RU2415873C1 - Method of producing bromobutyl rubber - Google Patents
Method of producing bromobutyl rubber Download PDFInfo
- Publication number
- RU2415873C1 RU2415873C1 RU2009141044/05A RU2009141044A RU2415873C1 RU 2415873 C1 RU2415873 C1 RU 2415873C1 RU 2009141044/05 A RU2009141044/05 A RU 2009141044/05A RU 2009141044 A RU2009141044 A RU 2009141044A RU 2415873 C1 RU2415873 C1 RU 2415873C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- bromine
- rubber
- butyl rubber
- bromobutyl rubber
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химической модификации каучуков, в частности, к получению галоидированных бутилкаучуков, и может быть использовано в нефтехимической промышленности.The invention relates to the field of chemical modification of rubbers, in particular, to the production of halogenated butyl rubbers, and can be used in the petrochemical industry.
Известен способ получения бромбутилкаучука путем обработки раствора бутилкаучука в углеводородном растворителе бромом, подаваемым непосредственно или в виде раствора в инертном растворителе, нейтрализации раствора бромированного каучука раствором щелочи, водной дегазации и сушки бромбутилкаучука. Бром предварительно получают обработкой соли бромистоводородной кислоты газообразным хлором в кислой среде, последующей обработкой полученной смеси водяным паром, конденсацией отгоняемого продукта и отделением нижнего слоя из конденсатора (патент РФ №2212416, МПК С08С 19/12, С08С 19/14, C08F 8/20, 2001 г.). Недостатком данного способа является необходимость проведения предварительной стадии получения брома, характеризующегося очень большой коррозионной активностью и ядовитостью, с применением не менее токсичного реагента - хлора. Кроме того, при получении бромбутилкаучука по данному способу половина брома, вступающего в реакцию, идет на образование побочного продукта - бромистого водорода. Из-за деструкции каучука под действием выделяющегося бромистого водорода происходит значительное - на 7-11 ед. - падение вязкости по Муни бромированного каучука, что ужесточает требования к исходному полимеру по вязкости и непредельности и удорожает его производство.A known method for producing bromobutyl rubber by treating a solution of butyl rubber in a hydrocarbon solvent with bromine supplied directly or in the form of a solution in an inert solvent, neutralizing the brominated rubber solution with an alkali solution, water degassing and drying bromobutyl rubber. Bromine is preliminarily obtained by treating hydrobromic acid salt with gaseous chlorine in an acidic medium, then treating the resulting mixture with water vapor, condensing the product to be distilled off, and separating the lower layer from the condenser (RF patent No. 2212416, IPC С08С 19/12, С08С 19/14, C08F 8/20 , 2001). The disadvantage of this method is the need for a preliminary stage of the production of bromine, which is characterized by very high corrosivity and toxicity, using a no less toxic reagent - chlorine. In addition, when receiving bromobutyl rubber by this method, half of the bromine entering into the reaction goes to the formation of a by-product of hydrogen bromide. Due to the degradation of rubber under the action of hydrogen bromide released, a significant increase occurs - by 7-11 units. - a decrease in the Mooney viscosity of brominated rubber, which tightens the requirements for the original polymer in viscosity and unsaturation and increases the cost of its production.
Известен способ получения бромбутилкаучука обработкой раствора бутилкаучука в инертном углеводородном растворителе бромом и/или бромсодержащим углеводородным растворителем, последующей отмывкой водой, нейтрализацией отделенного от промывной воды раствора бромированного каучука водным раствором щелочи, водной дегазацией и сушкой бромбутилкаучука. Промывную воду и отработанный водный раствор щелочи смешивают, полученный поток воды, содержащий соединения брома, подают на подкисление до рН, равного 1,5-2,0, обрабатывают окислителем - газообразным хлором или водным раствором персульфата аммония, экстрагируют выделенный свободный бром углеводородным растворителем, а полученный экстракт после отстоя и отделения от воды направляют на бромирование бутилкаучука (патент РФ №2177956, МПК C08F 8/20, C08F 6/06, С08С 19/12, 2000 г.). Данный способ позволяет регенерировать бром, идущий на образование побочного продукта, и вернуть его на стадию бромирования. Однако это требует проведения ряда дополнительных операций по регенерации значительного количества (более половины) брома, направляемого на бромирование. При этом сохраняются недостатки, связанные с необходимостью проведения предварительной стадии получения брома из соли бромистоводородной кислоты.A known method of producing bromobutyl rubber by treating a solution of butyl rubber in an inert hydrocarbon solvent with bromine and / or bromine-containing hydrocarbon solvent, followed by washing with water, neutralizing the brominated rubber solution separated from the wash water with an aqueous alkali solution, aqueous degassing and drying of bromobutyl rubber. The wash water and the spent aqueous alkali solution are mixed, the resulting water stream containing bromine compounds is supplied for acidification to a pH of 1.5-2.0, treated with an oxidizing agent - gaseous chlorine or an aqueous solution of ammonium persulfate, extracted with free bromine is extracted with a hydrocarbon solvent, and the obtained extract after settling and separation from water is sent to the bromination of butyl rubber (RF patent No. 2177956, IPC C08F 8/20, C08F 6/06, C08C 19/12, 2000). This method allows you to regenerate bromine, which goes to the formation of a by-product, and return it to the stage of bromination. However, this requires a number of additional operations to regenerate a significant amount (more than half) of bromine directed to bromination. At the same time, disadvantages remain associated with the need for a preliminary step for producing bromine from hydrobromic acid salt.
Известен способ галогенирования сополимеров изобутилена, включающий бромирование бутилкаучука, путем контактирования раствора сополимера в органическом растворителе с молекулярным галогеном в присутствии эмульсии, содержащей водорастворимый окислитель - перекись водорода, эмульгатор, органический растворитель и воду, последующими нейтрализацией раствором щелочи, отделением водной фазы, отмывкой раствора галогенированного каучука водой, водной дегазацией и сушкой (патент США №5681901, МПК C08F 8/22, 1996 г.). Данный способ бромирования бутилкаучука позволяет повысить степень использования брома, подаваемого на стадию бромирования, до 84% за счет окисления выделяющегося при бромировании каучука бромистого водорода перекисью водорода с образованием брома, способного далее реагировать с каучуком. Недостатком способа, ограничивающим его применение, является окисление каучука перекисью водорода с образованием функциональных кислородсодержащих групп, в частности карбонильных, наличие которых приводит к снижению газонепроницаемости вулканизатов на основе получаемого бромбутилкаучука, что ухудшает их потребительские свойства. Кроме того, происходит увеличение степени разветвленности полимера.A known method of halogenation of isobutylene copolymers, including bromination of butyl rubber, by contacting a solution of the copolymer in an organic solvent with molecular halogen in the presence of an emulsion containing a water-soluble oxidizing agent - hydrogen peroxide, an emulsifier, an organic solvent and water, followed by neutralization with an alkali solution, separating the aqueous phase from the rubber with water, water degassing and drying (US Patent No. 5681901, IPC C08F 8/22, 1996). This method of bromination of butyl rubber makes it possible to increase the degree of use of bromine supplied to the bromination stage to 84% due to the oxidation of hydrogen bromide released during bromination of rubber with hydrogen peroxide to form bromine, which can further react with rubber. The disadvantage of this method, limiting its use, is the oxidation of rubber by hydrogen peroxide with the formation of functional oxygen-containing groups, in particular carbonyl groups, the presence of which leads to a decrease in gas impermeability of vulcanizates based on the resulting bromobutyl rubber, which impairs their consumer properties. In addition, there is an increase in the degree of branching of the polymer.
Наиболее близким по существенным отличительным признакам и достигаемому эффекту к предлагаемому способу получения бромбутилкаучука является способ получения бромбутилкаучука путем реакции бутилкаучука с бромом в присутствии азобисизобутиронитрила и/или гипохлорита щелочного или щелочноземельного металла в среде линейных, разветвленных или циклических углеводородов и воды при температуре 10-100°С, дозировке брома 0,2-1,2 моль/моль непредельных звеньев бутилкаучука и дозировке гипохлорита щелочного или щелочноземельного металла и/или азобисизобутиронитрила 0,1-3 моль/моль брома (патент США №5569723, МПК В60С 1/00, С08С 19/00, С08С 19/14, C08F 8/22, 1995 г.). В процессе бромирования по данному способу достигается увеличение степени использования брома по сравнению с бромированием бромом в отсутствие азобисизобутиронитрила и/или гипохлорита щелочного или щелочноземельного металла, не происходит изменения молекулярной массы и разветвленности каучука, а также образования кислород- или азотсодержащих функциональных групп. Недостатками данного способа являются применение брома - агрессивного соединения, требующего повышенных мер безопасности при работе, и необходимость проведения предварительной стадии получения брома из соли бромистоводородной кислоты.The closest in essential distinguishing features and the achieved effect to the proposed method for producing bromobutyl rubber is a method for producing bromobutyl rubber by reaction of butyl rubber with bromine in the presence of azobisisobutyronitrile and / or hypochlorite of an alkali or alkaline earth metal in a linear, branched or cyclic hydrocarbon temperature of 10-100 ° C and water C, a dosage of bromine of 0.2-1.2 mol / mol of unsaturated butyl rubber units and a dosage of alkali or alkaline earth metal hypochlorite and / or zobisizobutironitrila 0.1-3 mol / mol of bromine (U.S. Patent №5569723, IPC V60S 1/00, S08S 19/00, S08S 19/14, C08F 8/22, 1995 YG). In the process of bromination in this method, an increase in the degree of use of bromine is achieved compared to bromination with bromine in the absence of azobisisobutyronitrile and / or hypochlorite of an alkali or alkaline earth metal, there is no change in the molecular weight and branching of the rubber, and also the formation of oxygen or nitrogen-containing functional groups. The disadvantages of this method are the use of bromine - an aggressive compound that requires increased safety measures during operation, and the need for a preliminary stage of obtaining bromine from hydrobromic acid salt.
Технической задачей предлагаемого изобретения является усовершенствование процесса получения бромбутилкаучука, в частности, исключение предварительных стадий получения брома, его выделения и очистки, а также регенерации брома из водного потока после нейтрализации и промывки раствора бромбутилкаучука.The technical task of the invention is to improve the process for producing bromobutyl rubber, in particular, to exclude the preliminary stages of obtaining bromine, its isolation and purification, as well as the regeneration of bromine from the aqueous stream after neutralization and washing of the bromobutyl rubber solution.
Поставленная задача решается тем, что бромбутилкаучук получают путем окислительного бромирования при совмещении стадий образования брома из бромистоводородной кислоты или ее соли и его регенерации из выделяющегося при взаимодействии с бутилкаучуком бромистого водорода. При этом достигается высокая эффективность связывания брома.The problem is solved in that bromobutyl rubber is obtained by oxidative bromination when combining the stages of the formation of bromine from hydrobromic acid or its salt and its regeneration from hydrogen bromide released during interaction with butyl rubber. In this case, high bromine binding efficiency is achieved.
Сущность предлагаемого способа заключается в том, что раствор бутилкаучука в C5-C8 углеводородном растворителе, например изопентане, гексане, нефрасе, с концентрацией 10-20 мас.% подвергают взаимодействию с водными растворами бромистоводородной кислоты или ее соли в смеси с раствором неорганической кислоты и окислителя, после чего проводят нейтрализацию избытка окислителя и кислоты водным раствором сульфита натрия и щелочи. После отделения водной фазы производят отмывку раствора каучука водой, водную дегазацию бромбутилкаучука и его сушку. В качестве соли бромистоводородной кислоты предпочтительно используют бромид натрия, массовое соотношение бромид-ион:бутилкаучук составляет 2,0-2,4:100. В качестве неорганической кислоты предпочтительно применяют фосфорную или серную кислоту, мольное соотношение кислота:бромид-ион составляет 1-2,5:1. В качестве окислителя предпочтительно используют гипохлорит натрия, не взаимодействующий с бутилкаучуком, мольное соотношение окислитель:бромид-ион составляет 1-3:1. Ввод окислителя осуществляют как в одну, так и в две стадии.The essence of the proposed method lies in the fact that a solution of butyl rubber in a C 5 -C 8 hydrocarbon solvent, for example, isopentane, hexane, nefras, with a concentration of 10-20 wt.% Is subjected to interaction with aqueous solutions of hydrobromic acid or its salt in a mixture with a solution of inorganic acid and an oxidizing agent, after which neutralization of the excess oxidizing agent and acid is carried out with an aqueous solution of sodium sulfite and alkali. After separation of the aqueous phase, the rubber solution is washed with water, bromobutyl rubber is degassed by water and dried. Sodium bromide is preferably used as the hydrobromic acid salt; the mass ratio of bromide ion: butyl rubber is 2.0-2.4: 100. As inorganic acid, phosphoric or sulfuric acid is preferably used, the molar ratio of acid: bromide ion is 1-2.5: 1. Sodium hypochlorite, which does not interact with butyl rubber, is preferably used as the oxidizing agent; the oxidizing agent: bromide ion molar ratio is 1-3: 1. The input of the oxidizing agent is carried out both in one and in two stages.
В отличие от известного способа получения бромбутилкаучука совмещение стадий образования брома, бромирования бутилкаучука и регенерации брома в зоне реакции позволяет существенно упростить процесс за счет исключения стадий предварительного получения брома и его выделения из водного потока после нейтрализации и промывных вод при сохранении на необходимом уровне всего комплекса свойств конечного продукта.In contrast to the known method for producing bromobutyl rubber, combining the stages of bromine formation, bromination of butyl rubber and bromine regeneration in the reaction zone can significantly simplify the process by eliminating the stages of preliminary bromine production and its separation from the water stream after neutralization and washing water while maintaining the required set of properties final product.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.The proposed method is illustrated by the following examples.
Пример 1 (по прототипу). Раствор 225 г бутилкаучука, характеризующегося вязкостью по Муни 41,2 ед. и непредельностью 1,7 мол.%, в 1125 г гексана с добавлением 150 г дистиллированной воды интенсивно перемешивают при температуре 45°C с 6,0 г брома и 45 г 10%-ного водного раствора гипохлорита натрия в течение 5 минут. Бром предварительно получают пропусканием газообразного хлора через 200 мл раствора 10 г бромида натрия, подкисленного соляной кислотой до рН, равного 2, из расчета 0,5 моля хлора на 1 моль бромида натрия, обработкой полученной смеси водяным паром с последующей конденсацией отгоняемого продукта в охлаждаемом проточной водой конденсаторе и отделением нижнего слоя. Бромбутилкаучук выделяют из реакционной смеси водной дегазацией, используя 5 л воды с рН 9,5, промывают двумя порциями по 5 л дистиллированной воды и сушат в вакууме при температуре 70°С. Получаемый бромбутилкаучук имеет вязкость по Муни 39 ед. и содержание брома 2,2 мас.%, что составляет 84% от поданного на бромирование.Example 1 (prototype). A solution of 225 g of butyl rubber, characterized by a Mooney viscosity of 41.2 units. and an unsaturation of 1.7 mol%, in 1125 g of hexane with the addition of 150 g of distilled water, intensively stirred at a temperature of 45 ° C with 6.0 g of bromine and 45 g of a 10% aqueous solution of sodium hypochlorite for 5 minutes. Bromine is preliminarily obtained by passing chlorine gas through 200 ml of a solution of 10 g of sodium bromide, acidified with hydrochloric acid to a pH of 2, at the rate of 0.5 mol of chlorine per 1 mol of sodium bromide, by treating the mixture with water vapor, followed by condensation of the product to be distilled off in a cooled flowing water condenser and separation of the lower layer. Bromobutyl rubber is isolated from the reaction mixture by aqueous degassing using 5 l of water with a pH of 9.5, washed with two portions of 5 l of distilled water and dried in vacuum at 70 ° C. The resulting bromobutyl rubber has a Mooney viscosity of 39 units. and bromine content of 2.2 wt.%, which is 84% of the filed for bromination.
Пример 2. 1500 г предварительно приготовленного в изопентане 10%-ного раствора бутилкаучука, характеризующегося вязкостью по Муни 41,2 ед. и непредельностью 1,7 мол.%, смешивают с 23 г 20%-ного раствора бромида натрия, 70 мл раствора гипохлорита натрия (содержание NaOCl - 143,4 г/л, NaOH - 37,2 г/л) и 36 г 30%-ного раствора фосфорной кислоты. Перемешивание ведут при температуре 20°С 30 минут. Затем обрабатывают реакционную смесь 100 г 10%-ного раствора сульфита натрия и 45 г 20%-ного раствора гидроксида натрия при перемешивании в течение 15 минут, сливают водный слой, промывают раствор бромбутилкаучука двумя порциями по 3,5 л воды. Бромбутилкаучук выделяют водной дегазацией и сушат в конвективной сушилке при температуре 80°С. Основные показатели процесса бромирования приведены в таблице 1, свойства бромбутилкаучука и основные характеристики его вулканизации, определенные с помощью реометра с колеблющимся диском в соответствии с требованиями ASTM D 2084, - в таблице 2.Example 2. 1500 g pre-prepared in isopentane 10% solution of butyl rubber, characterized by a Mooney viscosity of 41.2 units. and unsaturation of 1.7 mol.%, mixed with 23 g of a 20% solution of sodium bromide, 70 ml of sodium hypochlorite solution (NaOCl - 143.4 g / l, NaOH - 37.2 g / l) and 36 g 30 % solution of phosphoric acid. Stirring is carried out at a temperature of 20 ° C for 30 minutes. Then the reaction mixture is treated with 100 g of a 10% solution of sodium sulfite and 45 g of a 20% solution of sodium hydroxide with stirring for 15 minutes, the aqueous layer is drained, the bromobutyl rubber solution is washed with two 3.5 l portions of water. Bromobutyl rubber is isolated by aqueous degassing and dried in a convective dryer at a temperature of 80 ° C. The main indicators of the bromination process are shown in table 1, the properties of bromobutyl rubber and the main characteristics of its vulcanization, determined using a rheometer with a vibrating disk in accordance with the requirements of ASTM D 2084, in table 2.
Пример 3. Получение бромбутилкаучука проводят как в примере 2, но вместо 10%-ного раствора бутилкаучука в изопентане используют его 15%-ный раствор в гексане, а вместо 20%-ного водного раствора бромида натрия - 40%-ный раствор бромистоводородной кислоты. Количества реагентов и основные показатели процесса бромирования приведены в таблице 1, свойства бромбутилкаучука и основные характеристики его вулканизации - в таблице 2.Example 3. Obtaining bromobutyl rubber is carried out as in example 2, but instead of a 10% solution of butyl rubber in isopentane, its 15% solution in hexane is used, and instead of a 20% aqueous solution of sodium bromide, a 40% solution of hydrobromic acid is used. The amounts of reagents and the main indicators of the bromination process are shown in table 1, the properties of bromobutyl rubber and the main characteristics of its vulcanization are shown in table 2.
Пример 4. Получение бромбутилкаучука проводят как в примере 2, но вместо 10%-ного раствора бутилкаучука в изопентане используют его 20%-ный раствор в нефрасе, а вместо 30%-ного водного раствора фосфорной кислоты - 30%-ный раствор серной кислоты. Количества реагентов и основные показатели процесса бромирования приведены в таблице 1, свойства бромбутилкаучука и основные характеристики его вулканизации - в таблице 2.Example 4. Obtaining bromobutyl rubber is carried out as in example 2, but instead of a 10% solution of butyl rubber in isopentane, a 20% solution of it in nephras is used, and instead of a 30% aqueous solution of phosphoric acid, a 30% solution of sulfuric acid is used. The amounts of reagents and the main indicators of the bromination process are shown in table 1, the properties of bromobutyl rubber and the main characteristics of its vulcanization are shown in table 2.
Из приведенных данных видно, что предлагаемый способ получения бромбутилкаучука позволяет исключить стадии предварительного получения брома и его выделения из водного потока после нейтрализации и промывных вод, достичь высокой эффективности связывания брома при сохранении на необходимом уровне всего комплекса свойств конечного продукта.From the above data it is seen that the proposed method for producing bromobutyl rubber eliminates the stage of preliminary production of bromine and its separation from the water stream after neutralization and wash water, to achieve high efficiency of bromine binding while maintaining the entire complex of properties of the final product at the required level.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009141044/05A RU2415873C1 (en) | 2009-11-05 | 2009-11-05 | Method of producing bromobutyl rubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009141044/05A RU2415873C1 (en) | 2009-11-05 | 2009-11-05 | Method of producing bromobutyl rubber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2415873C1 true RU2415873C1 (en) | 2011-04-10 |
Family
ID=44052118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009141044/05A RU2415873C1 (en) | 2009-11-05 | 2009-11-05 | Method of producing bromobutyl rubber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2415873C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2527373A1 (en) * | 2011-05-26 | 2012-11-28 | LANXESS International S.A. | Process and apparatus for production of halogenated butyl rubber with reduced emissions |
| RU2497832C1 (en) * | 2012-02-28 | 2013-11-10 | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" | Method of producing bromobutyl rubber |
| RU2500690C2 (en) * | 2012-03-11 | 2013-12-10 | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" | Method for bromation of butyl rubber and method of producing bromobutyl rubber |
-
2009
- 2009-11-05 RU RU2009141044/05A patent/RU2415873C1/en active
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2527373A1 (en) * | 2011-05-26 | 2012-11-28 | LANXESS International S.A. | Process and apparatus for production of halogenated butyl rubber with reduced emissions |
| EP2714749A4 (en) * | 2011-05-26 | 2015-04-08 | Lanxess Int Sa | Process and apparatus for production of halogenated butyl rubber with reduced emissions |
| RU2602892C2 (en) * | 2011-05-26 | 2016-11-20 | ЛАНКСЕСС Интернасьональ С.А. | Method of producing halogenated butyl rubber and apparatus for producing butyl rubber adhesive with reduced losses |
| US9644041B2 (en) | 2011-05-26 | 2017-05-09 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Process and apparatus for production of halogenated butyl rubber with reduced emissions |
| RU2497832C1 (en) * | 2012-02-28 | 2013-11-10 | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" | Method of producing bromobutyl rubber |
| RU2500690C2 (en) * | 2012-03-11 | 2013-12-10 | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" | Method for bromation of butyl rubber and method of producing bromobutyl rubber |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2584424C2 (en) | Method of producing high-molecular bromated rubber using common solvent | |
| RU2415873C1 (en) | Method of producing bromobutyl rubber | |
| MX2009001607A (en) | Terminating bromination of styrenic polymer in a bromination reaction mixture. | |
| TWI731942B (en) | Methods for providing polyvinyl chloride particles for preparing chlorinated polyvinyl chloride | |
| CN110902747B (en) | Method for recovering bromine from bromine-containing wastewater generated in production of bromoaniline | |
| WO2017150796A1 (en) | Method for preparing chlorinated polyvinyl chloride resin | |
| RU2497832C1 (en) | Method of producing bromobutyl rubber | |
| CN106188347B (en) | A kind of low halogen content halogenated butyl rubber and preparation method thereof | |
| EP3024853A2 (en) | A process for reduction of residual acidity of halogenated polymer | |
| RU2254344C2 (en) | Method of removing hydrogenation catalyst residues from hydrogenised polymers | |
| RU2320672C1 (en) | Method for preparing chlorinated butyl rubber | |
| JP3920400B2 (en) | Improved polymer bromination process in solution. | |
| RU2401844C2 (en) | Method of producing bromobutyl rubber | |
| CN102558413B (en) | Method for removing inorganic salts from halogenated polymer solution and method for halogenating polymer | |
| CN112574333B (en) | Bromination process of star-shaped branched butyl rubber | |
| CN102906069B (en) | Preparation method of dicyclohexyl disulfide | |
| CN112574334B (en) | Synthesis method of brominated butyl rubber with excellent scorching performance | |
| JP5658744B2 (en) | Method for producing sevelamer | |
| RU2212416C2 (en) | Bromobutyl rubber manufacture process | |
| RU2180337C1 (en) | Brombutyl rubber production process | |
| US11965053B2 (en) | Halogen recovery with K+-containing oxidant in a process for halogenating unsaturated isoolefin copolymer | |
| RU2209816C2 (en) | Method of aqueous treatment of chloro(bromo)- butylrubber solution | |
| JPH1053615A (en) | Improved bromination of polymer | |
| RU2296770C1 (en) | Method of producing filled chlorine-containing elastomer | |
| RU2156258C2 (en) | Method of preparing chlorobutyl rubber |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PD4A | Correction of name of patent owner |