RU2415964C1 - Procedure for steel part low temperature nitriding - Google Patents
Procedure for steel part low temperature nitriding Download PDFInfo
- Publication number
- RU2415964C1 RU2415964C1 RU2009139309/02A RU2009139309A RU2415964C1 RU 2415964 C1 RU2415964 C1 RU 2415964C1 RU 2009139309/02 A RU2009139309/02 A RU 2009139309/02A RU 2009139309 A RU2009139309 A RU 2009139309A RU 2415964 C1 RU2415964 C1 RU 2415964C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- nitriding
- hours
- parts
- alloying
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области металлургии и машиностроения, а именно к комбинированным способам поверхностного упрочнения металлов, и может быть использовано при изготовлении деталей, работающих в условиях изнашивания и знакопеременных нагрузок.The invention relates to the field of metallurgy and mechanical engineering, in particular to combined methods of surface hardening of metals, and can be used in the manufacture of parts operating under conditions of wear and alternating loads.
Ранее известен способ азотирования деталей из высоколегированных сталей в среде аммиака. Насыщение поверхностного слоя азотом проводят при 520°С в течение 24 часов (см. Лахтин Ю.М., Коган Я.Д. «Азотирование стали», Москва, «Машиностроение», 1976 г., с.256).A previously known method of nitriding parts of high alloy steels in an ammonia environment. Saturation of the surface layer with nitrogen is carried out at 520 ° C for 24 hours (see Lakhtin Yu.M., Kogan Y.D. "Steel nitriding", Moscow, "Engineering", 1976, p. 256).
Недостатком известного способа является использование дорогостоящих высоколегированных сталей, при этом не обеспечивается достаточной толщины упрочняющего слоя и равномерного распределения твердости от поверхности вглубь.The disadvantage of this method is the use of expensive high-alloy steels, while not providing a sufficient thickness of the reinforcing layer and the uniform distribution of hardness from the surface deep into.
Наиболее близким к заявляемому способу по технической сущности является принятый в качестве прототипа способ низкотемпературного азотирования низкоуглеродистых сталей, в котором предусмотрено предварительное поверхностное легирование стальных деталей нитридообразующими элементами с помощью лазерного луча. Последующее азотирование проводят в среде аммиака при температуре 540°С в течение 28-30 часов с последующим охлаждением в печи (см. Чудина О.В. «Комбинированное поверхностное упрочнение стали (лазерное легирование + азотирование)», «Металловедение и термическая обработка металлов», Москва, 1994 г., №3, с.2-5).Closest to the claimed method according to the technical essence is the method of low-temperature nitriding of low-carbon steels adopted as a prototype, in which preliminary surface alloying of steel parts with nitride-forming elements using a laser beam is provided. Subsequent nitriding is carried out in ammonia at a temperature of 540 ° C for 28-30 hours, followed by cooling in an oven (see O. Chudina, “Combined surface hardening of steel (laser alloying + nitriding)”, “Metal science and heat treatment of metals” Moscow, 1994, No. 3, pp. 2-5).
Недостатком известного способа является неравномерное распределение твердости по поверхности и длительность процесса азотирования.The disadvantage of this method is the uneven distribution of hardness on the surface and the duration of the nitriding process.
Технической задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение упрочненного слоя, равномерного по поверхности, и сокращение длительности процесса азотирования стальных деталей при сохранении высокой твердости.The technical problem solved by the present invention is to obtain a hardened layer, uniform on the surface, and reducing the duration of the nitriding process of steel parts while maintaining high hardness.
Решение поставленной технической задачи достигается тем, что в способе низкотемпературного азотирования стальных деталей, заключающемся в предварительном поверхностном локальном легировании нитридообразующими элементами при лазерном нагреве деталей с нанесенной на их поверхность обмазкой и последующем низкотемпературном азотировании, включающем нагрев до заданной температуры, выдержку и охлаждение, согласно изобретению перед азотированном проводят процесс термодиффузионного насыщения легирующими нитридообразующими элементами при нагреве до температуры Т=690-710°С с выдержкой в течение 3-4 часов, а последующий процесс азотирования ведут при нагреве до температуры Т=570-590°С с выдержкой в течение 6-8 часов в среде аммиака.The solution of the technical problem is achieved by the fact that in the method of low-temperature nitriding of steel parts, which consists in preliminary surface local alloying with nitride-forming elements during laser heating of parts coated with coating and subsequent low-temperature nitriding, including heating to a given temperature, holding and cooling, according to the invention before nitriding, the process of thermal diffusion saturation with alloying nitride-forming elements is carried out and when heated to a temperature of T = 690-710 ° C with holding for 3-4 hours, and the subsequent nitriding process is carried out when heated to a temperature of T = 570-590 ° C with holding for 6-8 hours in ammonia.
Решение поставленной технической задачи достигается благодаря тому, что после проведения предварительного поверхностного локального легирования с использованием лазерного нагрева в поверхностном слое подготовленных стальных деталей образуются локальные зоны, легированные нитридообразующими элементами. В процессе термодиффузионного насыщения локальные легированные зоны становятся дополнительными источниками легирующих элементов наряду с содержащей легирующие элементы обмазкой. При этом диффузия легирующего элемента идет как на поверхности, так и вглубь детали, что приводит к получению равномерного упрочненного диффузионного слоя по поверхности. Процесс предварительного поверхностного локального легирования позволяет вести собственно процесс термодиффузионного насыщения при пониженном уровне нагрева Т=690-710°С и выдержке в течение 3-4 часов. Последующий процесс азотирования ведут при пониженной температуре нагрева Т=570-590°С и меньшей длительности выдержки в течение 6-8 часов именно благодаря предварительным подготовленным этапам поверхностного локального легирования нитридообразующими элементами с использованием лазерного нагрева и термодиффузионного насыщения теми же легирующими элементами с сохранением высокой твердости при формировании структуры, содержащей дисперсные нитриды легирующих элементов после азотирования.The solution of the technical problem is achieved due to the fact that after preliminary surface local alloying using laser heating in the surface layer of the prepared steel parts, local zones are formed, alloyed with nitride-forming elements. In the process of thermal diffusion saturation, local doped zones become additional sources of alloying elements along with the coating containing alloying elements. In this case, the diffusion of the alloying element occurs both on the surface and deep into the part, which leads to a uniform hardened diffusion layer over the surface. The process of preliminary surface local doping allows the actual process of thermal diffusion saturation at a reduced heating level T = 690-710 ° C and exposure for 3-4 hours. The subsequent nitriding process is carried out at a reduced heating temperature T = 570-590 ° C and a shorter exposure time for 6-8 hours precisely thanks to the preliminary prepared steps of surface local doping with nitride-forming elements using laser heating and thermal diffusion saturation with the same alloying elements while maintaining high hardness in the formation of a structure containing dispersed nitrides of alloying elements after nitriding.
Способ низкотемпературного азотирования стальных деталей заключается в предварительном поверхностном локальном легировании нитридообразующими элементами при лазерном нагреве деталей с нанесенной на их поверхность обмазкой и последующем низкотемпературном азотировании. Последнее включает нагрев до заданной температуры, выдержку и охлаждение. Согласно изобретению перед азотированном проводят процесс термодиффузионного насыщения легирующими нитридообразующими элементами при нагреве до температуры Т=690-710°С с выдержкой в течение 3-4 часов. Затем последующий процесс азотирования ведут в среде аммиака при нагреве до температуры Т=570-590°С с выдержкой в течение 6-8 часов с последующим охлаждением вместе с печью.The method of low-temperature nitriding of steel parts consists of preliminary surface local alloying with nitride-forming elements during laser heating of parts with coating applied on their surface and subsequent low-temperature nitriding. The latter includes heating to a predetermined temperature, exposure and cooling. According to the invention, before nitriding, the process of thermal diffusion is saturated with alloying nitride-forming elements when heated to a temperature of T = 690-710 ° C with holding for 3-4 hours. Then, the subsequent nitriding process is carried out in ammonia when heated to a temperature of T = 570-590 ° C with holding for 6-8 hours, followed by cooling with the furnace.
Таким образом, технология поверхностного упрочнения сталей является комбинированной и включает в себя три основных этапа:Thus, the technology of surface hardening of steels is combined and includes three main stages:
1. лазерную обработку поверхности нитридообразующими легирующими элементами, такими как Cr, Ti, V, Al, Mo;1. laser surface treatment with nitride-forming alloying elements, such as Cr, Ti, V, Al, Mo;
2. термодиффузионное насыщение теми же легирующими элементами;2. thermal diffusion saturation with the same alloying elements;
3. низкотемпературное азотирование в среде аммиака.3. low temperature nitriding in ammonia.
Способ низкотемпературного азотирования стальных деталей реализуется следующим образом.The method of low-temperature nitriding of steel parts is implemented as follows.
Перед лазерной обработкой на поверхность деталей наносится обмазка, состоящая из порошка легирующего элемента и связующего, например цапонлака или клея БФ-2. Затем на поверхность воздействуют лазерным лучом, в результате чего образуются локальные легированные участки модифицированной поверхности, которые являются дополнительным источником легирующих элементов при термодиффузионном насыщении, так как диффузия легирующего элемента идет как на поверхности, так и вглубь детали, в связи с этим получается равномерный упрочненный диффузионный слой по поверхности.Before laser processing, a coating is applied to the surface of the parts, consisting of a powder of the alloying element and a binder, for example, zaponlak or BF-2 glue. Then, a laser beam is applied to the surface, as a result of which local doped sections of the modified surface are formed, which are an additional source of alloying elements during thermal diffusion saturation, since the alloying element diffuses both on the surface and deep into the part, and therefore a uniform hardened diffusion is obtained layer on the surface.
Термодиффузионное насыщение проводят в печи при пониженной температуре Т=690-710°С с выдержкой в течение 3-4 часов, с последующим охлаждением в печи до температуры Т=570-590°С, при которой проводят завершающий этап азотирования с выдержкой в течение 6-8 часов в среде аммиака с последующим охлаждением в печи до комнатной температуры. При этом формируется структура, состоящая из высоколегированного азотистого феррита и дисперсных нитридов легирующих элементов, находящихся в когерентной связи с α-фазой.Thermal diffusion saturation is carried out in a furnace at a reduced temperature T = 690-710 ° C with holding for 3-4 hours, followed by cooling in a furnace to a temperature of T = 570-590 ° C, at which the final nitriding step is carried out with holding for 6 -8 hours in ammonia, followed by cooling in an oven to room temperature. In this case, a structure is formed consisting of highly doped nitrous ferrite and dispersed nitrides of alloying elements, which are in a coherent relationship with the α phase.
Предварительное поверхностное лазерное легирование позволяет снизить температуру процесса термодиффузионного насыщения до Т=690-710°С и сократить длительность насыщения до 3-4 часов. А за счет лазерной обработки и термодиффузионного насыщения сокращается и процесс азотирования до 6-8 часов. Получаемый упрочненный слой после лазерного легирования и термодиффузионного насыщения легирующими элементами составляет 120…150 мкм.Preliminary surface laser alloying allows to reduce the temperature of the thermal diffusion saturation process to T = 690-710 ° C and reduce the saturation time to 3-4 hours. And due to laser processing and thermal diffusion saturation, the nitriding process is also reduced to 6-8 hours. The resulting hardened layer after laser alloying and thermal diffusion saturation with alloying elements is 120 ... 150 microns.
Предлагаемый способ по сравнению с прототипом опробован на деталях-образцах из стали 40, поверхность которых была предварительно легирована с использованием лазерного нагрева из нанесенной на поверхность обмазки, содержащей порошок хрома и связующее. Осуществимость и преимущества предлагаемого способа представлены ниже на примерах.The proposed method, compared with the prototype, was tested on specimen parts made of steel 40, the surface of which was previously alloyed using laser heating from a coating applied to the surface containing chromium powder and a binder. The feasibility and advantages of the proposed method are presented below by examples.
Примеры:Examples:
1. Обработка деталей-образцов из стали 40, предварительно легированных хромом с помощью лазерного нагрева, по способу, изложенному в прототипе. Детали-образцы нагревали в среде аммиака до температуры Т=540°С, выдерживали 28-30 часов, затем охлаждали в печи. Толщина упрочненного слоя составила 120…150 мкм, а микротвердость 17000…18000 МПа.1. The processing of parts-samples of steel 40, pre-alloyed with chromium using laser heating, according to the method described in the prototype. The sample parts were heated in ammonia to a temperature of T = 540 ° C, held for 28-30 hours, then cooled in an oven. The thickness of the hardened layer was 120 ... 150 microns, and the microhardness was 17000 ... 18000 MPa.
2. Обработка деталей-образцов из стали 40, предварительно легированных хромом с помощью лазерного нагрева без термодиффузионного насыщения по предлагаемому способу. Детали-образцы нагревали в печи до температуры Т=570-590°С и проводили азотирование в течение 7 часов в среде аммиака. Толщина упрочненного слоя 60…80 мкм, а микротвердость 17000…18000 МПа.2. The processing of sample parts from steel 40, pre-alloyed with chromium using laser heating without thermal diffusion saturation according to the proposed method. The sample parts were heated in an oven to a temperature of T = 570-590 ° C and nitriding was carried out for 7 hours in ammonia. The thickness of the hardened layer is 60 ... 80 microns, and the microhardness is 17000 ... 18000 MPa.
3. Обработка деталей-образцов из стали 40, предварительно легированных хромом с помощью лазерного нагрева с термодиффузионным насыщением по предлагаемому способу. Детали-образцы с локальными легированными участками и с нанесенной на них обмазкой нагревали до температуры Т=690-710°С, выдерживали 3-4 часа, затем охлаждали вместе с печью до температуры Т=570-590°С и подавали аммиак, азотирование проводили в течение 6 часов. Толщина упрочненного слоя 120…150 мкм, а значение микротвердости упрочненного слоя 17000…17600 МПа.3. The processing of sample parts made of steel 40, pre-alloyed with chromium using laser heating with thermal diffusion saturation according to the proposed method. Sample parts with local doped sections and coated with them were heated to a temperature of T = 690-710 ° C, held for 3-4 hours, then cooled together with a furnace to a temperature of T = 570-590 ° C and ammonia was fed, nitriding was carried out within 6 hours. The thickness of the hardened layer is 120 ... 150 microns, and the microhardness of the hardened layer is 17000 ... 17600 MPa.
4. Обработка деталей-образцов из стали 40, предварительно легированных хромом с помощью лазерного нагрева с термодиффузионным насыщением по предлагаемому способу. Детали-образцы с локальными легированными участками и с нанесенной на них обмазкой нагревали до температуры Т=690-710°С, выдерживали 3-4 часа, затем охлаждали вместе с печью до температуры Т=570-590°С и подавали аммиак, азотирование проводили в течение 7 часов. Толщина упрочненного слоя 120…150 мкм, а значение микротвердости упрочненного слоя 17300…18000 МПа.4. The processing of sample parts made of steel 40, pre-alloyed with chromium using laser heating with thermal diffusion saturation according to the proposed method. Sample parts with local doped sections and coated with them were heated to a temperature of T = 690-710 ° C, held for 3-4 hours, then cooled together with a furnace to a temperature of T = 570-590 ° C and ammonia was fed, nitriding was carried out within 7 hours. The thickness of the hardened layer is 120 ... 150 microns, and the microhardness of the hardened layer is 17300 ... 18000 MPa.
5. Обработка деталей-образцов из стали 40, предварительно легированных хромом с помощью лазерного нагрева с термодиффузионным насыщением по предлагаемому способу. Детали-образцы с локальными легированными участками и с нанесенной на них обмазкой нагревали до температуры Т=690-710°С, выдерживали 3-4 часа, затем охлаждали вместе с печью до температуры Т=570-590°С и подавали аммиак, азотирование проводили в течение 8 часов. Толщина упрочненного слоя 120…150 мкм, а значение микротвердости упрочненного слоя 17500…18000 МПа.5. Processing of sample parts made of steel 40, pre-alloyed with chromium using laser heating with thermal diffusion saturation according to the proposed method. Sample parts with local doped sections and coated with them were heated to a temperature of T = 690-710 ° C, held for 3-4 hours, then cooled together with a furnace to a temperature of T = 570-590 ° C and ammonia was fed, nitriding was carried out within 8 hours. The thickness of the hardened layer is 120 ... 150 microns, and the microhardness of the hardened layer is 17500 ... 18000 MPa.
6. Обработка деталей-образцов из стали 40, предварительно легированных хромом с помощью лазерного нагрева с термодиффузионным насыщением по предлагаемому способу. Детали-образцы с локальными легированными участками и с нанесенной на них обмазкой нагревали до температуры T=690-710°С, выдерживали 3-4 часа, затем охлаждали вместе с печью до температуры Т=570-590°С и подавали аммиак, азотирование проводили в течение 9 часов. Толщина упрочненного слоя 120…150 мкм, а значение микротвердости упрочненного слоя 17500…18000 МПа.6. Processing of sample parts made of steel 40, pre-alloyed with chromium using laser heating with thermal diffusion saturation according to the proposed method. Sample parts with local doped areas and coated with them were heated to a temperature of T = 690-710 ° C, held for 3-4 hours, then cooled together with the furnace to a temperature of T = 570-590 ° C and ammonia was fed, nitriding was carried out within 9 hours. The thickness of the hardened layer is 120 ... 150 microns, and the microhardness of the hardened layer is 17500 ... 18000 MPa.
Структура упрочненного слоя после азотирования представляет собой высоколегированный азотистый феррит и дисперсные нитриды хрома, находящиеся в когерентной связи с α-фазой.The structure of the hardened layer after nitriding is a highly doped nitrous ferrite and dispersed chromium nitrides, which are in a coherent relationship with the α phase.
Результаты исследований приведены в таблицеThe research results are shown in the table.
Из таблицы видно, что вновь заявляемый способ по сравнению с прототипом позволяет в результате получать высокую твердость поверхности при сокращении длительности процесса азотирования до 6-8 часов, что является оптимальным интервалом времени выдержки для азотирования. При выдержке более 8 часов твердость поверхности не меняется, проводить азотирование более 8 часов является не целесообразным, что влечет к повышенному расходу электроэнергии.The table shows that the newly claimed method in comparison with the prototype allows to obtain high surface hardness while reducing the duration of the nitriding process to 6-8 hours, which is the optimal exposure time interval for nitriding. When holding for more than 8 hours, the surface hardness does not change, nitriding for more than 8 hours is not advisable, which leads to increased energy consumption.
Из таблицы также видно, что после термодиффузионного насыщения легирующими элементами при температуре Т=690-710°С в течение 3-4 часов процесс азотирования сокращается до 6-8 часов при температуре Т=570-590°С за счет высокой концентрации легирующего элемента в поверхностном слое, при этом сохраняется высокая твердость 17000…18000 МПа и распределяется равномерно по поверхности.The table also shows that after thermal diffusion saturation with alloying elements at a temperature of T = 690-710 ° C for 3-4 hours, the nitriding process is reduced to 6-8 hours at a temperature of T = 570-590 ° C due to the high concentration of the alloying element in surface layer, while maintaining high hardness of 17000 ... 18000 MPa and is distributed evenly over the surface.
Таким образом, настоящее изобретение позволяет получить упрочненный слой, равномерный по поверхности, и сократить длительность процесса азотирования стальных деталей при сохранении высокой твердости.Thus, the present invention allows to obtain a hardened layer, uniform on the surface, and to reduce the duration of the nitriding process of steel parts while maintaining high hardness.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009139309/02A RU2415964C1 (en) | 2009-10-26 | 2009-10-26 | Procedure for steel part low temperature nitriding |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009139309/02A RU2415964C1 (en) | 2009-10-26 | 2009-10-26 | Procedure for steel part low temperature nitriding |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2415964C1 true RU2415964C1 (en) | 2011-04-10 |
Family
ID=44052155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009139309/02A RU2415964C1 (en) | 2009-10-26 | 2009-10-26 | Procedure for steel part low temperature nitriding |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2415964C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2688009C1 (en) * | 2018-10-01 | 2019-05-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВО "КубГТУ") | Surface hardening method of steel part |
| RU2755911C1 (en) * | 2021-01-12 | 2021-09-22 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный авиационный технический университет" | Method for low temperature ionic nitrogening of steel parts |
| RU2801624C1 (en) * | 2022-12-12 | 2023-08-11 | Сергей Константинович Федоров | Method for nitriding blanks from steel |
-
2009
- 2009-10-26 RU RU2009139309/02A patent/RU2415964C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2688009C1 (en) * | 2018-10-01 | 2019-05-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВО "КубГТУ") | Surface hardening method of steel part |
| RU2755911C1 (en) * | 2021-01-12 | 2021-09-22 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный авиационный технический университет" | Method for low temperature ionic nitrogening of steel parts |
| RU2801624C1 (en) * | 2022-12-12 | 2023-08-11 | Сергей Константинович Федоров | Method for nitriding blanks from steel |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schneider et al. | Introduction to surface hardening of steels | |
| US8293028B2 (en) | Method for carburizing steel components | |
| CN100572567C (en) | Be used for the method for the member that thermal treatment is made of the high temperaturesteel of penetrating hardenability and the member that constitutes by the high temperaturesteel of penetrating hardenability | |
| Tarasova | Prospects of the use of laser radiation for raising the wear resistance of corrosion-resistant steels. | |
| Aborkin et al. | Effect of laser hardening on die steel microhardness and surface quality | |
| Colombini et al. | Laser quenching of ionic nitrided steel: effect of process parameters on microstructure and optimization | |
| RU2428503C2 (en) | Procedure for surface alloying parts of steel 40 | |
| RU2415964C1 (en) | Procedure for steel part low temperature nitriding | |
| Smirnov et al. | Use of Combined Methods of Successive Carburizing and Nitriding of Martensitic Steels in Low-Pressure Atmospheres | |
| CN103774085B (en) | A kind of high-nitrogen austenitic layer in the preparation of low-carbon alloy steel surface and preparation method | |
| Stepanov et al. | Diffusion saturation of carbon steel under microarc heating | |
| Sola et al. | A novel duplex treatment of C20 steel combining low-pressure carburizing and laser quenching | |
| Matijević | Evaluation of boride layer growth on carbon steel surfaces | |
| Khusainov et al. | Local ion nitriding of martensitic structural steel in plasma of glow discharge with hollow cathode | |
| Korotkov | Strengthening of steel by plasma quenching and carbonitriding | |
| Heintzberger | Influence of the temperature of vacuum carburizing on the thickness of the carburized layer and properties of steel parts | |
| JP2010001508A (en) | Carburization heat treatment method and carburization source material | |
| Belashova et al. | Kinetics of growth of the diffusion layer in nitriding by the thermogasocyclic method | |
| Aleksandrov et al. | Shortening of the process of nitriding of corrosion-resistant steels | |
| Takesue et al. | Effect of atmospheric‐controlled induction‐heating fine particle peening on microstructure and fatigue properties of low‐alloy steel | |
| Nikulin et al. | Long-term annealing resistance of ferritic chromium steels subjected to high-temperature nitriding | |
| RU2148677C1 (en) | Method for high-temperature nitrogenization of steel parts | |
| Zenker | Combined surface heat treatment: state–of–the–art | |
| Januszewicz et al. | The role of carbides in formation of surface layer on steel X153CrMoV12 due to low-pressure nitriding (vacuum nitriding) | |
| RU2695858C1 (en) | Method for graphitization of low-carbon steels combined with preliminary cementation in the temperature of polymorphous transformation temperatures |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171027 |