RU2427601C1 - Protective coating - Google Patents
Protective coating Download PDFInfo
- Publication number
- RU2427601C1 RU2427601C1 RU2010106718/05A RU2010106718A RU2427601C1 RU 2427601 C1 RU2427601 C1 RU 2427601C1 RU 2010106718/05 A RU2010106718/05 A RU 2010106718/05A RU 2010106718 A RU2010106718 A RU 2010106718A RU 2427601 C1 RU2427601 C1 RU 2427601C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- threads
- rows
- protective coating
- layer
- interwoven
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к радиотехнике, а более конкретно к многофункциональным покрытиям, обеспечивающим радиопоглощение и скрытность в оптиколокационном, инфракрасном диапазонах и на лазерных точках оптического диапазона. Изобретение может найти применение для повышения скрытности и уменьшения вероятности обнаружения объектов и оборудования морской, наземной, авиационной и космической техники.The invention relates to radio engineering, and more particularly to multifunctional coatings providing radio absorption and secrecy in the optical radar, infrared and laser points of the optical range. The invention may find application to increase stealth and reduce the likelihood of detection of objects and equipment of marine, land, aviation and space technology.
Известно защитное покрытие (см. патент RU №2215764, МПК C09D 123/34, опубл. 10.11.2003) на основе композиции, включающей полимерное связующее и наполнитель. В качестве полимерного связующего она содержит (19-21)%-ный раствор хлорсульфированного полиэтилена в углеводородном растворителе, а в качестве наполнителя смесь сажи и графита при следующем соотношении компонентов, мас.%:A protective coating is known (see patent RU No. 2215764, IPC C09D 123/34, publ. 10.11.2003) based on a composition comprising a polymer binder and a filler. As a polymer binder, it contains (19-21)% solution of chlorosulfonated polyethylene in a hydrocarbon solvent, and as a filler a mixture of soot and graphite in the following ratio of components, wt.%:
Известное покрытие экранирует электромагнитные излучения в радиолокационном, оптическом и лазерном диапазонах длин волн. Однако известное защитное покрытие не обеспечивает приемлемые величины радиопоглощения, а также не обеспечивает скрытность для объектов в видимой области (черный цвет) и ИК-областях спектра, так как содержит все известные компоненты лакокрасочных материалов черного цвета (смесь сажи и графита); и, таким образом, обладает высоким коэффициента излучения (ε) в ИК-области спектра (ε~0,94-0,96).Known coating shields electromagnetic radiation in the radar, optical and laser wavelength ranges. However, the known protective coating does not provide acceptable values of radio absorption, and also does not provide stealth for objects in the visible region (black color) and IR spectral regions, since it contains all known components of black paint materials (a mixture of soot and graphite); and, thus, has a high emissivity (ε) in the infrared region of the spectrum (ε ~ 0.94-0.96).
Известно лакокрасочное покрытие, поглощающее электромагнитные волны (см. заявка CN №101255292, МПК C09D 5/32, опубл. 10.11.2001), содержащее однородную смесь полимера, углеродной микропудры, углеродных волокон и микропудры из TiO2.Known paint coating absorbing electromagnetic waves (see application CN No. 101255292, IPC C09D 5/32, publ. 10.11.2001) containing a homogeneous mixture of a polymer, carbon micropowder, carbon fibers and micropowder from TiO 2 .
Известное покрытие не обеспечивает приемлемые величины радиопоглощения, а также не обеспечивает скрытность для объектов в видимой области (черный цвет) и ИК-областях спектра, так как содержит все известные компоненты лакокрасочных материалов черного цвета (смесь полимера углеродной микропудры и углеродных волокон) и, таким образом, обладает высоким коэффициента излучения в ИК-области спектра (ε~0,94-0,96).The known coating does not provide acceptable values of radio absorption, and also does not provide stealth for objects in the visible region (black color) and IR spectral regions, since it contains all known components of black paint materials (a mixture of a polymer of carbon micropowder and carbon fibers) and, therefore, Thus, it has a high emissivity in the infrared region of the spectrum (ε ~ 0.94-0.96).
В настоящее время интенсивно разрабатываются радиопоглощающие материалы, поглощающие падающее электромагнитное излучение включенными в их состав мелкодисперсными проводящими частицами.At present, radar absorbing materials are being intensively developed, which absorb incident electromagnetic radiation with finely dispersed conductive particles included in their composition.
Известен защитный материал (см. патент RU №2167840, МПК C04B 35/00, опубл. 27.05.2001), состоящий из смеси 0,30-0,45 или 0,55-0,75 мольных долей титаната стронция и 0,70-0,55 или 0,45-0,25 мольных долей соответственно соединений с общей формулой BiMO3, где M выбран из группы элементов, включающей хром, марганец, железо.Known protective material (see patent RU No. 2167840, IPC C04B 35/00, publ. 05/27/2001), consisting of a mixture of 0.30-0.45 or 0.55-0.75 mole fractions of strontium titanate and 0.70 -0.55 or 0.45-0.25 molar fractions, respectively, of compounds with the general formula BiMO 3 , where M is selected from the group of elements including chromium, manganese, iron.
К недостатку известного материала следует отнести его значительную толщину, необходимую для эффективного поглощения радиоволн. Кроме того, покрытие не обеспечивает скрытность в оптическом и лазерном диапазонах длин волн.The disadvantage of the known material should be attributed to its significant thickness, necessary for the effective absorption of radio waves. In addition, the coating does not provide stealth in the optical and laser wavelength ranges.
Известен защитный материал (см. патент RU №2107705, МПК C09D 5/32, опубл. 27.03.1998), содержащий в качестве полимерного связующего синтетический клей “Элатон” на основе латекса, а в качестве магнитного наполнителя - порошкообразный феррит или карбонильное железо при следующем соотношении компонентов, мас.%: синтетический клей “Элатон” на основе латекса 80-20; порошкообразный феррит или карбонильное железо 20-80.Known protective material (see patent RU No. 2107705, IPC C09D 5/32, publ. 03/27/1998), containing as a polymer binder synthetic adhesive "Elaton" based on latex, and as a magnetic filler - powdered ferrite or carbonyl iron at the following ratio of components, wt.%: synthetic adhesive "Elaton" based on latex 80-20; powdered ferrite or carbonyl iron 20-80.
Известный защитный материал используется для нанесения на поверхности различной геометрии изделий исследовательского, медицинского и бытового назначения для поглощения радиоизлучения. Однако известный радиопоглощающий материал имеет недостаточную эффективность поглощения радиоволн и не обеспечивает скрытность в оптическом и лазерном диапазонах длин волн.Known protective material is used for applying on the surface of various geometries products of research, medical and domestic purposes for the absorption of radio emission. However, the known radar absorbing material has insufficient absorption of radio waves and does not provide stealth in the optical and laser wavelength ranges.
Известен защитный материал (см. патент US №6231794, МПК H01Q 17/00, опубл. 01.05.2001), включающий первый слой пористого эластичного материала, например полиуретана, покрытый вторым слоем пористого эластичного материала с распределенными в нем проводящими частицами, например частицами графитовой пудры, или частицами углеродного материала, смешанными с металлическими частицами.Known protective material (see US patent No. 6231794, IPC H01Q 17/00, publ. 05/01/2001), comprising a first layer of porous elastic material, such as polyurethane, coated with a second layer of porous elastic material with conductive particles distributed therein, for example graphite particles powders, or particles of carbon material mixed with metal particles.
К недостатку известного защитного материала следует отнести недостаточную механическую прочность. Материал не обеспечивает скрытность в оптическом и лазерном диапазонах длин волн.A disadvantage of the known protective material is insufficient mechanical strength. The material does not provide stealth in the optical and laser wavelength ranges.
Известен поглотитель электромагнитного излучения (см. TW №285528, МПК H01Q 17/00, опубл. 11.08.2007), основу которого составляет поперечно-сшитый силиконовый гель, в котором диспергированы замедлитель горения и поглотитель электромагнитного излучения, введенный в количестве 200-800 мас.ч. на 100 мас.ч. силиконового геля.A known absorber of electromagnetic radiation (see TW No. 285528, IPC H01Q 17/00, published 11.08.2007), the basis of which is a cross-linked silicone gel, in which the combustion retardant and the absorber of electromagnetic radiation are introduced in an amount of 200-800 wt. .h. per 100 parts by weight silicone gel.
Для эффективного поглощения электромагнитного излучения требуется большая масса известного поглотителя, что ограничивает область его применения. Материал не обеспечивает скрытность в оптическом и лазерном диапазонах длин волн.For the effective absorption of electromagnetic radiation requires a large mass of known absorber, which limits its scope. The material does not provide stealth in the optical and laser wavelength ranges.
Известно защитное покрытие (см. патент ЕР №1912487, МПК H01Q 17/00, опубл. 16.04.2008), включающее матрицу в виде тонкого листа из органического полимера или неорганического материала, в которой диспергированы ультратонкие углеродные частицы в количестве 0,01-20,0 мас.% от общего массы покрытия, а также содержится наполнитель, выбранный из группы, содержащей металлические частицы, карбонат магния, углеродную сажу, углеродные волокна, стеклянные волокна или их смеси.Known protective coating (see patent EP No. 1912487, IPC H01Q 17/00, publ. 16.04.2008), comprising a matrix in the form of a thin sheet of organic polymer or inorganic material in which ultrafine carbon particles are dispersed in an amount of 0.01-20 , 0 wt.% Of the total weight of the coating, and also contains a filler selected from the group consisting of metal particles, magnesium carbonate, carbon black, carbon fibers, glass fibers or mixtures thereof.
Известный радиопоглощающий материал имеет неоднородные свойства из-за трудности равномерного введения ингредиентов в основу.Known radar absorbing material has heterogeneous properties due to the difficulty of uniformly introducing the ingredients into the base.
Известно защитное покрытие (см. патент RU №2228565, МПК H01Q 17/00, опубл. 10.05.2004), включающее основу в виде тканого полотна из по меньшей мере одного слоя переплетенных арамидных высокомодульных нитей с нанесенной на нити вакуумным распылением пленкой из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него ферромагнитными кластерами при следующем соотношении компонентов, мас.%:A protective coating is known (see patent RU No. 2228565, IPC H01Q 17/00, publ. 05/10/2004), including a base in the form of a woven fabric of at least one layer of interwoven aramid high-modulus filaments coated with a film of hydrogenated carbon on vacuum filaments with ferromagnetic clusters embedded in it in the following ratio of components, wt.%:
Недостатком известного защитного покрытия является то обстоятельство, что тканевая основа каждого слоя покрытия неизбежно приводит к анизотропии поглощающих свойств. Кроме того, предложенная технология изготовления известного радиопоглощающего покрытия предполагает наличие зазоров между слоями, что приводит к проявлению нестабильности свойств.A disadvantage of the known protective coating is the fact that the fabric base of each coating layer inevitably leads to anisotropy of the absorbing properties. In addition, the proposed manufacturing technology of the known radar absorbing coating suggests the presence of gaps between the layers, which leads to the manifestation of instability of the properties.
Известно защитное покрытие (см. патент RU №2370866, МПК H01Q 17/00, опубл. 20.10.2009), совпадающее с заявляемым техническим решением по наибольшему числу существенных признаков и принятое за прототип. Покрытие-прототип включает основу из по меньшей мере двух слоев переплетенных рядов нитей, скрепленных радиопрозрачным материалом, с нанесенной на каждый слой вакуумным распылением пленкой из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами ферромагнитного материала, при этом направление переплетенных рядов нитей одного слоя тканого материала составляет с направлением переплетенных рядов нитей смежного слоя угол 60°-120°, а содержание частиц ферромагнитного материала составляет от 5 мас.% в пленке, нанесенной на наружный слой переплетенных рядов нитей, до 85 мас.% в пленке, нанесенной на слой переплетенных рядов нитей, прилегающий к защищаемой поверхности.Known protective coating (see patent RU No. 2370866, IPC H01Q 17/00, publ. 20.10.2009), coinciding with the claimed technical solution for the largest number of essential features and taken as a prototype. The prototype coating includes a base of at least two layers of interwoven rows of threads fastened with a radiolucent material, with a hydrogenated carbon film deposited on each layer with particles of ferromagnetic material embedded in it, while the direction of the interwoven rows of threads of one layer of woven material is the direction of the interlaced rows of filaments of an adjacent layer is an angle of 60 ° -120 °, and the content of particles of ferromagnetic material is from 5 wt.% in the film deposited on the outer a layer of interwoven rows of threads, up to 85% by weight in a film deposited on a layer of interwoven rows of threads adjacent to the surface to be protected.
Известное покрытие имеет расширенный частотный диапазон и повышенную эффективность радиопоглощения при одновременном уменьшении толщины и веса всего материала. Однако покрытие не обеспечивает скрытность в оптиколокационном, инфракрасном и на лазерных точках оптического диапазона.The known coating has an extended frequency range and increased radio absorption efficiency while reducing the thickness and weight of the entire material. However, the coating does not provide secrecy in the optical location, infrared and laser points of the optical range.
Задачей изобретения является создание защитного покрытия, обеспечивающего скрытность в оптиколокационном, инфракрасном и на лазерных точках оптического диапазона при сохранении расширенного частотного диапазона и повышенной эффективности радиопоглощения.The objective of the invention is the creation of a protective coating that provides stealth in the optical radar, infrared and laser points of the optical range while maintaining an extended frequency range and increased radio absorption efficiency.
Поставленная задача достигается тем, что защитное покрытие включает основу из двух и более слоев переплетенных рядов нитей, скрепленных радиопрозрачным материалом, с нанесенной на каждый слой вакуумным распылением пленкой из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами ферромагнитного материала. Направление переплетенных рядов нитей одного слоя составляет с направлением переплетенных рядов нитей смежного слоя угол 60°-120°. Содержание частиц ферромагнитного материала составляет от 5 мас.% в пленке, нанесенной на наружный слой переплетенных рядов нитей, до 85 мас.% в пленке, нанесенный на слой переплетенных рядов нитей, прилегающий к защищаемой поверхности. На поверхность пленки, нанесенной на наружный слой переплетенных рядов нитей, нанесено лакокрасочное покрытие, полученное путем нанесения и сушки композиции в виде суспензии пигментов-наполнителей сульфида цинка ZnS, селена Se, серы S, в растворах фторированных полимеров. Композиция включает гидроксилсодержащий сополимер фторэтилена с виниловым эфиром, гексаметилендиизоцианат, сульфид цинка с гексагональной кристаллической структурой, селен, серу, дибутилдилаурат олова (катализатор), смачивающую добавку в виде электронейтральной соли поликарбоновой кислоты с аминопроизводными в виде 50%-ого раствора в высокомолекулярных ароматических соединениях и органический растворитель при следующем содержании ингредиентов (мас.%):The task is achieved in that the protective coating includes a base of two or more layers of interwoven rows of threads bonded with a radiolucent material, with a hydrogenated carbon film deposited on each layer with particles of ferromagnetic material embedded in it. The direction of the interwoven rows of threads of one layer makes an angle of 60 ° -120 ° with the direction of the interwoven rows of threads of an adjacent layer. The content of particles of ferromagnetic material ranges from 5 wt.% In the film deposited on the outer layer of the interwoven rows of threads, up to 85 wt.% In the film deposited on the layer of interwoven rows of threads adjacent to the surface to be protected. On the surface of the film deposited on the outer layer of interwoven rows of threads, a paint coating is applied, obtained by applying and drying the composition in the form of a suspension of pigment fillers of zinc sulfide ZnS, selenium Se, sulfur S, in fluorinated polymer solutions. The composition includes a hydroxyl-containing copolymer of fluoroethylene with vinyl ether, hexamethylene diisocyanate, zinc sulfide with a hexagonal crystal structure, selenium, sulfur, tin dibutyl dilaurate (catalyst), a wetting additive in the form of an electrically neutral salt of a polycarboxylic acid with a 50% amino derivative in the form of an amine-derivative compound organic solvent in the following ingredients (wt.%):
В качестве растворителя в композиции может быть использован ксилол или толуол.Xylene or toluene may be used as a solvent in the composition.
В качестве фторированного полимера композиция включает гидроксилсодержащий сополимер фторэтилена с виниловым эфиром, имеющий следующее строение:As a fluorinated polymer, the composition includes a hydroxyl-containing copolymer of fluoroethylene with vinyl ether having the following structure:
Пигментная часть лакокрасочного покрытия состоит из сульфида цинка с гексагональной кристаллической структурой (вюртцит), специально обработанного для удаления дефектов в структуре, аморфных селена и серы и представляет собой наполнитель, распределенный во фторированном полимере.The pigment part of the paint coating consists of zinc sulfide with a hexagonal crystal structure (wurtzite), specially treated to remove defects in the structure, amorphous selenium and sulfur, and is a filler distributed in a fluorinated polymer.
В качестве смачивающей добавки (ПАВ) введена электронейтральная соль поликарбоновой кислоты с аминопроизводными в виде 50%-ого раствора в высокомолекулярных ароматических соединениях.An electrically neutral salt of polycarboxylic acid with amino derivatives in the form of a 50% solution in high molecular weight aromatic compounds was introduced as a wetting agent (surfactant).
В качестве отвердителя использован гексаметилендиизоцианат, который применяется для гидроксилсодержащих фторированных полимеров.Hexamethylene diisocyanate, which is used for hydroxyl-containing fluorinated polymers, was used as a hardener.
Применение растворителя необходимо для достижения нужной вязкости лакокрасочного покрытия. Кроме того, при нанесении на нижележащие слои растворитель обеспечивает повышенную гидрофобность и соответственно низкую смачиваемость водой, а также пониженное грязеудержание. Так как наличие воды на поверхности ухудшает оптические показатели в видимой и ИК-области, плохая смачиваемость (гидрофобность) является положительным эксплуатационным фактором. К тому же лакокрасочный слой на основе фторированных полимеров обладает пониженной горючестью.The use of a solvent is necessary to achieve the desired viscosity of the paintwork. In addition, when applied to the underlying layers, the solvent provides increased hydrophobicity and, accordingly, low wettability with water, as well as reduced dirt retention. Since the presence of water on the surface impairs optical performance in the visible and infrared regions, poor wettability (hydrophobicity) is a positive operational factor. In addition, the paint layer based on fluorinated polymers has a reduced combustibility.
Выбор границ содержания компонентов лакокрасочного покрытия обусловлен следующими обстоятельствами:The choice of boundaries for the content of components of the paint coating is due to the following circumstances:
При содержании фторированного полимера менее 9,5 мас.% не обеспечиваются защитные свойства покрытия, при содержании фторированного полимера более 11,0 мас.% ухудшаются показатели покрытия в ИК-области спектра.When the content of the fluorinated polymer is less than 9.5 wt.%, The protective properties of the coating are not provided, when the content of the fluorinated polymer is more than 11.0 wt.%, The coating performance in the infrared region deteriorates.
При содержании селена и серы за пределами рецептуры, т.е. при содержании селена менее 0,8 мас.% и более 1,1 мас.%; серы менее 0,3 мас.% и более 0,4 мас.%, меняются в худшую сторону показатели в видимой области спектра ρ, x, y, z.When the content of selenium and sulfur outside the formulation, i.e. when the content of selenium is less than 0.8 wt.% and more than 1.1 wt.%; sulfur less than 0.3 wt.% and more than 0.4 wt.%, indicators in the visible region of the spectrum ρ, x, y, z change for the worse.
При содержании смачивающей добавки менее 0,3 мас.% не обеспечивается эффективность диспергирования в системе полимер - наполнитель; при содержании смачивающей добавки более 0,4 мас.% ее остатки ухудшают оптические и защитные свойства покрытия.When the content of the wetting agent is less than 0.3 wt.%, The dispersion efficiency in the polymer-filler system is not ensured; when the content of the wetting agent is more than 0.4 wt.%, its residues impair the optical and protective properties of the coating.
При содержании катализатора менее 0,1 мас.% ухудшается время высыхания покрытия; при содержании катализатора более 0,2 мас.% его остатки (не вступившие в реакцию отвержения) ухудшают оптические и защитные свойства покрытия.When the catalyst content is less than 0.1 wt.%, The drying time of the coating worsens; when the content of the catalyst is more than 0.2 wt.%, its residues (not entering into the curing reaction) degrade the optical and protective properties of the coating.
При содержании отвердителя менее 3,2 мас.% покрытие не высыхает, обладает липкостью и практическое использование покрытия невозможно; при содержании отвердителя более 3,6 мас.% его остатки, не вступившие в реакцию, пластифицируют покрытие, снижая его твердость и ухудшая тем самым оптические и защитные свойства покрытия.When the hardener content is less than 3.2 wt.%, The coating does not dry out, is tacky, and the practical use of the coating is impossible; when the hardener content is more than 3.6 wt.%, its unreacted residues plasticize the coating, reducing its hardness and thereby deteriorating the optical and protective properties of the coating.
Разворот соседних слоев переплетенных рядов нитей друг относительно друга на угол от 60° до 120° позволяет уменьшить анизотропию поглощающих свойств.The rotation of adjacent layers of interwoven rows of threads relative to each other at an angle from 60 ° to 120 ° allows to reduce the anisotropy of the absorbing properties.
Изменение содержания ферромагнитного поглотителя в упомянутой пленке от 5 мас.% в пленке, нанесенной на наружный слой переплетенных рядов нитей, до 85 мас.% в пленке, нанесенный на слой переплетенных рядов нитей, прилегающий к защищаемой поверхности, обеспечивает плавное согласование волновых сопротивлений слоев по толщине покрытия, начиная от верхнего слоя (согласующегося со свободным пространством), до последнего, поглощающего слоя.The change in the content of the ferromagnetic absorber in the said film from 5 wt.% In the film deposited on the outer layer of the interwoven rows of threads, up to 85 wt.% In the film, deposited on the layer of interwoven rows of threads adjacent to the surface to be protected, provides smooth coordination of the wave impedances the thickness of the coating, starting from the top layer (consistent with free space), to the last, absorbing layer.
Слои переплетенных нитей могут быть выполнены в виде тканого полотна.Layers of interwoven threads can be made in the form of a woven fabric.
Нити радиопоглощающего покрытия могут быть выполнены из стекловолокна или из арамидных волокон.The filaments of the radar absorbing coating may be made of fiberglass or aramid fibers.
Пленка из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами ферромагнитного материала может быть нанесена на одну сторону или на обе стороны каждого слоя переплетенных рядов нитей.A film of hydrogenated carbon with particles of ferromagnetic material embedded in it can be deposited on one side or on both sides of each layer of interwoven rows of threads.
В качестве ферромагнитного материала может быть введен металл, выбранный из группы 3d-элементов: кобальт, никель, железо, самарий и их сплавы, а также феррит бария, легированный редкоземельными элементами в процессе напыления, никель-цинковые и марганец-цинковые ферриты с присадками титана.As a ferromagnetic material, a metal selected from the group of 3d elements can be introduced: cobalt, nickel, iron, samarium and their alloys, as well as barium ferrite doped with rare-earth elements during the deposition process, nickel-zinc and manganese-zinc ferrites with titanium additives .
В качестве радиопрозрачного материала может быть применен клеящий состав на основе резиновой или эпоксидной смеси.As a radiolucent material, an adhesive composition based on a rubber or epoxy mixture can be used.
Защитное покрытие иллюстрируется чертежами, где:The protective coating is illustrated by drawings, where:
на фиг.1 изображен поперечный разрез заявляемого защитного покрытия;figure 1 shows a cross section of the claimed protective coating;
на фиг.2 в таблице 1 приведены составы заявляемого защитного покрытия;figure 2 in table 1 shows the compositions of the claimed protective coating;
на фиг.3 в таблице 2 даны технические характеристики защитного покрытия;figure 3 in table 2 gives the technical characteristics of the protective coating;
на фиг.4 приведено продолжение таблицы 2.figure 4 shows the continuation of table 2.
Защитное покрытие 1 (см. фиг.1) содержит, по меньшей мере, два слоя, например, четыре слоя 2a, 2b, 2c и 2d переплетенных рядов нитей 3a и 3b. Слои 2a, 2b, 2c и 2d рядов переплетенных нитей 3a и 3b выполнены, например, в виде тканого полотна. Нити 3a и 3b могут быть изготовлены из стекловолокна или из арамидных волокон. Направление рядов нитей 3a и 3b, например, одного слоя 2a составляет с направлением рядов соответствующих нитей 3a и 3b смежного слоя 2b угол φ=60°-120°. На каждый слой 2a, 2b, 2c и 2d вакуумным распылением нанесена пленка 4 из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами 5 ферромагнитного материала. Пленка 4 может быть нанесена на одну сторону слоев 2a, 2b, 2c и 2d или на обе стороны. Пленка 4 содержит частицы 5 ферромагнитного материала в количестве, которое изменяется от 5 мас.% в верхнем слое 2а до 85 мас.% в пленке, нанесенный на самый нижний слой 2b, прилегающий к защищаемой поверхности. Остальную массу пленки 4 составляет гидрогенизированный углерод. Пленку 4 выполняют обычно толщиной 500-1500 нм. Частицы 5 ферромагнитного материала, как правило, имеют размер до 0,05 мкм и близкую к сферической геометрическую форму. Слои 2a, 2b, 2c и 2d рядов переплетенных нитей 3a и 3b скрепляют клеящим радиопрозрачным материалом 6. На наружный слой 2a нанесено лакокрасочное покрытие 7. Покрытие 7 наносят пневматическим методом распыления или с помощью валковых машин из композиции в виде суспензии ингредиентов следующего состава (мас.%):The protective coating 1 (see FIG. 1) contains at least two layers, for example, four
Исследование микроструктуры заявляемого защитного покрытия производилось при помощи электронного микроскопа JSM-35. Частицы 5 могут быть выполнены из любого известного ферромагнитного материала, обладающего значительным поглощением СВЧ-излучения. В качестве таких материалов могут быть использованы, например, кобальт, никель, железо, сплавы этих металлов, ферриты. В таблице 1 приведены составы заявляемого защитного покрытия, а в таблице 2 приведены экспериментальные данные о поглощении СВЧ-излучения заявляемым защитным покрытием и его оптические характеристики (ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ, x, y; z).The study of the microstructure of the inventive protective coating was carried out using a JSM-35 electron microscope.
Микроволновое поглощение исследовалось в диапазоне частот 5-80 ГГц на волноводных измерительных линиях для случая нормально падающего электромагнитного (ЭМ) излучения. Определялись действительные и мнимые части диэлектрической (ε', ε”) и магнитной (µ', µ”) проницаемостей и коэффициенты потерь ЭМ-волны при отражении (R): R=-10·lg(WR/W) dB, где W, WB - мощности соответственно падающей и отраженной волнMicrowave absorption was studied in the
Оптические характеристики заявляемого покрытия определялись на спектрофотометрическиой установке, описанной в книге Гуревича М.М., Ицко Э.Ф., Серденко М.М. «Оптические свойства лакокрасочных покрытий». - М.: Химия, 1984.The optical characteristics of the claimed coating was determined on a spectrophotometric setup described in the book by Gurevich MM, Itsko EF, Serdenko MM "Optical properties of coatings." - M.: Chemistry, 1984.
Для эффективного поглощения ЭМ-излучения гранулированной структурой необходимо иметь большие значения ε” и µ”, а волновой импеданс Z=[(µ'+iµ”)/(ε'+iε”)]1/2 должен быть близок к единице. Как было установлено авторами, заявляемое защитное покрытие имеет большие значения µ', µ”, ε', ε”.For efficient absorption of EM radiation by a granular structure, it is necessary to have large values of ε ”and µ”, and the wave impedance Z = [(µ '+ iµ ”) / (ε' + iε”)] 1/2 should be close to unity. As it was established by the authors, the claimed protective coating has large values of µ ', µ ”, ε', ε”.
Для изготовления заявляемого защитного покрытия может быть использован любой известный способ вакуумного распыления, например лазерное распыление, ионное распыление из автономных ионных источников, ионно-плазменное распыление, в частности, магнетронное распыление графитовой и ферромагнитной мишеней. Магнетронное распыление по сравнению с другими методами нанесения пленок обладает рядом достоинств, основными из которых являются высокая скорость роста пленок, их хорошая адгезия и незначительное загрязнение посторонними газовыми включениями, низкая температура нагрева подложек, возможность распыления как проводников, так и диэлектриков и получения сверхтонких пленок с малыми радиационными дефектами, а также малая инерционность процесса.For the manufacture of the inventive protective coating, any known method of vacuum sputtering can be used, for example, laser sputtering, ion sputtering from self-contained ion sources, ion-plasma sputtering, in particular magnetron sputtering of graphite and ferromagnetic targets. Compared to other methods of film deposition, magnetron sputtering has several advantages, the main of which are the high film growth rate, their good adhesion and low pollution by foreign gas inclusions, the low temperature of substrate heating, the possibility of sputtering both conductors and dielectrics and producing ultrathin films with small radiation defects, as well as low inertia of the process.
Далее на наружный слой полученного вакуумным распылением покрытия дополнительно наносится пневматическим методом распыления или с помощью валковых машин лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии, содержащей фторированный полимер, сульфид цинка, селен, серу, катализатор, смачивающую добавку и отвердитель при соотношении.Further, the outer layer of the vacuum-sprayed coating is additionally sprayed by pneumatic spraying or using roller machines to paint the coating composition in the form of a suspension containing fluorinated polymer, zinc sulfide, selenium, sulfur, a catalyst, a wetting agent and a hardener in a ratio.
Пример 1. Получали защитное покрытие в виде двух слоев переплетенных рядов арамидных нитей с нанесенной на слои пленкой толщиной 500 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами кобальта размером до 0,05 мкм при содержании кобальта 4 мас.% и гидрогенизированного углерода 96 мас.% в верхнем слое и при содержании кобальта 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.% в нижнем слое. Пленки получали магнетронным распылением графитовой и кобальтовой мишеней в аргоно-водородной рабочей среде при давлении 5 мТорр, при содержании аргона 80 мас.% и водорода 20 мас.%, при плотности ионного тока 10-2 A/см2, скорости роста пленки 5 нм/мин и при соотношении потоков углерода и кобальта 1:1. Ряды нитей в верхнем слое составляли угол φ=60° с рядами нитей нижнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе резиновой смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 1. A protective coating was obtained in the form of two layers of interwoven rows of aramid yarns coated with a 500 nm thick film of hydrogenated carbon with cobalt particles embedded in it up to 0.05 μm in size with a cobalt content of 4 wt.% And hydrogenated carbon 96 wt. % in the upper layer and with a cobalt content of 60 wt.% and hydrogenated carbon of 40 wt.% in the lower layer. Films were obtained by magnetron sputtering of graphite and cobalt targets in an argon-hydrogen working medium at a pressure of 5 mTorr, with an argon content of 80 wt.% And hydrogen of 20 wt.%, With an ion current density of 10 -2 A / cm 2 , a film growth rate of 5 nm / min and with a ratio of carbon and cobalt flows 1: 1. The rows of threads in the upper layer made an angle of φ = 60 ° with the rows of threads in the lower layer. The layers were bonded with a rubber compound adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 2. Получали защитное покрытие в виде двух слоев переплетенных рядов арамидных нитей с нанесенной на слои пленкой толщиной 500 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами кобальта размером до 0,05 мкм при содержании кобальта 5 мас.% и гидрогенизированного углерода 95 мас.% в верхнем слое и при содержании кобальта 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.% в нижнем слое. Пленки получали магнетронным распылением графитовой и кобальтовой мишеней в аргоно-водородной рабочей среде при давлении 5 мТорр, при содержании аргона 80 мас.% и водорода 20 мас.%, при плотности ионного тока 10-2 A/см2, скорости роста пленки 5 нм/мин и при соотношении потоков углерода и кобальта 1:1. Ряды нитей в верхнем слое составляли угол φ=60° с рядами нитей нижнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе резиновой смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 2. A protective coating was obtained in the form of two layers of interwoven rows of aramid yarns coated with a 500 nm thick film of hydrogenated carbon with cobalt particles embedded in it up to 0.05 μm in size with a cobalt content of 5 wt.% And hydrogenated carbon of 95 wt. % in the upper layer and with a cobalt content of 60 wt.% and hydrogenated carbon of 40 wt.% in the lower layer. Films were obtained by magnetron sputtering of graphite and cobalt targets in an argon-hydrogen working medium at a pressure of 5 mTorr, with an argon content of 80 wt.% And hydrogen of 20 wt.%, With an ion current density of 10 -2 A / cm 2 , a film growth rate of 5 nm / min and with a ratio of carbon and cobalt flows 1: 1. The rows of threads in the upper layer made an angle of φ = 60 ° with the rows of threads in the lower layer. The layers were bonded with a rubber compound adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 3. Получали защитное покрытие в виде двух слоев переплетенных рядов арамидных нитей с нанесенной на слои пленкой толщиной 500 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами кобальта размером до 0,05 мкм при содержании кобальта 5 мас.% и гидрогениезированного углерода 95 мас.%. в верхнем слое и при содержании кобальта 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.%. в нижнем слое. Пленки получали магнетронным распылением графитовой и кобальтовой мишеней в аргоно-водородной рабочей среде при давлении 5 мТорр, при содержании аргона 80 мас.% и водорода 20 мас.%, при плотности ионного тока 10-2 A/см2, скорости роста пленки 5 нм/мин и при соотношении потоков углерода и кобальта 1:1. Ряды нитей в верхнем слое составляли угол φ=90° с рядами нитей нижнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе резиновой смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 3. A protective coating was obtained in the form of two layers of interwoven rows of aramid yarns coated with a 500 nm thick film of hydrogenated carbon with cobalt particles embedded in it up to 0.05 μm in size with a cobalt content of 5 wt% and 95 wt% hydrogenated carbon. % in the upper layer and with a cobalt content of 60 wt.% and hydrogenated carbon of 40 wt.%. in the bottom layer. Films were obtained by magnetron sputtering of graphite and cobalt targets in an argon-hydrogen working medium at a pressure of 5 mTorr, with an argon content of 80 wt.% And hydrogen of 20 wt.%, With an ion current density of 10 -2 A / cm 2 , a film growth rate of 5 nm / min and with a ratio of carbon and cobalt flows 1: 1. The rows of threads in the upper layer made an angle of φ = 90 ° with the rows of threads in the lower layer. The layers were bonded with a rubber compound adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 4. Получали защитное покрытие в виде двух слоев переплетенных рядов арамидных нитей с нанесенной на слои пленкой толщиной 500 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами кобальта размером до 0,05 мкм при содержании кобальта 5 мас.% и гидрогенизированного углерода 95 мас.% в верхнем слое и при содержании кобальта 85 мас.% и гидрогенизированного углерода 15 мас.% в нижнем слое. Пленки получали магнетронным распылением графитовой и кобальтовой мишеней в аргоно-водородной рабочей среде при давлении 5 мТорр, при содержании аргона 80 мас.% и водорода 20 мас.%, при плотности ионного тока 10-2 A/см2, скорости роста пленки 5 нм/мин и при соотношении потоков углерода и кобальта 1:1. Ряды нитей в верхнем слое составляли угол φ=90° с рядами нитей нижнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе резиновой смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 4. A protective coating was obtained in the form of two layers of interwoven rows of aramid yarns coated with a 500 nm thick film of hydrogenated carbon with cobalt particles embedded in it up to 0.05 μm in size with a cobalt content of 5 wt.% And hydrogenated carbon of 95 wt. % in the upper layer and with a cobalt content of 85 wt.% and hydrogenated carbon of 15 wt.% in the lower layer. Films were obtained by magnetron sputtering of graphite and cobalt targets in an argon-hydrogen working medium at a pressure of 5 mTorr, with an argon content of 80 wt.% And hydrogen of 20 wt.%, With an ion current density of 10 -2 A / cm 2 , a film growth rate of 5 nm / min and with a ratio of carbon and cobalt flows 1: 1. The rows of threads in the upper layer made an angle of φ = 90 ° with the rows of threads in the lower layer. The layers were bonded with a rubber compound adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 5. Получали защитное покрытие в виде двух слоев переплетенных рядов арамидных нитей с нанесенной на слои пленкой толщиной 500 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами кобальта размером до 0,05 мкм при содержании кобальта 20 мас.% и гидрогенизированного углерода 80 мас.% в верхнем слое и при содержании кобальта 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.% в нижнем слое. Пленки получали магнетронным распылением графитовой и кобальтовой мишеней в аргоно-водородной рабочей среде при давлении 5 мТорр, при содержании аргона 80 мас.% и водорода 20 мас.%, при плотности ионного тока 10-2 A/см2, скорости роста пленки 5 нм/мин и при соотношении потоков углерода и кобальта 1:1. Ряды нитей в верхнем слое составляли угол φ=55° с рядами нитей нижнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе резиновой смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 5. A protective coating was obtained in the form of two layers of interwoven rows of aramid yarns coated with a 500 nm thick film of hydrogenated carbon with cobalt particles embedded in it up to 0.05 μm in size with a cobalt content of 20 wt.% And hydrogenated carbon of 80 wt. % in the upper layer and with a cobalt content of 60 wt.% and hydrogenated carbon of 40 wt.% in the lower layer. Films were obtained by magnetron sputtering of graphite and cobalt targets in an argon-hydrogen working medium at a pressure of 5 mTorr, with an argon content of 80 wt.% And hydrogen of 20 wt.%, With an ion current density of 10 -2 A / cm 2 , a film growth rate of 5 nm / min and with a ratio of carbon and cobalt flows 1: 1. The rows of threads in the upper layer made an angle of φ = 55 ° with the rows of threads in the lower layer. The layers were bonded with a rubber compound adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 6. Получали защитное покрытие в виде двух слоев переплетенных рядов арамидных нитей с нанесенной на слои пленкой толщиной 500 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами кобальта размером до 0,05 мкм при содержании кобальта 20 мас.% и гидрогенизированного углерода 80 мас.% в верхнем слое и при содержании кобальта 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.% в нижнем слое. Пленки получали магнетронным распылением графитовой и кобальтовой мишеней в аргоноводородной рабочей среде при давлении 5 мТорр, при содержании аргона 80 мас.% и водорода 20 мас.%, при плотности ионного тока 10-2 A/см2, скорости роста пленки 5 нм/мин и при соотношении потоков углерода и кобальта 1:1. Ряды нитей в верхнем слое составляли угол φ=125° с рядами нитей нижнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе резиновой смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 6. A protective coating was obtained in the form of two layers of interwoven rows of aramid yarns coated with a 500 nm thick film of hydrogenated carbon with cobalt particles embedded in it up to 0.05 μm in size with a cobalt content of 20 wt.% And hydrogenated carbon of 80 wt. % in the upper layer and with a cobalt content of 60 wt.% and hydrogenated carbon of 40 wt.% in the lower layer. Films were obtained by magnetron sputtering of graphite and cobalt targets in an argon-hydrogen working medium at a pressure of 5 mTorr, with an argon content of 80 wt.% And hydrogen of 20 wt.%, With an ion current density of 10 -2 A / cm 2 , a film growth rate of 5 nm / min and with a ratio of carbon and cobalt flows of 1: 1. The rows of threads in the upper layer made an angle of φ = 125 ° with the rows of threads in the lower layer. The layers were bonded with a rubber compound adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 7. Получали защитное покрытие в виде двух слоев переплетенных рядов арамидных нитей с нанесенной на нити пленкой толщиной 500 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами кобальта размером до 0,05 мкм при содержании кобальта 20 мас.% и гидрогенизированного углерода 80 мас.% в верхнем слое и при содержании кобальта 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.% в нижнем слое. Пленки получали магнетронным распылением графитовой и кобальтовой мишеней в аргоно-водородной рабочей среде при давлении 5 мТорр, при содержании аргона 80 мас.% и водорода 20 мас.%, при плотности ионного тока 10-2 A/см2, скорости роста пленки 5 нм/мин и при соотношении потоков углерода и кобальта 1:1. Ряды нитей в верхнем слое составляли угол φ=60° с рядами нитей нижнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе резиновой смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 7. A protective coating was obtained in the form of two layers of interwoven rows of aramid yarns coated with a 500 nm thick film of hydrogenated carbon with cobalt particles embedded in it up to 0.05 μm in size with a cobalt content of 20 wt.% And hydrogenated carbon of 80 wt. % in the upper layer and with a cobalt content of 60 wt.% and hydrogenated carbon of 40 wt.% in the lower layer. Films were obtained by magnetron sputtering of graphite and cobalt targets in an argon-hydrogen working medium at a pressure of 5 mTorr, with an argon content of 80 wt.% And hydrogen of 20 wt.%, With an ion current density of 10 -2 A / cm 2 , a film growth rate of 5 nm / min and with a ratio of carbon and cobalt flows 1: 1. The rows of threads in the upper layer made an angle of φ = 60 ° with the rows of threads in the lower layer. The layers were bonded with a rubber compound adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 8. Получали защитное покрытие в виде двух слоев переплетенных рядов арамидных нитей с нанесенной на слои пленкой толщиной 500 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами кобальта размером до 0,05 мкм при содержании кобальта 20 мас.% и гидрогенизированного углерода 80 мас.% в верхнем слое и при содержании кобальта 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.% в нижнем слое. Пленки получали магнетронным распылением графитовой и кобальтовой мишеней в аргоно-водородной рабочей среде при давлении 5 мТорр, при содержании аргона 80 мас.% и водорода 20 мас.%, при плотности ионного тока 10-2 A/см2, скорости роста пленки 5 нм/мин и при соотношении потоков углерода и кобальта 1:1. Ряды нитей в верхнем слое составляли угол φ=90° с рядами нитей нижнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе резиновой смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 8. A protective coating was obtained in the form of two layers of interwoven rows of aramid yarns coated with a 500 nm thick film of hydrogenated carbon with cobalt particles embedded in it up to 0.05 μm in size with a cobalt content of 20 wt.% And hydrogenated carbon of 80 wt. % in the upper layer and with a cobalt content of 60 wt.% and hydrogenated carbon of 40 wt.% in the lower layer. Films were obtained by magnetron sputtering of graphite and cobalt targets in an argon-hydrogen working medium at a pressure of 5 mTorr, with an argon content of 80 wt.% And hydrogen of 20 wt.%, With an ion current density of 10 -2 A / cm 2 , a film growth rate of 5 nm / min and with a ratio of carbon and cobalt flows 1: 1. The rows of threads in the upper layer made an angle of φ = 90 ° with the rows of threads in the lower layer. The layers were bonded with a rubber compound adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 9. Получали защитное покрытие в виде двух слоев переплетенных рядов арамидных нитей с нанесенной на слои пленкой толщиной 500 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами кобальта размером до 0,05 мкм при содержании кобальта 20 мас.% и гидрогенизированного углерода 80 мас.% в верхнем слое и при содержании кобальта 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.% в нижнем слое. Пленки получали магнетронным распылением графитовой и кобальтовой мишеней в аргоно-водородной рабочей среде при давлении 5 мТорр, при содержании аргона 80 мас.% и водорода 20 мас.%, при плотности ионного тока 10-2 A/см2, скорости роста пленки 5 нм/мин и при соотношении потоков углерода и кобальта 1:1. Ряды нитей в верхнем слое составляли угол φ=120° с рядами нитей нижнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе резиновой смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 9. A protective coating was obtained in the form of two layers of interwoven rows of aramid yarns coated with a 500 nm thick film of hydrogenated carbon with cobalt particles embedded in it up to 0.05 μm in size with a cobalt content of 20 wt.% And hydrogenated carbon of 80 wt. % in the upper layer and with a cobalt content of 60 wt.% and hydrogenated carbon of 40 wt.% in the lower layer. Films were obtained by magnetron sputtering of graphite and cobalt targets in an argon-hydrogen working medium at a pressure of 5 mTorr, with an argon content of 80 wt.% And hydrogen of 20 wt.%, With an ion current density of 10 -2 A / cm 2 , a film growth rate of 5 nm / min and with a ratio of carbon and cobalt flows 1: 1. The rows of threads in the upper layer made an angle of φ = 120 ° with the rows of threads in the lower layer. The layers were bonded with a rubber compound adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 10. В тех же условиях, что в примере 1, получали защитное покрытие в виде четырех слоев переплетенных рядов нитей из стекловолокна с нанесенной на слои пленкой толщиной 700 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами никеля размером до 0,05 мкм. В верхнем слое содержалось частиц никеля 20 мас.% и гидрогенизированного углерода 80 мас.%, во втором сверху слое содержалось частиц никеля 35 мас.% и гидрогенизированного углерода 65 мас.%. В третьем слое содержалось частиц никеля 45 мас.% и гидрогенизированного углерода 55 мас.%, и в четвертом (нижнем) слое содержалось частиц никеля 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.%. Ряды нитей в каждом слое составляли угол φ=60° с рядами нитей соседнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе эпоксидной смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 10. Under the same conditions as in example 1, a protective coating was obtained in the form of four layers of interwoven rows of glass fiber strands coated with a 700 nm thick film of hydrogenated carbon with nickel particles embedded in it up to 0.05 μm in size. The upper layer contained particles of nickel 20 wt.% And hydrogenated carbon 80 wt.%, In the second top layer contained particles of nickel 35 wt.% And hydrogenated carbon 65 wt.%. The third layer contained particles of nickel 45 wt.% And hydrogenated carbon 55 wt.%, And the fourth (lower) layer contained particles of nickel 60 wt.% And hydrogenated carbon 40 wt.%. The rows of threads in each layer made an angle of φ = 60 ° with the rows of threads of the adjacent layer. The layers were bonded with an epoxy-based adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 11. В тех же условиях, что в примере 1, получали защитное покрытие в виде четырех слоев переплетенных рядов нитей из стекловолокна с нанесенной на слои пленкой толщиной 700 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами никеля размером до 0,05 мкм. В верхнем слое содержалось частиц никеля 20 мас.% и гидрогенизированного углерода 80 мас.%, во втором сверху слое содержалось частиц никеля 35 мас.% и гидрогенизированного углерода 65 мас.%. В третьем слое содержалось частиц никеля 45 маc. % и гидрогенизированного углерода 55 мас.%, и в четвертом (нижнем) слое содержалось частиц никеля 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.%. Ряды нитей в каждом слое составляли угол φ=90° с рядами нитей соседнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе эпоксидной смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 11. Under the same conditions as in example 1, a protective coating was obtained in the form of four layers of interwoven rows of glass fiber filaments with a 700 nm thick film of hydrogenated carbon coated with nickel particles up to 0.05 μm embedded in it. The upper layer contained particles of nickel 20 wt.% And hydrogenated carbon 80 wt.%, In the second top layer contained particles of nickel 35 wt.% And hydrogenated carbon 65 wt.%. The third layer contained 45 wt.% Nickel particles. % and hydrogenated carbon 55 wt.%, and in the fourth (lower) layer contained particles of nickel 60 wt.% and hydrogenated carbon 40 wt.%. The rows of threads in each layer made an angle of φ = 90 ° with the rows of threads of the adjacent layer. The layers were bonded with an epoxy-based adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 12. В тех же условиях, что в примере 1, получали защитное покрытие в виде четырех слоев переплетенных рядов нитей из стекловолокна с нанесенной на слои пленкой толщиной 700 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами никеля размером до 0,05 мкм. В верхнем слое содержалось частиц никеля 20 мас.% и гидрогенизированного углерода 80 мас.%, во втором сверху слое содержалось частиц никеля 35 мас.% и гидрогенизированного углерода 65 мас.%. В третьем слое содержалось частиц никеля 45 мас.% и гидрогенизированного углерода 55 мас.% и в четвертом (нижнем) слое содержалось частиц никеля 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.%. Ряды нитей в каждом слое составляли угол φ=120° с рядами нитей соседнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе эпоксидной смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 12. Under the same conditions as in Example 1, a protective coating was obtained in the form of four layers of interwoven rows of glass fiber filaments with a 700 nm thick film of hydrogenated carbon coated with nickel particles embedded in it up to 0.05 μm in size. The upper layer contained particles of nickel 20 wt.% And hydrogenated carbon 80 wt.%, In the second top layer contained particles of nickel 35 wt.% And hydrogenated carbon 65 wt.%. The third layer contained particles of nickel 45 wt.% And hydrogenated carbon 55 wt.% And the fourth (lower) layer contained particles of nickel 60 wt.% And hydrogenated carbon 40 wt.%. The rows of threads in each layer made an angle of φ = 120 ° with the rows of threads of the adjacent layer. The layers were bonded with an epoxy-based adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 13. В тех же условиях, что в примере 1, получали защитное покрытие в виде четырех слоев переплетенных рядов нитей из стекловолокна с нанесенной на слои пленкой толщиной 1500 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами никеля размером до 0,05 мкм. В верхнем слое содержалось частиц никеля 20 мас.% и гидрогенизированного углерода 80 мас.%, во втором сверху слое содержалось частиц никеля 35 мас.% и гидрогенизированного углерода 65 мас.%. В третьем слое содержалось частиц никеля 45 мас.% и гидрогенизированного углерода 55 мас.%, и в четвертом (нижнем) слое содержалось частиц никеля 86 мас.% и гидрогенизированного углерода 14 мас.%. Ряды нитей в каждом слое составляли угол φ=55° с рядами нитей соседнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе эпоксидной смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 13. Under the same conditions as in example 1, a protective coating was obtained in the form of four layers of interwoven rows of glass fiber filaments with a 1500 nm thick film of hydrogenated carbon coated with nickel particles up to 0.05 μm embedded in it. The upper layer contained particles of nickel 20 wt.% And hydrogenated carbon 80 wt.%, In the second top layer contained particles of nickel 35 wt.% And hydrogenated carbon 65 wt.%. The third layer contained particles of nickel 45 wt.% And hydrogenated carbon 55 wt.%, And the fourth (lower) layer contained particles of nickel 86 wt.% And hydrogenated
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Пример 14. В тех же условиях, что в примере 1, получали защитное покрытие в виде четырех слоев переплетенных рядов нитей из стекловолокна с нанесенной на слои пленкой толщиной 1500 нм из гидрогенизированного углерода с вкрапленными в него частицами никеля размером до 0,05 мкм. В верхнем слое содержалось частиц никеля 20 мас.% и гидрогенизированного углерода 80 мас.%, во втором сверху слое содержалось частиц никеля 35 мас.% и гидрогенизированного углерода 65 мас.%. В третьем слое содержалось частиц никеля 45 мас.% и гидрогенизированного углерода 55 мас.% и в четвертом (нижнем) слое содержалось частиц никеля 60 мас.% и гидрогенизированного углерода 40 мас.%. Ряды нитей в каждом слое составляли угол φ=125° с рядами нитей соседнего слоя. Слои скрепляли клеящим составом на основе эпоксидной смеси. На наружный слой нанесено лакокрасочное покрытие из композиции в виде суспензии следующего состава (мас.%):Example 14. Under the same conditions as in example 1, a protective coating was obtained in the form of four layers of interwoven rows of glass fiber filaments with a 1500 nm thick film of hydrogenated carbon coated with nickel particles embedded in it with nickel particles up to 0.05 μm in size. The upper layer contained particles of nickel 20 wt.% And hydrogenated carbon 80 wt.%, In the second top layer contained particles of nickel 35 wt.% And hydrogenated carbon 65 wt.%. The third layer contained particles of nickel 45 wt.% And hydrogenated carbon 55 wt.% And in the fourth (lower) layer contained particles of nickel 60 wt.% And hydrogenated carbon 40 wt.%. The rows of threads in each layer made an angle of φ = 125 ° with the rows of threads of the adjacent layer. The layers were bonded with an epoxy-based adhesive. The outer layer is coated with paint from the composition in the form of a suspension of the following composition (wt.%):
Результаты измерений коэффициента отражения R, диапазона частот поглощения, толщины, веса полученного защитного покрытия, коэффициентов ε3-5, ε8-14, R1,06, R10,6, ρ и координаты цвета x; y; z приведены в таблице 2.The measurement results of the reflection coefficient R, the range of absorption frequencies, thickness, weight of the resulting protective coating, the coefficients ε 3-5 , ε 8-14 , R 1,06 , R 10,6 , ρ and color coordinates x; y; z are given in table 2.
Из вышеприведенных примеров следует, что при изготовлении защитных покрытий с содержанием частиц ферромагнитного материала менее 5 мас.% в пленке из гидрогенизированного углерода на наружном слое рядов переплетенных нитей и более 85 мас.% в пленке, нанесенный на слой рядов переплетенных нитей, прилегающий к защищаемой поверхности, происходит ухудшение свойств покрытия, в частности, уменьшение абсолютной величины коэффициента отражения |(R)| ниже минимально приемлемого значения (10 dB) и сужение частотного диапазона радиопоглощения.From the above examples it follows that in the manufacture of protective coatings with a content of particles of ferromagnetic material of less than 5 wt.% In a film of hydrogenated carbon on the outer layer of rows of interwoven threads and more than 85 wt.% In a film deposited on a layer of rows of interwoven threads adjacent to the protected surface, there is a deterioration in the properties of the coating, in particular, a decrease in the absolute value of the reflection coefficient | (R) | below the minimum acceptable value (10 dB) and narrowing the frequency range of radio absorption.
При изготовлении защитных покрытий с направлением рядов нитей смежного слоя на угол меньше 60° и больше 120° происходит ухудшение свойств покрытия, в частности уменьшение абсолютной величины коэффициента отражения |(R)| ниже минимально приемлемого значения (10 dB) и сужение частотного диапазона радиопоглощения.In the manufacture of protective coatings with the direction of the rows of strands of an adjacent layer at an angle of less than 60 ° and more than 120 °, the properties of the coating deteriorate, in particular, a decrease in the absolute value of the reflection coefficient | (R) | below the minimum acceptable value (10 dB) and narrowing the frequency range of radio absorption.
При содержании фторированного полимера менее 9,5 мас.% и более 11,0 мас.% ухудшаются показатели покрытия в ИК-области спектра (R1,06; R10,6).When the content of the fluorinated polymer is less than 9.5 wt.% And more than 11.0 wt.%, The coverage in the infrared region of the spectrum deteriorates (R 1.06 ; R 10.6 ).
При содержании селена и серы за пределами рецептуры, т.е. при содержании селена менее 0,8 мас.% и более 1,1 мас.%; серы менее 0,3 мас.% и более 0,4 мас.%, меняются в худшую сторону оптические показатели в видимой и ИК-области спектра (R1,06, R10,6, ρ, x, y, z).When the content of selenium and sulfur outside the formulation, i.e. when the content of selenium is less than 0.8 wt.% and more than 1.1 wt.%; sulfur less than 0.3 wt.% and more than 0.4 wt.%, optical indicators in the visible and infrared spectral ranges change for the worse (R 1.06 , R 10.6 , ρ, x, y, z).
При содержании смачивающей добавки менее 0,3 мас.% и более 0,4 мас.% ухудшаются оптические свойства покрытия (R1,06, R10,6, ρ, x, y, z), поскольку не обеспечивается эффективность диспергирования в системе полимер - наполнитель (при содержании смачивающей добавки менее 0,3 мас.%), а также наличием ее остатков (при содержании смачивающей добавки более 0,4 мас.%).When the content of the wetting agent is less than 0.3 wt.% And more than 0.4 wt.%, The optical properties of the coating deteriorate (R 1.06 , R 10.6 , ρ, x, y, z), since dispersion efficiency in the system is not ensured polymer - filler (with a wetting agent content of less than 0.3 wt.%), as well as the presence of its residues (with a wetting agent content of more than 0.4 wt.%).
При содержании катализатора менее 0,1 мас.% и более 0,2 мас.% ухудшаются оптические свойства покрытия (R1,06, R10,6, ρ, x, y, z), что объясняется недостаточным (для вступления в реакцию отвержения) количеством катализатора при его содержании менее 0,1 мас.%; и наличием его остатков, не вступивших в реакцию отвержения (при содержании катализатора более 0,2 мас.%).When the catalyst content is less than 0.1 wt.% And more than 0.2 wt.%, The optical properties of the coating deteriorate (R 1.06 , R 10.6 , ρ, x, y, z), which is explained by insufficient (for entering into the reaction curing) the amount of catalyst when its content is less than 0.1 wt.%; and the presence of its residues that did not enter the rejection reaction (with a catalyst content of more than 0.2 wt.%).
При содержании отвердителя менее 3,2 мас.% и более 3,6 мас.% ухудшаются оптические свойства покрытия (R1,06, R10,6, ρ, x, y, z), поскольку при недостаточном содержании отвердителя (менее 3,2 мас.%) покрытие не высыхает, обладает липкостью, практическое использование покрытия невозможно; а при содержании отвердителя более 3,6 мас.% его остатки, не вступившие в реакцию, пластифицируют покрытие, снижая его твердость, и ухудшают свойства покрытия.When the hardener content is less than 3.2 wt.% And more than 3.6 wt.%, The optical properties of the coating deteriorate (R 1.06 , R 10.6 , ρ, x, y, z), since with an insufficient hardener content (less than 3 , 2 wt.%) The coating does not dry out, has stickiness, the practical use of the coating is impossible; and with a hardener content of more than 3.6 wt.%, its unreacted residues plasticize the coating, reducing its hardness, and worsen the properties of the coating.
Таким образом, заявляемое защитное покрытие является эффективно поглощающим СВЧ-излучение материалом на частотах больших 5 ГГц, обеспечивая снижение теплового излучения в окнах прозрачности атмосферы (3-5) мкм и (8-14) мкм соответственно со значениями коэффициентов направленного излучения при 300 K ε3-5=0,58-0,75 и ε8-14=0,7-0,8; зеркального отражения на длинах волн 1,06 мкм и 10,6 мкм с коэффициентами отражения R1,06=0,03-0,04; R10,6=0,01-0,03 соответственно; коэффициентом отражения в диапазоне 0,4-0,8 мкм ρ - 0,25-0,31; координатами цвета x=24,5-28,8; y=25,4-30,6; z=33,1-36,6.Thus, the claimed protective coating is effectively absorbing microwave radiation material at frequencies greater than 5 GHz, providing a reduction in thermal radiation in the transparency windows of the atmosphere (3-5) microns and (8-14) microns, respectively, with values of the coefficients of directed radiation at 300 K 3-5 = 0.58-0.75 and ε 8-14 = 0.7-0.8; specular reflection at wavelengths of 1.06 μm and 10.6 μm with reflection coefficients R 1.06 = 0.03-0.04; R 10.6 = 0.01-0.03, respectively; reflection coefficient in the range of 0.4-0.8 microns ρ - 0.25-0.31; color coordinates x = 24.5-28.8; y = 25.4-30.6; z = 33.1-36.6.
Claims (9)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010106718/05A RU2427601C1 (en) | 2010-02-24 | 2010-02-24 | Protective coating |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010106718/05A RU2427601C1 (en) | 2010-02-24 | 2010-02-24 | Protective coating |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2427601C1 true RU2427601C1 (en) | 2011-08-27 |
Family
ID=44756731
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010106718/05A RU2427601C1 (en) | 2010-02-24 | 2010-02-24 | Protective coating |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2427601C1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2720152C1 (en) * | 2019-06-26 | 2020-04-24 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Radar absorbent material and method for production thereof |
RU2750215C1 (en) * | 2019-12-25 | 2021-06-24 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кыргызско-Российский Славянский университет (КРСУ) | Broadband electromagnetic absorbent coating |
-
2010
- 2010-02-24 RU RU2010106718/05A patent/RU2427601C1/en active IP Right Revival
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2720152C1 (en) * | 2019-06-26 | 2020-04-24 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Radar absorbent material and method for production thereof |
RU2750215C1 (en) * | 2019-12-25 | 2021-06-24 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кыргызско-Российский Славянский университет (КРСУ) | Broadband electromagnetic absorbent coating |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101771891B1 (en) | Electromagnetic field absorbing composition | |
RU2370866C1 (en) | Antiradar coating | |
KR101830059B1 (en) | Coating composition for electromagnetic wave shielding | |
Abbas et al. | Complex permittivity and microwave absorption properties of a composite dielectric absorber | |
EP0761842A1 (en) | EMI shield and a method of forming the same | |
CN104990459A (en) | Radar stealth and infrared stealth integrated stealth tarpaulin and making method thereof | |
CN112549665A (en) | Radar-infrared-visible light multi-spectrum camouflage stealth structure and preparation method thereof | |
KR101631055B1 (en) | Multifunctional cover and tent having broadband radar shielding, waterproof, antimycotic, fireproof properties | |
KR102225913B1 (en) | Carbon fiber composite comprising MAXene, agar, polyvinylalcohol, conductive polymer and carbon fiber non-woven fabric | |
He et al. | Characteristics and properties of wood/polyaniline electromagnetic shielding composites synthesized via in situ polymerization | |
US20160254600A1 (en) | Electromagnetic field absorbing composition | |
RU2427601C1 (en) | Protective coating | |
KR20120086540A (en) | Electromagnetic Interference Shielding Material | |
WO2019065316A1 (en) | Coating composition and coating film | |
KR102123786B1 (en) | Electromagnetic-wave-absorbing composite sheet | |
CN103289641B (en) | Multi-layer polyurethane flexible foam composite wave-absorbing material and preparation method thereof | |
RU2470967C2 (en) | Protective coating | |
RU115127U1 (en) | RADIO-ABSORBING COATING | |
JP2000244167A (en) | Electromagnetic-wave-disturbance preventive material | |
CN104031576A (en) | Multilayer-structure radar wave-absorbing cloth and preparation method thereof | |
KR100923210B1 (en) | Electric-wave absorber | |
KR100522537B1 (en) | EMI wall paper and the method for making it | |
RU2363714C2 (en) | Electromagnetic absorbing coat | |
KR101000973B1 (en) | Electrically Conductive coating Liquid, Manufacturing Method of Electromagnetic wave absorber using the same and Electromagnetic wave absorber formed thereby | |
KR102260336B1 (en) | Sandwich panel with improved antimicrobial effect |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140225 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20160220 |