RU2420351C1 - Hydrogen sulphide sorbent - Google Patents

Hydrogen sulphide sorbent Download PDF

Info

Publication number
RU2420351C1
RU2420351C1 RU2009137426/05A RU2009137426A RU2420351C1 RU 2420351 C1 RU2420351 C1 RU 2420351C1 RU 2009137426/05 A RU2009137426/05 A RU 2009137426/05A RU 2009137426 A RU2009137426 A RU 2009137426A RU 2420351 C1 RU2420351 C1 RU 2420351C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrogen sulfide
sorbent
hydrogen sulphide
zncl
net
Prior art date
Application number
RU2009137426/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2009137426A (en
Inventor
Юрий Михайлович Михайлов (RU)
Юрий Михайлович Михайлов
Роза Фатыховна Гатина (RU)
Роза Фатыховна Гатина
Алексей Ильич Хацринов (RU)
Алексей Ильич Хацринов
Залимхан Курбанович Омаров (RU)
Залимхан Курбанович Омаров
Ольга Викторовна Климович (RU)
Ольга Викторовна Климович
Евгений Анатольевич Кривошеев (RU)
Евгений Анатольевич Кривошеев
Алина Раисовна Ситдикова (RU)
Алина Раисовна Ситдикова
Original Assignee
Юрий Михайлович Михайлов
Роза Фатыховна Гатина
Алексей Ильич Хацринов
Залимхан Курбанович Омаров
Ольга Викторовна Климович
Евгений Анатольевич Кривошеев
Алина Раисовна Ситдикова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юрий Михайлович Михайлов, Роза Фатыховна Гатина, Алексей Ильич Хацринов, Залимхан Курбанович Омаров, Ольга Викторовна Климович, Евгений Анатольевич Кривошеев, Алина Раисовна Ситдикова filed Critical Юрий Михайлович Михайлов
Priority to RU2009137426/05A priority Critical patent/RU2420351C1/en
Publication of RU2009137426A publication Critical patent/RU2009137426A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2420351C1 publication Critical patent/RU2420351C1/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to chemical engineering, particularly to hydrogen sulphide sorbents which can be used for dry purification of gases from hydrogen sulphide. Disclosed is a hydrogen sulphide sorbent, having the main component in form of nanoparticles of a complex of the compound MgCl2·ZnCl2·nEt2O, where n=1-4, placed in form of a layer of thickness (2-100)×10-9 m on a solid support.
EFFECT: sorbent has high activity with respect to hydrogen sulphide.
2 tbl

Description

Изобретение относится к получению сорбента для поглощения сероводорода при сухой очистке газов, в частности сорбента сероводорода, состоящего из наночастиц комплексного соединения общей формулы MgCl2·ZnCl2·nEt2O (где Et2O - диэтиловый эфир, n=1-4) размером (толщиной слоя) (2-100)×10-9 м на любом твердом носителе (субстрате).The invention relates to the production of a sorbent for absorption of hydrogen sulfide during dry gas cleaning, in particular a hydrogen sulfide sorbent consisting of nanoparticles of a complex compound of the general formula MgCl 2 · ZnCl 2 · nEt 2 O (where Et 2 O is diethyl ether, n = 1-4) in size (layer thickness) (2-100) × 10 -9 m on any solid carrier (substrate).

Известен пористый сорбент сероводорода, полученный путем совместного размола твердых оксидов железа с активатором-порообразователем, например хлористым аммонием, в количестве 5-15% от веса основной составляющей и связующим - лингосульфатом натрия в количестве 15-30% от веса основной составляющей. Из смеси изготавливают таблетки либо гранулы, которые подвергают термообработке в атмосфере водорода, сначала в политермических условиях до 500-650°С в пределах 1 ч, а затем в изотермических условиях при 500-650°С в течение 60-90 мин. Данный сорбент за счет пористости имеет повышенную активность, однако недостаточную для изготовления компактных фильтров для очистки газов от сероводорода. (Босняцкий Г.П. и др. Способ получения сорбента для сероводорода. Заявка №95102800 от 27.02.1995 г., опубл. 10.01.1997 г.) (аналог).Known porous sulphide of hydrogen sulfide obtained by co-grinding solid iron oxides with an activator-pore former, for example ammonium chloride, in the amount of 5-15% by weight of the main component and a binder - sodium lignosulfate in the amount of 15-30% by weight of the main component. Tablets or granules are made from the mixture, which are subjected to heat treatment in a hydrogen atmosphere, first under polythermal conditions up to 500-650 ° C for 1 hour, and then under isothermal conditions at 500-650 ° C for 60-90 minutes. Due to porosity, this sorbent has an increased activity, but insufficient for the manufacture of compact filters for the purification of gases from hydrogen sulfide. (Bosnyatsky G.P. and others. A method of producing a sorbent for hydrogen sulfide. Application No. 95102800 of 02.27.1995, publ. 10.01.1997) (analog).

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является сорбент для поглощения аммиака и сероводорода, полученный пропиткой активного угля сульфатом меди и термообработкой гранул. Термообработку сорбента ведут при 100-170°С в печи «кипящего слоя» после пропитки, а пропитывают уголь раствором концентрации 15-25 масс.% при температуре 80-95°С и объемном соотношении сорбента и раствора 1:0,25÷0,45. Сорбент за счет высокой пористости активного угля имеет повышенную активность, однако активности и сероемкости сорбента недостаточно для изготовления компактных фильтров для очистки газов от сероводорода (Внучкова В.А. и др. Способ получения сорбента. Заявка №96118528/25 от 17.09.1996 г.) (прототип).Closest to the proposed invention is a sorbent for the absorption of ammonia and hydrogen sulfide obtained by impregnation of activated carbon with copper sulfate and heat treatment of granules. Heat treatment of the sorbent is carried out at 100-170 ° C in a fluidized bed furnace after impregnation, and the coal is impregnated with a solution of concentration of 15-25 wt.% At a temperature of 80-95 ° C and a volume ratio of sorbent and solution of 1: 0.25 ÷ 0, 45. Due to the high porosity of activated carbon, the sorbent has increased activity, however, the activity and sulfur intensity of the sorbent is not enough to produce compact filters for cleaning gases from hydrogen sulfide (Vnuchkova V.A. et al. Method for producing sorbent. Application No. 96118528/25 of 09.17.1996, ) (prototype).

Задачей предлагаемого изобретения является получение сорбента для поглощения сероводорода. Решение поставленной задачи достигается тем, что на поверхность твердых носителей (например, силикагеля, оксида железа и др.) наносят слой наночастиц комплексного соединения общей формулы MgCl2·ZnCl2·nEt2O (где Et2O - диэтиловый эфир, n=1-4) размером (толщиной слоя) (2-100)×10-9 м. Процесс ведут следующим образом. В типичном опыте 64 г силикагеля марки №3 или марки КСКГ, используемого в качестве носителя, дробят в фарфоровой ступке и отбирают фракции размером 1,0-1,6 мм, к нему добавляют 100 мл 3-15% раствора комплексного соединения общей формулы MgCl2·ZnCl2·nEt2O (где Et2O - диэтиловый эфир, n=1-4). Смесь перемешивают и выпаривают на водяной бане при температуре 50°С. Сухой реагент в токе азота нагревают при перемешивании до температуры 170°С со скоростью нагрева 50-80°С/мин.The task of the invention is to obtain a sorbent for the absorption of hydrogen sulfide. The solution to this problem is achieved by the fact that on the surface of solid carriers (for example, silica gel, iron oxide, etc.), a layer of nanoparticles of a complex compound of the general formula MgCl 2 · ZnCl 2 · nEt 2 O (where Et 2 O is diethyl ether, n = 1 -4) size (layer thickness) (2-100) × 10 -9 m. The process is carried out as follows. In a typical experiment, 64 g of silica gel of brand No. 3 or of the brand KSKG used as a carrier is crushed in a porcelain mortar and fractions of 1.0-1.6 mm are taken, 100 ml of a 3-15% solution of the complex compound of the general formula MgCl are added to it 2 · ZnCl 2 · nEt 2 O (where Et 2 O is diethyl ether, n = 1-4). The mixture is stirred and evaporated in a water bath at a temperature of 50 ° C. The dry reagent in a stream of nitrogen is heated with stirring to a temperature of 170 ° C at a heating rate of 50-80 ° C / min.

Полученный таким образом сорбент подвергают испытанию на емкость сероводорода до проскока. Изучение емкости сероводорода до проскока проводили в стеклянной трубке диаметром 7,5 мм, длиной 14 см. Различные образцы реагента помещали в стеклянную трубку. Через стеклянную трубку пропускали газовую смесь, состоящую из 5% сероводорода и 95% азота при атмосферном давлении со скоростью 0,6 см3/с. На выходе отбирали пробу газа для анализа концентрации сероводорода по ГОСТ 11382-76. Проскоком сероводорода считали концентрацию сероводорода на выходе выше 0,01% по объему.The sorbent obtained in this way is subjected to a hydrogen sulfide capacity test before breakthrough. The hydrogen sulfide capacity before breakthrough was studied in a glass tube with a diameter of 7.5 mm and a length of 14 cm. Various samples of the reagent were placed in a glass tube. A gas mixture consisting of 5% hydrogen sulfide and 95% nitrogen at atmospheric pressure at a rate of 0.6 cm 3 / s was passed through a glass tube. At the outlet, a gas sample was taken to analyze the concentration of hydrogen sulfide according to GOST 11382-76. A breakdown of hydrogen sulfide was considered to be the concentration of hydrogen sulfide at the output above 0.01% by volume.

В таблице 1 приведены данные по изучению различных сорбентов.Table 1 shows the data on the study of various sorbents.

Таблица 1Table 1 Образцы реагентаReagent Samples Время работы до проскока, минOperating time before a breakthrough, min 1one 22 ДИАС-25 (фракция 1,0-1,6 мм)DIAS-25 (fraction 1.0-1.6 mm) 5353 Асорбент АГС-60 (фракция 1,0-1,6 мм)Absorbent AGS-60 (fraction 1.0-1.6 mm) 3131 КАТАЛИЗАТОР - АПС-Т (фракция 1,0-1,6 мм)CATALYST - APS-T (fraction 1.0-1.6 mm) 1919 Адсорбент КАС-50 (фракция 1,0-1,6 мм)Adsorbent KAS-50 (fraction 1.0-1.6 mm) 1717 Наночастицы комплексного соединения формулы MgCl2·ZnCl2·nEt2O (где n=1-4) на силикагеле (фракция 1,0-1,6 мм)Nanoparticles of the complex compound of the formula MgCl 2 · ZnCl 2 · nEt 2 O (where n = 1-4) on silica gel (fraction 1.0-1.6 mm) 115115 Наночастицы комплексного соединения формулы MgCl2·ZnCl2·nEt2O (где n=1-4) на оксиде железа (III) (фракция 1,0-1,6 мм)Nanoparticles of the complex compound of the formula MgCl 2 · ZnCl 2 · nEt 2 O (where n = 1-4) on iron oxide (III) (fraction 1.0-1.6 mm) 9292

Из таблицы 1 видно, что при одинаковых условиях проведения эксперимента сорбент, состоящий из наночастиц комплексного соединения общей формулы MgCl2·ZnCl2·nEt2O (где Et2O - диэтиловый эфир, n=1-4) на разных твердых носителях, способен дольше сорбировать сероводород из газов, что говорит о его более высокой активности и емкости по отношению к сероводороду.From table 1 it can be seen that under the same experimental conditions, the sorbent, consisting of nanoparticles of a complex compound of the general formula MgCl 2 · ZnCl 2 · nEt 2 O (where Et 2 O is diethyl ether, n = 1-4) on different solid carriers, is capable of take longer to absorb hydrogen sulfide from gases, which indicates its higher activity and capacity in relation to hydrogen sulfide.

Для выбора оптимального размера частиц комплексного соединения общей формулы MgCl2·ZnCl2·nEt2O (где Et2O - диэтиловый эфир, n=1-4) на силикагеле в качестве носителя сорбент с различным размером частиц испытали на активность поглощения сероводорода. Образцы силикагеля с частицами комплексного соединения на поверхности общей формулы MgCl2·ZnCl2·nEt2O (где Et2O - диэтиловый эфир, n=1-4) различного размера помещали в стеклянную трубку. Через стеклянную трубку пропускали газовую смесь, состоящую из 5% сероводорода и 95% азота при атмосферном давлении со скоростью 0,6 см3/с. Через 60 минут пропускания газа выходе отбирали пробу газа для анализа концентрации сероводорода на газовом хроматографе.To select the optimal particle size of the complex compound of the general formula MgCl 2 · ZnCl 2 · nEt 2 O (where Et 2 O is diethyl ether, n = 1-4), silica gel as a carrier, sorbents with different particle sizes were tested for hydrogen sulfide absorption activity. Silica gel samples with particles of the complex compound on the surface of the general formula MgCl 2 · ZnCl 2 · nEt 2 O (where Et 2 O is diethyl ether, n = 1-4) of various sizes were placed in a glass tube. A gas mixture consisting of 5% hydrogen sulfide and 95% nitrogen at atmospheric pressure at a rate of 0.6 cm 3 / s was passed through a glass tube. After 60 minutes of passing a gas outlet, a gas sample was taken to analyze the concentration of hydrogen sulfide on a gas chromatograph.

Размеры частиц определяли на электронном растровом (сканирующем) микроскопе мод. JSM 840.Particle sizes were determined using a modular scanning electron (scanning) microscope. JSM 840.

В таблице 2 приведены данные по изучению концентрации сероводорода на выходе из трубки с реагентом.Table 2 shows data on the study of the concentration of hydrogen sulfide at the outlet of the tube with the reagent.

Таблица 2table 2 Размер частицы, 10-9 мParticle size, 10 -9 m Концентрация сероводорода, % об.The concentration of hydrogen sulfide,% vol. Размер частицы, 10-9 мParticle size, 10 -9 m Концентрация сероводорода, % об.The concentration of hydrogen sulfide,% vol. 1one 22 33 4four 50fifty 0,0020.002 250250 0,00410.0041 7575 0,00070,0007 470470 0,00510.0051 9090 0,0050.005 680680 0,00730.0073 100one hundred 0,00140.0014 860860 0,00970.0097 120120 0,00350.0035 10001000 0,01150.0115

Из таблицы 2 видно, что для частиц комплексного соединения общей формулы MgCl2·ZnCl2·nEt2O (где Et2O - диэтиловый эфир, n=1-4) на поверхности силикагеля для сорбции сероводорода оптимальным размером является (2-100)×10-9 м.Table 2 shows that for particles of a complex compound of the general formula MgCl 2 · ZnCl 2 · nEt 2 O (where Et 2 O is diethyl ether, n = 1-4) on the surface of silica gel for sorption of hydrogen sulfide, the optimal size is (2-100) × 10 -9 m.

Таким образом, предлагаемый сорбент сероводорода, полученный при использовании наночастиц комплексного соединения общей формулы MgCl2·ZnCl2·nEt2O (где Et2O - диэтиловый эфир, n=1-4) размерами (толщиной слоя) (2-100)×10-9 м на любом твердом носителе (субстрате), позволяет дольше сорбировать сероводород из газов, что свидетельствует о его более высокой активности и емкости по отношению к сероводороду.Thus, the proposed hydrogen sulfide sorbent obtained using nanoparticles of a complex compound of the general formula MgCl 2 · ZnCl 2 · nEt 2 O (where Et 2 O is diethyl ether, n = 1-4) in size (layer thickness) (2-100) × 10 -9 m on any solid carrier (substrate), allows longer to absorb hydrogen sulfide from gases, which indicates its higher activity and capacity in relation to hydrogen sulfide.

Claims (1)

Сорбент сероводорода, отличающийся тем, что представляет собой наночастицы комплексного соединения общей формулы MgCl2·ZnCl2·nEt2O, где Et2O, n=1-4, в виде слоя толщиной (2-100)·10-9 м на любом твердом носителе. Hydrogen sulfide sorbent, characterized in that it is a nanoparticle of a complex compound of the general formula MgCl 2 · ZnCl 2 · nEt 2 O, where Et 2 O, n = 1-4, in the form of a layer with a thickness of (2-100) · 10 -9 m per any solid media.
RU2009137426/05A 2009-10-09 2009-10-09 Hydrogen sulphide sorbent RU2420351C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009137426/05A RU2420351C1 (en) 2009-10-09 2009-10-09 Hydrogen sulphide sorbent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009137426/05A RU2420351C1 (en) 2009-10-09 2009-10-09 Hydrogen sulphide sorbent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009137426A RU2009137426A (en) 2011-04-20
RU2420351C1 true RU2420351C1 (en) 2011-06-10

Family

ID=44050900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009137426/05A RU2420351C1 (en) 2009-10-09 2009-10-09 Hydrogen sulphide sorbent

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2420351C1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
RU2009137426A (en) 2011-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Removal of elemental mercury by bio-chars derived from seaweed impregnated with potassium iodine
JP5064600B2 (en) Method and apparatus for recovering carbon dioxide in gas
Yang et al. Removal of elemental mercury from flue gas using red mud impregnated by KBr and KI reagent
Heidari et al. Evaluation of CO2 adsorption with eucalyptus wood based activated carbon modified by ammonia solution through heat treatment
Aslam et al. Synthesis of activated carbon from oil fly ash for removal of H2S from gas stream
Tian et al. Removal of elemental mercury by activated carbon impregnated with CeO2
Hernández et al. A novel ZnO-based adsorbent for biogas purification in H2 production systems
KR101770701B1 (en) Carbon dioxide adsorbent comprising barium titanate, carbondioxide capture module comprising the same, and methods for separating carbondioxide using the same
Wu et al. Effect of biomass addition on the surface and adsorption characterization of carbon-based adsorbents from sewage sludge
Mohamadalizadeh et al. Modification of carbon nanotubes for H2S sorption
Chen et al. Upcycling coal liquefaction residue into sulfur-rich activated carbon for efficient Hg0 removal from coal-fired flue gas
Przepiórski et al. Porous carbon material containing CaO for acidic gas capture: Preparation and properties
Louhichi et al. Properties of modified crude clay by iron and copper nanoparticles as potential hydrogen sulfide adsorption
CN110407210A (en) A kind of active carbon base catalytic desulfurizing process
Zheng et al. Study of the modification mechanism of heavy metal ions adsorbed by biomass-activated carbon doped with a solid nitrogen source
Magnone et al. A systematic study of the iron hydroxide-based adsorbent for removal of hydrogen sulphide from biogas
JP2012512018A (en) Method for removing contaminants from a water-containing gas stream
WO2010109477A2 (en) A process for the preparation of molecular sieve adsorbent for the size/shape selective adsorption of carbon dioxide from its gaseous mixture with nitrogen
Kazmierczak-Razna et al. Toxic gases removal onto activated carbons obtained from hay with the use of microwave radiation
RU2420351C1 (en) Hydrogen sulphide sorbent
TONG et al. Enhanced effect of O/N groups on the Hg0 removal efficiency over the HNO3-modified activated carbon
Yu et al. Removal of indoor formaldehyde over CMK-8 adsorbents
Yang et al. The study on continuous denitrification, desulfurization of pyrolusite/activated coke hybrid catalyst
Jiang et al. Ultrasonic-assisted preparation of highly active Co 3 O 4/MCM-41 adsorbent and its desulfurization performance for low H 2 S concentration gas
Sun et al. Preparation of sodium humate/α-aluminum oxide adsorbents for flue gas desulfurization

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20131010

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20140820

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20150413

RH4A Copy of patent granted that was duplicated for the russian federation

Effective date: 20201001