RU2418016C1 - Method of making low-combustibility polymer articles based on polyethylene terephthalate with biocidal properties - Google Patents
Method of making low-combustibility polymer articles based on polyethylene terephthalate with biocidal properties Download PDFInfo
- Publication number
- RU2418016C1 RU2418016C1 RU2009147383/05A RU2009147383A RU2418016C1 RU 2418016 C1 RU2418016 C1 RU 2418016C1 RU 2009147383/05 A RU2009147383/05 A RU 2009147383/05A RU 2009147383 A RU2009147383 A RU 2009147383A RU 2418016 C1 RU2418016 C1 RU 2418016C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphate
- methyl
- bis
- liquid medium
- phenyl
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Изобретение относится к химии полимеров и касается способа получения трудногорючих полимерных изделий на основе полиэтилентерефталата (ПЭТФ) с биоцидными свойствами, которые могут найти применение в текстильной промышленности, медицине, в изделиях специального назначения, а также в других отраслях промышленности.The invention relates to the chemistry of polymers and relates to a method for producing refractory polymer products based on polyethylene terephthalate (PET) with biocidal properties, which can be used in the textile industry, medicine, in special products, as well as in other industries.
Уровень техникиState of the art
Известен способ получения полимерных изделий из ПЭТФ, в частности пластмассовых бутылок или контейнеров, с биоцидными свойствами путем введения антимикробных композиций в полимер (WO 2000/053413). Различные варианты способа по WO 2000/053413 включают: 1) нанесение раствора, содержащего биоцидный препарат и полиэфирный носитель, на поверхность готового изделия из ПЭТФ с последующим высушиванием при температуре около 150°C и 2) смешение биоцидного препарата с ПЭТФ с последующей формовкой готового изделия при температуре, близкой к температуре плавления ПЭТФ. Недостатками первого из вариантов являются сложность получения равномерного покрытия, устойчивого при этом к механическим воздействиям, например к истиранию. Основным препятствием на пути реализации второго варианта является то, что не все перспективные биоцидные препараты устойчивы при температуре плавления ПЭТФ. Кроме того, при необходимости изготовления на основе ПЭТФ трудногорючих изделий с биоцидными свойствами требуется учитывать также возможность возникновения при повышенной температуре химической несовместимости биоцидного препарата и антипирена - вещества, используемого для придания материалу или изделию свойства пониженной горючести.A known method for producing polymer products from PET, in particular plastic bottles or containers, with biocidal properties by introducing antimicrobial compositions into the polymer (WO 2000/053413). Various process variants according to WO 2000/053413 include: 1) applying a solution containing a biocidal preparation and a polyester carrier to the surface of a finished PET product, followed by drying at a temperature of about 150 ° C, and 2) mixing the biocidal preparation with PET followed by molding of the finished product at a temperature close to the melting point of PET. The disadvantages of the first of the options are the difficulty of obtaining a uniform coating, resistant at the same time to mechanical stress, such as abrasion. The main obstacle to the implementation of the second option is that not all promising biocidal preparations are stable at the melting point of PET. In addition, if it is necessary to manufacture refractory products with biocidal properties on the basis of PET, it is also necessary to take into account the possibility of a chemical incompatibility of the biocidal preparation and flame retardant at an elevated temperature, a substance used to impart a reduced combustibility to the material or product.
Известен также способ придания изделиям из ПЭТФ свойства пониженной горючести (US 2009/088512), аналогичный второму варианту способа по WO 2000/053413 и имеющий те же недостатки.There is also a method of imparting low flammability to PET products (US 2009/088512), similar to the second method according to WO 2000/053413 and having the same disadvantages.
Из US 4055702 известен способ введения различных добавок в полимерную матрицу, исключающий воздействие высокой температуры на вводимую добавку. Способ по US 4055702 заключается в вытяжке полимерного волокна в адсорбционно-активной среде в присутствии вводимой добавки. При этом в структуре полимера образуются микро- и наноразмерные полости, которые заполняются жидкой средой, в которой осуществляется вытяжка. После удаления растворителя высушиванием в полученном модифицированном полимерном материале добавка находится не только на поверхности полимерной основы, но и в объеме полимера, при этом существенно уменьшается скорость потери компонентов в процессе эксплуатации материала, например при стирке. По совокупности существенных признаков изобретение по US 4055702 является прототипом заявляемого изобретения. Основным недостатком способа, раскрытого в US 4055702, является то, что при необходимости придания волокну комплекса дополнительных свойств, например пониженной горючести и, одновременно, биоцидности, антипирен и биоцидный препарат могут оказаться несовместимыми друг с другом как по своей химической природе, так и из-за особенностей внедрения различных добавок в полимерную матрицу на этапе вытяжки. Таким образом, существенные признаки изобретения по US 4055702 недостаточны для достижения технического результата - получения трудногорючего полимерного материала с биоцидными свойствами.From US 4055702 a method is known for introducing various additives into a polymer matrix, excluding the effect of high temperature on the introduced additive. The method according to US 4055702 consists in drawing a polymer fiber in an adsorption-active medium in the presence of an added additive. In this case, micro- and nanoscale cavities are formed in the polymer structure, which are filled with the liquid medium in which the extract is carried out. After removal of the solvent by drying in the obtained modified polymer material, the additive is not only on the surface of the polymer base, but also in the volume of the polymer, while the rate of loss of components during operation of the material is significantly reduced, for example, during washing. In the aggregate of essential features, the invention according to US 4055702 is a prototype of the claimed invention. The main disadvantage of the method disclosed in US 4055702 is that if it is necessary to give the fiber a complex of additional properties, for example, reduced flammability and, at the same time, biocidal, flame retardant and biocidal preparation may be incompatible with each other both in their chemical nature and for the peculiarities of introducing various additives into the polymer matrix at the drawing stage. Thus, the essential features of the invention according to US 4055702 are insufficient to achieve a technical result - to obtain a slow-burning polymer material with biocidal properties.
В связи с этим возникает задача подбора составов вводимых добавок и условий проведения вытяжки полимерного материала, обеспечивающих получение трудногорючего полимерного материала с биоцидными свойствами. При этом в описании и формуле изобретения под терминами «биоцидность» и «биоцидные свойства» подразумеваются прежде всего: антибактериальная активность, в том числе в отношении патогенных и условно патогенных грамположительных и грамотрицательных бактерий, ванкомицин- и метициллин-устойчивых грамположительных и грамотрицательных бактерий, активность в отношении микобактерий туберкулеза, фунгицидная активность, противовирусная активность, в том числе активность в отношении вирусов полиомиелита, гепатита, иммунодефицита человека. Указанный технический результат достигается при использовании способов, более подробно описанных далее.In this regard, the problem arises of selecting the compositions of the introduced additives and the conditions for the drawing of the polymer material, ensuring the production of a slow-burning polymer material with biocidal properties. Moreover, in the description and claims, the terms "biocidal" and "biocidal properties" are meant primarily: antibacterial activity, including against pathogenic and conditionally pathogenic gram-positive and gram-negative bacteria, vancomycin and methicillin-resistant gram-positive and gram-negative bacteria, activity in relation to tuberculosis mycobacteria, fungicidal activity, antiviral activity, including activity against polio viruses, hepatitis, human immunodeficiency. The specified technical result is achieved using methods described in more detail below.
Описание изобретенияDescription of the invention
Способ получения трудногорючих полимерных изделий на основе полиэтилентерефталата с биоцидными свойствами согласно изобретению включает вытяжку полимерного изделия на основе полиэтилентерефталата в адсорбционно-активной жидкой среде, содержащей модифицирующие добавки, и сушку изделия, при этом, по крайней мере, одна модифицирующая добавка является биоцидным препаратом и, по крайней мере, одна модифицирующая добавка является антипиреном.A method of producing a flame-retardant polymer products based on polyethylene terephthalate with biocidal properties according to the invention includes drawing a polymer product based on polyethylene terephthalate in an adsorption-active liquid medium containing modifying additives, and drying the product, at least one modifying additive is a biocidal preparation and, at least one modifier is a flame retardant.
В качестве биоцидного препарата могут быть использованы: хлорид бензилдиметил[3-(миристоиламино)пропил]аммония, соли алкилдиметилбензиламмония, диоктилдиметиламмония, дидецилдиметиламмония, октилдецилдиметиламмония, N,N-дидецил-N-метилполи(оксиэтил)аммония, алкилдиметилэтиламмония, алкилдиметил(этилбензил)аммония, диметилбензиламмония, алкилтриметиламмония, октенидиндигидрохлорид, N,N-бис-(3-аминопропил)додециламин, хлорид, фосфат, глюконат, моногидрат поли(гексаметиленгуанидиния), полиалкиленгуанидины, фосфат поли(4,9-диоксадодекан-1,12-гуанидиния), гидрохлорид, глюконат и другие соли полигексаметиленбигуанида, глиоксаль, глутаровый альдегид, о-фталевый альдегид, нитрат, ацетат, хлорид и другие соли серебра, металлическое серебро в виде микро- и наночастиц. Концентрация биоцидного препарата в жидкой среде может составлять от 0,05 до 37 мас.%.As a biocidal preparation, the following can be used: benzyl dimethyl [3- (myristoylamino) propyl] ammonium chloride, salts of alkyl dimethyl benzyl ammonium, dioctyl dimethyl ammonium, didecyldimethyl ammonium, octyldecyl dimethyl ammonium ethyl methyldimethyl ammonium ethyl methyl , dimethylbenzylammonium, alkyltrimethylammonium, octenidine dihydrochloride, N, N-bis- (3-aminopropyl) dodecylamine, chloride, phosphate, gluconate, poly (hexamethylene guanidinium) monohydrate, polyalkylene guanidines, poly (4,9-dioxad, 12-guanidinium), hydrochloride, gluconate and other salts of polyhexamethylene biguanide, glyoxal, glutaraldehyde, o-phthalic aldehyde, nitrate, acetate, chloride and other silver salts, metallic silver in the form of micro- and nanoparticles. The concentration of the biocidal preparation in a liquid medium can be from 0.05 to 37 wt.%.
В качестве антипирена могут быть использованы: соли и кислые соли фосфорной и полифосфорных кислот, например фосфаты и полифосфаты натрия, калия и аммония, органические фосфорсодержащие соединения: эфиры фосфорной кислоты (R1O)(R2O)(R3O)PO, фосфонаты (R1O)(R2O)(R3)PO, фосфинаты (R1O)(R2)(R3)PO, где R1, R2, R3 - органические заместители, циклические эфиры фосфорной кислоты, циклические фосфонаты, циклические фосфинаты, например диметил(метилфосфонат), диэтил(этилфосфонат), диметил(пропилфосфонат), диэтил(N,N-бис-(2-гидроксиэтил)-аминометилфосфонат), бис-[(5-этил-2-метил-1,3,2-диоксафосфоринан-5-ил)метил]-(метилфосфонат)-P,P'-диоксид (CAS №42595-45-9), бис-[(5-метил-2-метил-1,3,2-диоксафосфоринан-5-ил)метил](метилфосфонат)-P,P'-диоксид, ((5-этил-2-метил-1,3,2-диоксафосфоринан-5-ил)метил)метил(метилфосфонат) (CAS №41203-81-0), триэтилфосфат, трис-(2-хлорэтил)фосфат, трис-(2-хлор-1-метилэтил)фосфат, трис-(2-хлор-1-(хлорметил)этил)фосфат, тетракис-(2-хлорэтил)дихлоризопентилдифосфат, трифенилфосфат, трикрезилфосфат, триксилилфосфат, крезилдифенилфосфат, изодецилфосфат, 2-этилгексилдифенилфосфат, трет-бутилфенилдифенилфосфат, бис-(трет-бутилфенил)-фенилфосфат, трис-(трет-бутилфенил)фосфат, изопропилфенилдифенилфосфат, бис-(изопропилфенил)фенилфосфат, трис-(изопропилфенил)фосфат, бис-(дифенилфосфат)-резорцин, бис-(дифенилфосфат)бисфенол А. Концентрация антипирена в жидкой среде может составлять от 4 до 50 мас.%.As a flame retardant can be used: salts and acid salts of phosphoric and polyphosphoric acids, for example phosphates and polyphosphates of sodium, potassium and ammonium, organic phosphorus compounds: phosphoric acid esters (R 1 O) (R 2 O) (R 3 O) PO, phosphonates (R 1 O) (R 2 O) (R 3 ) PO, phosphinates (R 1 O) (R 2 ) (R 3 ) PO, where R 1 , R 2 , R 3 are organic substituents, cyclic phosphoric esters cyclic phosphonates, cyclic phosphinates, for example dimethyl (methylphosphonate), diethyl (ethylphosphonate), dimethyl (propylphosphonate), diethyl (N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethylphosphonate), bis - [(5- ethyl 2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl] - (methylphosphonate) -P, P'-dioxide (CAS No. 42595-45-9), bis - [(5-methyl-2 -methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl] (methylphosphonate) -P, P'-dioxide, ((5-ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl) methyl (methylphosphonate) (CAS No. 41203-81-0), triethyl phosphate, tris- (2-chloroethyl) phosphate, tris- (2-chloro-1-methylethyl) phosphate, tris- (2-chloro-1- ( chloromethyl) ethyl) phosphate, tetrakis (2-chloroethyl) dichloroisopentyl diphosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate, isodecyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tert-butyl diphenyl phenyl butyl phenyl) phenyl phosphate, tris (tert-butyl phenyl) phosphate, isopropyl phenyl diphenyl phosphate, bis (isopropyl phenyl) phenyl phosphate, tris (isopropyl phenyl) phosphate, bis (diphenyl phosphate) resorcinol, bis (diphenyl phosphate A. bisphenol liquid medium may be from 4 to 50 wt.%.
В качестве адсорбционно-активных жидких сред могут быть использованы водные растворы алифатических спиртов: 2-пропанола, 1-бутанола с концентрацией до 6,5 об.%, 1-гексанола с концентрацией до 0,4 об.%, жидкие углеводороды, например циклогексан, другие органические растворители, например алифатические спирты, в том числе 2-пропанол, 1-бутанол, 1-гексанол.As adsorption-active liquid media, aqueous solutions of aliphatic alcohols can be used: 2-propanol, 1-butanol with a concentration of up to 6.5 vol.%, 1-hexanol with a concentration of up to 0.4 vol.%, Liquid hydrocarbons, for example cyclohexane , other organic solvents, for example aliphatic alcohols, including 2-propanol, 1-butanol, 1-hexanol.
В качестве полимерного изделия на основе полиэтилентерефталата могут быть использованы: волокно, пленки, ленты, трубки, стержни.As a polymer product based on polyethylene terephthalate can be used: fiber, films, tapes, tubes, rods.
В альтернативном варианте выполнения в процессе вытяжки температуру жидкой среды поддерживают на определенном уровне. В альтернативном варианте выполнения в процессе вытяжки полимерный материал обрабатывают ультразвуком.In an alternative embodiment, during the drawing process, the temperature of the liquid medium is maintained at a certain level. In an alternative embodiment, during the drawing process, the polymer material is sonicated.
В альтернативном варианте выполнения осуществляют, по крайней мере, две последовательные вытяжки полимерного изделия на основе полиэтилентерефталата в адсорбционно-активных жидких средах, содержащих, по крайней мере, одну модифицирующую добавку, и сушку изделия, при этом, по крайней мере, одна из модифицирующих добавок, используемых на, по крайней мере, одной стадии вытяжки, является биоцидным препаратом и, по крайней мере, одна из модифицирующих добавок, используемых на, по крайней мере, одной стадии вытяжки, является антипиреном. В альтернативном варианте выполнения первую вытяжку проводят в адсорбционно-активной жидкой среде, содержащей биоцидный препарат, а вторую вытяжку проводят в адсорбционно-активной жидкой среде, содержащей антипирен. В альтернативном варианте выполнения первую вытяжку проводят в адсорбционно-активной жидкой среде, содержащей антипирен, а вторую вытяжку проводят в адсорбционно-активной жидкой среде, содержащей биоцидный препарат. В альтернативном варианте выполнения первую и вторую вытяжки проводят в адсорбционно-активных жидких средах, содержащих антипирен и биоцидный препарат, при этом концентрации антипирена и/или биоцидного препарата в адсорбционно-активной жидкой среде на первой и второй вытяжке различаются. При этом концентрация биоцидного препарата в жидкой среде может составлять от 0 (отсутствие биоцидного препарата в жидкой среде) до 37 мас.%, а концентрация антипирена в жидкой среде может составлять от 0 (отсутствие антипирена в жидкой среде) до 50 мас.%.In an alternative embodiment, at least two sequential hoods of a polyethylene terephthalate-based polymer product are carried out in adsorption-active liquid media containing at least one modifying additive, and the product is dried, with at least one of the modifying additives used in at least one drawing step is a biocidal preparation and at least one of the modifying additives used in at least one drawing step is a flame retardant. In an alternative embodiment, the first extract is carried out in an adsorption-active liquid medium containing a biocidal preparation, and the second extract is carried out in an adsorption-active liquid medium containing a flame retardant. In an alternative embodiment, the first extract is carried out in an adsorption-active liquid medium containing a flame retardant, and the second extract is carried out in an adsorption-active liquid medium containing a biocidal preparation. In an alternative embodiment, the first and second extracts are carried out in adsorption-active liquid media containing a flame retardant and a biocidal preparation, while the concentrations of flame retardant and / or biocidal preparation in the adsorption-active liquid medium in the first and second extracts are different. In this case, the concentration of the biocidal preparation in the liquid medium can be from 0 (absence of the biocidal preparation in the liquid medium) to 37 wt.%, And the concentration of flame retardant in the liquid medium can be from 0 (absence of the flame retardant in the liquid medium) to 50 wt.%.
Изобретение иллюстрируется примерами альтернативных вариантов его выполнения.The invention is illustrated by examples of alternative embodiments.
Пример 1Example 1
Осуществляли вытяжку полиэтилентерефталатного волокна до степени вытяжки 100% в водном растворе 1-бутанола с концентрацией 6,5 об.%, содержащем дополнительно 10 мас.% катамина АБ (смесь хлоридов алкилдиметилбензиламмония C10-C18) и 15 мас.% гидрофосфата аммония (NH4)2HPO4. Затем волокно высушивали на воздухе до полного удаления растворителя.The polyethylene terephthalate fiber was drawn to a degree of drawing 100% in an aqueous solution of 1-butanol with a concentration of 6.5 vol.%, Containing an additional 10 wt.% Catamine AB (a mixture of alkyl dimethylbenzylammonium chlorides C 10 -C 18 ) and 15 wt.% Ammonium hydrogen phosphate ( NH 4 ) 2 HPO 4 . Then the fiber was dried in air until the solvent was completely removed.
Оценку горючести полученного волокна проводили по ГОСТ Р 50810-95 «Пожарная безопасность текстильных материалов. Метод испытания на воспламеняемость и классификация» и по ГОСТ 21793-76 «Пластмассы. Метод определения кислородного индекса» (данный ГОСТ не устанавливает классификации материалов в зависимости от величины кислородного индекса - минимальной концентрации кислорода в кислородно-азотной смеси, выраженной в объемных процентах, при которой будет поддерживаться горение испытуемого материала). Полученное волокно обладает трудной воспламеняемостью по ГОСТ Р 50810-95 и кислородным индексом 27, измеренным согласно ГОСТ 21793-76, что в совокупности свидетельствует о том, что волокно после обработки приобрело свойство пониженной горючести (для сравнения: у необработанного полиэтилентерефталатного волокна кислородный индекс равен 21).The combustibility of the obtained fiber was evaluated according to GOST R 50810-95 “Fire safety of textile materials. Test method for flammability and classification ”and according to GOST 21793-76“ Plastics. The method of determining the oxygen index "(this GOST does not establish the classification of materials depending on the value of the oxygen index - the minimum concentration of oxygen in the oxygen-nitrogen mixture, expressed in volume percent, at which the combustion of the test material will be supported). The resulting fiber has a difficult flammability according to GOST R 50810-95 and an oxygen index 27, measured according to GOST 21793-76, which together indicates that the fiber after processing has acquired the property of reduced flammability (for comparison: the oxygen index of untreated polyethylene terephthalate fiber is 21 )
Оценку биоцидной активности проводили в соответствии с ГОСТ 9.802-84 «Единая система защиты от коррозии и старения. Ткани и изделия из натуральных, искусственных, синтетических волокон и их смесей. Метод испытания на грибостойкость». Образцы помещали в чашки Петри, содержащие агаровую питательную среду с предварительно высеянными бактериями и термостатировали при 37°C. Диаметр зоны просветления, представляющей собой область подавления роста микроорганизмов вокруг испытываемого образца, регистрировали через 24 часа после бактериального посева. В качестве тест-культуры использовали бактерии Pseudomonas aeruginosa. Зона просветления агаровой питательной среды вокруг образцов полученного волокна составила 8 мм, что свидетельствует о том, что волокно после обработки приобрело биоцидную активность.Assessment of biocidal activity was carried out in accordance with GOST 9.802-84 “Unified system of protection against corrosion and aging. Fabrics and products from natural, artificial, synthetic fibers and their mixtures. Test method for mushroom resistance. " Samples were placed in Petri dishes containing agar culture medium with previously seeded bacteria and thermostated at 37 ° C. The diameter of the bleaching zone, which is the region of inhibition of the growth of microorganisms around the test sample, was recorded 24 hours after bacterial inoculation. Bacteria Pseudomonas aeruginosa were used as a test culture. The clarification zone of the agar nutrient medium around the samples of the obtained fiber was 8 mm, which indicates that the fiber acquired biocidal activity after processing.
Таким образом, при обработке волокна был достигнут заявленный технический результат - получение трудногорючего полимерного материала на основе полиэтилентерефталата с биоцидными свойствами.Thus, when processing the fiber, the claimed technical result was achieved - obtaining a slow-burning polymer material based on polyethylene terephthalate with biocidal properties.
Пример 2Example 2
Осуществляли вытяжку полиэтилентерефталатного волокна до степени вытяжки 150% в водном растворе 1-гексанола с концентрацией 0,4 об.%, содержащем дополнительно 20 мас.% полифосфата аммония и 0,05 мас.% металлического серебра, введенного в виде золя наночастиц серебра, полученного при восстановлении нитрата серебра боргидридом натрия в водном растворе в присутствии хлорида бензил диметил[3-(миристоиламино)пропил]аммония согласно методике, описанной в Vertelov G.K., Krutyakov Yu.A., Efremenkova O.V., Olenin A.Yu., Lisichkin G.V. A versatile synthesis of a highly bactericidal Myramistin® stabilized silver nanoparticles. // Nanotechnology (2008) v.19, 355707. В процессе вытяжки температуру среды поддерживали равной 15±5°C, а волокно обрабатывали ультразвуком. Затем волокно высушивали на воздухе до полного удаления растворителя.The polyethylene terephthalate fiber was drawn to a degree of drawing of 150% in an aqueous solution of 1-hexanol with a concentration of 0.4 vol.%, Containing an additional 20 wt.% Ammonium polyphosphate and 0.05 wt.% Metallic silver introduced in the form of a sol of silver nanoparticles obtained when silver nitrate is reduced with sodium borohydride in an aqueous solution in the presence of benzyl dimethyl [3- (myristoylamino) propyl] ammonium chloride according to the procedure described in Vertelov GK, Krutyakov Yu.A., Efremenkova OV, Olenin A.Yu., Lisichkin GV A versatile synthesis of a highly bactericidal Myramistin® stabilized silver nanoparticles. // Nanotechnology (2008) v.19, 355707. During the drawing process, the temperature of the medium was maintained equal to 15 ± 5 ° C, and the fiber was treated with ultrasound. Then the fiber was dried in air until the solvent was completely removed.
Оценку биоцидной активности и горючести проводили аналогично примеру 1. Полученное волокно обладает трудной воспламеняемостью по ГОСТ Р 50810-95 и кислородным индексом 28, измеренным согласно ГОСТ 21793-76, что в совокупности свидетельствует о том, что волокно после обработки приобрело свойство пониженной горючести. Зона просветления агаровой питательной среды вокруг образцов полученного волокна составила 7 мм, что свидетельствует о том, что волокно после обработки приобрело биоцидную активность. Таким образом, при обработке волокна был достигнут заявленный технический результат.Evaluation of biocidal activity and combustibility was carried out analogously to example 1. The obtained fiber has a difficult flammability according to GOST R 50810-95 and oxygen index 28, measured according to GOST 21793-76, which together indicates that the fiber acquired the property of reduced combustibility after processing. The clarification zone of the agar nutrient medium around the samples of the obtained fiber was 7 mm, which indicates that the fiber acquired biocidal activity after processing. Thus, when processing fiber was achieved the claimed technical result.
В остальных примерах вытяжку полиэтилентерефталатного волокна осуществляли согласно примеру 1, при этом концентрацию биоцидного препарата варьировали в пределах от 0,05 до 37 мас.%, концентрацию антипирена - в пределах от 4 до 50 мас.%, в качестве биоцидного препарата использовали хлорид бензилдиметил[3-(миристоиламино)пропил]аммония, соли алкилдиметилбензиламмония, диоктилдиметиламмония, дидецилдиметиламмония, октилдецилдиметиламмония, N,N-дидецил-N-метилполи(оксиэтил)аммония, алкилдиметилэтиламмония, алкилдиметил(этилбензил)аммония, диметилбензиламмония, алкилтриметиламмония, октенидиндигидрохлорид, N,N-бис-(3-аминопропил)додециламин, хлорид, фосфат, глюконат, моногидрат поли(гексаметиленгуанидиния), полиалкиленгуанидины, фосфат поли(4,9-диоксадодекан-1,12-гуанидиния), гидрохлорид, глюконат и другие соли полигексаметиленбигуанида, глиоксаль, глутаровый альдегид, о-фталевый альдегид, нитрат, ацетат, хлорид и другие соли серебра, металлическое серебро в виде микро- и наночастиц; а в качестве антипирена использовали фосфаты и полифосфаты натрия, калия и аммония, диметил(метилфосфонат), диэтил(этилфосфонат), диметил(пропилфосфонат), диэтил(N,N-бис-(2-гидроксиэтил)аминометилфосфонат), бис-[(5-этил-2-метил-1,3,2-диоксафосфоринан-5-ил)метил](метилфосфонат)-P,P'-диоксид (CAS №42595-45-9), бис-[(5-метил-2-метил-1,3,2-диоксафосфоринан-5-ил)метил](метилфосфонат)-P,P'-диоксид, ((5-этил-2-метил-1,3,2-диоксафосфоринан-5-ил)метил)метил-(метилфосфонат) (CAS №41203-81-0), триэтилфосфат, трис-(2-хлорэтил)фосфат, трис-(2-хлор-1-метилэтил)фосфат, трис-(2-хлор-1-(хлорметил)этил)фосфат, тетракис-(2-хлорэтил)дихлоризопентилдифосфат, трифенилфосфат, трикрезилфосфат, триксилилфосфат, крезилдифенилфосфат, изодецилфосфат, 2-этилгексилдифенилфосфат, трет-бутилфенилдифенилфосфат, бис-(трет-бутилфенил)фенилфосфат, трис-(трет-бутилфенил)фосфат, изопропилфенилдифенилфосфат, бис-(изопропилфенил)фенилфосфат, трис-(изопропилфенил)фосфат, бис-(дифенилфосфат)резорцин, бис-(дифенил-фосфат)бисфенол А.In the remaining examples, the extraction of polyethylene terephthalate fiber was carried out according to example 1, while the concentration of the biocide preparation ranged from 0.05 to 37 wt.%, The concentration of flame retardant ranged from 4 to 50 wt.%, Benzyl dimethyl chloride was used as the biocidal preparation [ 3- (myristoylamino) propyl] ammonium, salts of alkyldimethylbenzylammonium, dioctyldimethylammonium, didecyldimethylammonium, octyldecyldimethylammonium, N, N-didecyl-N-methylpoly (hydroxyethyl) ammonium, alkyldimethyldimethylamide ilbenzylammonium, alkyltrimethylammonium, octenidine dihydrochloride, N, N-bis- (3-aminopropyl) dodecylamine, chloride, phosphate, gluconate, poly (hexamethylene guanidinium) monohydrate, polyalkylene guanidines, poly (4,9-dioxanodiuide) , gluconate and other salts of polyhexamethylene biguanide, glyoxal, glutaraldehyde, o-phthalaldehyde, nitrate, acetate, chloride and other silver salts, metallic silver in the form of micro- and nanoparticles; and sodium, potassium and ammonium phosphates and polyphosphates, dimethyl (methylphosphonate), diethyl (ethylphosphonate), dimethyl (propylphosphonate), diethyl (N, N-bis- (2-hydroxyethyl) aminomethylphosphonate), bis - [(5 -ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl] (methylphosphonate) -P, P'-dioxide (CAS No. 42595-45-9), bis - [(5-methyl-2 -methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl] (methylphosphonate) -P, P'-dioxide, ((5-ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl) methyl- (methylphosphonate) (CAS No. 41203-81-0), triethyl phosphate, tris- (2-chloroethyl) phosphate, tris- (2-chloro-1-methylethyl) phosphate, tris- (2-chloro-1- (chloromethyl) ethyl) phosphate, tetrakis (2-chloroethyl) dichloroisopentyl diphosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate, isodecyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phenyl phosphate bis tert-butyl phenyl phenyl phosphate bis bis biphenyl - (isopropylphenyl) phenylphosphate, tris- (isopropylphenyl) phosphate, bis- (diphenylphosphate) resorcinol, bis- (diphenylphosphate) bisphenol A.
Оценку биоцидной активности и горючести проводили аналогично примеру 1. Во всех случаях был достигнут технический результат, заключающийся в придании волокну свойства пониженной горючести и биоцидной активности.Assessment of biocidal activity and combustibility was carried out analogously to example 1. In all cases, a technical result was achieved, which was to give the fiber properties of reduced combustibility and biocidal activity.
Claims (20)
2-этилгексилдифенилфосфат, трет-бутилфенилдифенилфосфат, бис-(трет-бутилфенил)-фенилфосфат, трис-(трет-бутилфенил)фосфат, изопропилфенилдифенилфосфат, бис-(изопропилфенил)фенилфосфат, трис-(изопропилфенил)фосфат, бис-(дифенилфосфат)-резорцин, бис-(дифенилфосфат)бисфенол А.4. The method according to claim 1, characterized in that the flame retardant is selected from the group comprising salts and acid salts of phosphoric and polyphosphoric acids, phosphates and polyphosphates of sodium, potassium and ammonium, organic phosphorus compounds, phosphoric acid esters (R 1 O) (R 2 O) (R 3 O) PO, phosphonates (R 1 O) (R 2 O) (R 3 ) PO, phosphinates (R 1 O) (R 2 ) (R 3 ) PO, where R 1 , R 2 , R 3 - organic substituents, cyclic phosphoric acid esters, cyclic phosphonates, phosphinates cyclic, for example dimethyl (methylphosphonate), diethyl (ethylphosphonate) dimethyl (propylphosphonate), diethyl (N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -aminome ilphosphonate), bis - [(5-ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl] - (methylphosphonate) -P, P'-dioxide bis - [(5-methyl-2- methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl] (methylphosphonate) -P, P'-dioxide, ((5-ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl ) methyl (methylphosphonate) triethyl phosphate, tris- (2-chloroethyl) phosphate, tris- (2-chloro-1-methylethyl) phosphate, tris- (2-chloro-1- (chloromethyl) ethyl) phosphate, tetrakis- (2- chloroethyl) dichloroisopentyl diphosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, isodecyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tert-butyl phenyl diphenyl phosphate, bis (tert-butyl phenyl) phenyl phosphate, tris (tert-butyl phenyl) phosphate, isopropyl phenyl diphenyl phosphate, bis (isopropyl phenyl) phenyl phosphate, tris (isopropyl phenyl diphenyl diphenyl) phenyl) bis- (diphenylphosphate) bisphenol A.
2-этилгексилдифенилфосфат, трет-бутилфенилдифенилфосфат, бис-(трет-бутилфенил)-фенилфосфат, трис-(трет-бутилфенил)фосфат, изопропилфенилдифенилфосфат, бис-(изопропилфенил)фенилфосфат, трис-(изопропилфенил)фосфат, бис-(дифенилфосфат)-резорцин, бис-(дифенилфосфат)бисфенол А.15. The method according to claim 1, characterized in that the flame retardant is selected from the group comprising salts and acid salts of phosphoric and polyphosphoric acids, phosphates and polyphosphates of sodium, potassium and ammonium, organic phosphorus compounds, phosphoric acid esters (R 1 O) (R 2 O) (R 3 O) PO, phosphonates (R 1 O) (R 2 O) (R 3 ) PO, phosphinates (R 1 O) (R 2 ) (R 3 ) PO, where R 1 , R 2 , R 3 - organic substituents, cyclic phosphoric esters, cyclic phosphonates, cyclic phosphinates, for example dimethyl (methylphosphonate), diethyl (ethylphosphonate), dimethyl (propylphosphonate), diethyl (N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -amine tylphosphonate), bis - [(5-ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl] - (methylphosphonate) -P, P'-dioxide bis - [(5-methyl-2- methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl] (methylphosphonate) -P, P'-dioxide, ((5-ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl ) methyl (methylphosphonate) triethyl phosphate, tris- (2-chloroethyl) phosphate, tris- (2-chloro-1-methylethyl) phosphate, tris- (2-chloro-1- (chloromethyl) ethyl) phosphate, tetrakis- (2- chloroethyl) dichloroisopentyl diphosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, isodecyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tert-butyl phenyl diphenyl phosphate, bis (tert-butyl phenyl) phenyl phosphate, tris (tert-butyl phenyl) phosphate, isopropyl phenyl diphenyl phosphate, bis (isopropyl phenyl) phenyl phosphate, tris (isopropyl phenyl diphenyl diphenyl) phenyl) bis- (diphenylphosphate) bisphenol A.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009147383/05A RU2418016C1 (en) | 2009-12-22 | 2009-12-22 | Method of making low-combustibility polymer articles based on polyethylene terephthalate with biocidal properties |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009147383/05A RU2418016C1 (en) | 2009-12-22 | 2009-12-22 | Method of making low-combustibility polymer articles based on polyethylene terephthalate with biocidal properties |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2418016C1 true RU2418016C1 (en) | 2011-05-10 |
Family
ID=44732627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009147383/05A RU2418016C1 (en) | 2009-12-22 | 2009-12-22 | Method of making low-combustibility polymer articles based on polyethylene terephthalate with biocidal properties |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2418016C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2472878C1 (en) * | 2011-06-08 | 2013-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ВЛАДПОЛИТЕКС" | Low-combustibility polyethylene terephthalate fibre and method for production thereof |
| RU2522634C2 (en) * | 2012-07-31 | 2014-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "ИнБио Текс" | Method of obtaining hardly flammable polymer products based on polyethyleneterephthalate with biocidal properties |
| RU2618738C2 (en) * | 2011-07-26 | 2017-05-11 | Киото Прифекчурал Паблик Юниверсити Корпорэйшн | Inhibitory fiber with anti-virulence factor and its manufacturing method |
-
2009
- 2009-12-22 RU RU2009147383/05A patent/RU2418016C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2472878C1 (en) * | 2011-06-08 | 2013-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ВЛАДПОЛИТЕКС" | Low-combustibility polyethylene terephthalate fibre and method for production thereof |
| RU2618738C2 (en) * | 2011-07-26 | 2017-05-11 | Киото Прифекчурал Паблик Юниверсити Корпорэйшн | Inhibitory fiber with anti-virulence factor and its manufacturing method |
| RU2522634C2 (en) * | 2012-07-31 | 2014-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "ИнБио Текс" | Method of obtaining hardly flammable polymer products based on polyethyleneterephthalate with biocidal properties |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Salmeia et al. | Recent advances for flame retardancy of textiles based on phosphorus chemistry | |
| RU2418016C1 (en) | Method of making low-combustibility polymer articles based on polyethylene terephthalate with biocidal properties | |
| Shariatinia et al. | Flame retardant cotton fibers produced using novel synthesized halogen-free phosphoramide nanoparticles | |
| Fang et al. | Construction of intumescent flame retardant and antimicrobial coating on cotton fabric via layer-by-layer assembly technology | |
| Çini et al. | Polyphosphates as inorganic polyelectrolytes interacting with oppositely charged ions, polymers and deposited on surfaces: fundamentals and applications | |
| DK172750B1 (en) | Biocidal material and process for making an article with antimicrobial properties | |
| JP2023153927A (en) | Colloidal antimicrobial and anti-biofouling coating for surfaces | |
| JP2013540836A (en) | Ionic liquid flame retardant | |
| CA2841005C (en) | Compounds, methods of making, and methods of use | |
| WO2015120531A1 (en) | Phosphonate functional antimicrobial coatings for metal surfaces | |
| CN104911910A (en) | Preparation method of cellulose fabric having antibacterial and inflaming-retarding functions | |
| Greca et al. | Guiding bacterial activity for biofabrication of complex materials via controlled wetting of superhydrophobic surfaces | |
| CN105256556A (en) | Method for making wool fabric have antibacterial and anti-static functions | |
| Qi et al. | Application of silver-loaded halloysite nanotubes in flame retardant and smoke-suppressive coating for polyester-cotton fabric | |
| RU2495057C2 (en) | Polyethylene terephthalate-based modified polymer articles and methods for production thereof | |
| JP6301018B1 (en) | Method for treating a surface and an object having a layer of microbial structure | |
| RU2522634C2 (en) | Method of obtaining hardly flammable polymer products based on polyethyleneterephthalate with biocidal properties | |
| Rogalsky et al. | Antimicrobial properties and thermal stability of polycarbonate modified with 1‐alkyl‐3‐methylimidazolium tetrafluoroborate ionic liquids | |
| JP2010505015A5 (en) | ||
| JP2007530547A5 (en) | ||
| DE2601278C3 (en) | Cyclic Pentaerythritol Diphosphates | |
| WO2012132084A1 (en) | Method for producing polyester amide elastomer, and polyester amide elastomer obtained from said production method | |
| CN102431066A (en) | Flame-retardant timber material and use thereof, and method for giving flame retardance of timber materials | |
| JP7266351B2 (en) | ANTIMICROBIAL POLYMERS AND METHODS FOR THEIR PRODUCTION, FILM FORMING COMPOSITIONS, AND METHODS FOR FORMING SURFACE TREATED ARTICLES | |
| NL8204806A (en) | DISINFECTION AGENTS AND METHODS OF DISINFECTION. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131223 |