RU2413006C1 - Procedure for treatment of steel in casting ladle - Google Patents
Procedure for treatment of steel in casting ladle Download PDFInfo
- Publication number
- RU2413006C1 RU2413006C1 RU2009134914/02A RU2009134914A RU2413006C1 RU 2413006 C1 RU2413006 C1 RU 2413006C1 RU 2009134914/02 A RU2009134914/02 A RU 2009134914/02A RU 2009134914 A RU2009134914 A RU 2009134914A RU 2413006 C1 RU2413006 C1 RU 2413006C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- steel
- ladle
- slag
- lime
- lining
- Prior art date
Links
Landscapes
- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области металлургии, в частности к внепечной обработке стали в сталеразливочном ковше.The invention relates to the field of metallurgy, in particular to out-of-furnace processing of steel in a steel pouring ladle.
Известно, что при обработке стали в сталеразливочных ковшах используют флюсовый материал, повышающий срок службы футеровки. Материал на основе кальциймагнезиальных алюминатов с высоким первоначальным содержанием MgO (около 12%) в микрокристаллических фазах, содержание СаО в пределах 35-50%, Al2O3 - 25-42% (The impact of synthetic slags on steel ladle refractory life time. 51 Международный коллоквиум по огнеупорам 15-16 октября 2008 г., Аахен, Германия).It is known that when processing steel in steel pouring ladles, fluxing material is used to increase the life of the lining. A material based on calcium magnesia aluminates with a high initial MgO content (about 12%) in microcrystalline phases, CaO content in the range of 35-50%, Al 2 O 3 - 25-42% (The impact of synthetic slags on steel ladle refractory life time. 51 International Colloquium on Refractories October 15-16, 2008, Aachen, Germany).
В докладе рассмотрены только лабораторные испытания, что не позволяет сделать вывод о целесообразности его практического применения. Кроме того, состав флюса наперед задан, и содержание в нем MgO - 12% (мас.) является более высоким по отношению к концентрации насыщения типичных шлаков внепечной обработки (8-9%), и промышленное использование указанного флюса будет сопровождаться гетерогенизацией шлака из-за нерастворившегося сверхравновесного MgO. В результате шлаки будут иметь низкие рафинировочные и защитные свойства.The report examined only laboratory tests, which does not allow us to conclude the feasibility of its practical application. In addition, the composition of the flux was set in advance, and its MgO content of 12% (wt.) Is higher with respect to the saturation concentration of typical after-treatment slags (8-9%), and the industrial use of this flux will be accompanied by heterogenization of the slag from for insoluble superequilibrium MgO. As a result, the slag will have low refining and protective properties.
Известен способ обработки в ковше металла, включающий выплавку металла в сталеплавильном агрегате, выпуск из него металла в ковш, подачу в ковш шлакообразующих материалов, продувку металла инертным газом, электродуговой нагрев металла в ковше, в процессе обработки металла в ковш добавляют известь и плавиковый шпат (Кудрин В.А. Внепечная обработка чугуна и стали. - М.: Металлургия, 1992, 268 с).There is a known method of processing a metal in a ladle, including smelting metal in a steelmaking unit, releasing metal from it into a ladle, feeding slag-forming materials into the ladle, purging the metal with inert gas, electric arc heating of the metal in the ladle, and lime and fluorspar are added to the ladle during metal processing ( Kudrin, V.A., Out-of-furnace treatment of cast iron and steel, Moscow: Metallurgy, 1992, 268 p).
Недостатком известного способа является низкая стойкость огнеупорной футеровки ковша, основная причина состоит в недостаточном содержании в шлаках оксида магния MgO, что создает химический градиент между футеровкой и шлаком и приводит к реакции растворения. Кроме того, следует отметить негативное воздействие плавикового шпата, так как фторид кальция агрессивно воздействует на футеровку ковша, снижая ее стойкость.The disadvantage of this method is the low resistance of the refractory lining of the bucket, the main reason is the insufficient content of magnesium oxide MgO in the slags, which creates a chemical gradient between the lining and the slag and leads to a dissolution reaction. In addition, the negative impact of fluorspar should be noted, since calcium fluoride aggressively affects the lining of the bucket, reducing its durability.
Известен способ обработки стали в сталеразливочном ковше, включающий выпуск из сталеплавильного агрегата в сталеразливочный ковш расплава металла, подачу материалов для загущения шлака в ковше, например доломита с порогов печи, известь (RU 2170271, С21С 7/00).A known method of processing steel in a steel pouring ladle, including the release of a molten metal from a steelmaking unit into a steel pouring ladle, supplying materials for slag thickening in a ladle, for example, dolomite from furnace thresholds, lime (RU 2170271, С21С 7/00).
Недостатком известного способа является использование доломита, так как для его быстрого растворения требуется высокое содержание в шлаке оксидов железа, негативно влияющих на протекание десульфурации в сталеразливочном ковше. В результате в рафинировочных шлаках с пониженным содержанием оксидов железа растворение доломита происходит медленно и недостаточно полно, что препятствует насыщению шлака оксидом магния и эффективной защите футеровки от воздействия шлака.The disadvantage of this method is the use of dolomite, since its rapid dissolution requires a high content of iron oxides in the slag, which adversely affects the course of desulfurization in the steel pouring ladle. As a result, in refining slags with a low content of iron oxides, the dissolution of dolomite is slow and insufficiently complete, which prevents the saturation of the slag with magnesium oxide and the effective protection of the lining from the effects of slag.
Наиболее близким, принятым за прототип, является способ ковшевой обработки стали, который включает выпуск стали в ковш, добавление шлакообразующих материалов, электродуговой нагрев шлака, перемешивание стали. Шлакообразующий материал состоит из обожженных извести, доломитовой извести или их смеси с добавлением шлака доменной печи, при этом указанный материал содержит 10-40% MgO, остальное - СаО (СА 1321075, С21С 7/076).The closest adopted for the prototype is the method of ladle processing of steel, which includes the release of steel into the ladle, the addition of slag-forming materials, electric arc heating of the slag, and the mixing of steel. Slag-forming material consists of calcined lime, dolomite lime or a mixture thereof with the addition of blast furnace slag, while this material contains 10-40% MgO, the rest is CaO (CA 1321075, C21C 7/076).
К недостаткам способа относится использование магнезиальных материалов, содержащих оксид кальция в свободном виде, что приводит к их гидратации в процессе хранения и образованию гидроксида кальция Са(ОН)2. Разложение гидроксида кальция происходит с эндотермическим эффектом и приводит к неконтролируемому охлаждению металлического расплава, что недопустимо при внепечной обработке. Кроме того, выделение воды при разложении гидроксида кальция в условиях повышенных температур приводит к проникновению в сталь водорода, приводящего к возникновению такого опасного дефекта, как флокены.The disadvantages of the method include the use of magnesia materials containing calcium oxide in free form, which leads to their hydration during storage and the formation of calcium hydroxide Ca (OH) 2 . The decomposition of calcium hydroxide occurs with an endothermic effect and leads to uncontrolled cooling of the metal melt, which is unacceptable during out-of-furnace treatment. In addition, the release of water during the decomposition of calcium hydroxide at elevated temperatures leads to the penetration of hydrogen into steel, leading to the appearance of such a dangerous defect as flocs.
Другим недостатком прототипа является низкая скорость растворения доломита, требующего для своего растворения повышенного содержания оксида железа в шлаке, что недопустимо при внепечной обработки. В результате происходит гетерогенизация шлакового расплава с повышением вязкости и наличием твердых кусков доломита и извести. Удаление примесей стали в таких условиях происходит неэффективно. Кроме того, низкая скорость растворения доломита в шлаке замедляет процесс насыщения шлака оксидом магния.Another disadvantage of the prototype is the low dissolution rate of dolomite, requiring for its dissolution an increased content of iron oxide in the slag, which is unacceptable during out-of-furnace treatment. As a result, the slag melt is heterogenized with increasing viscosity and the presence of solid pieces of dolomite and lime. The removal of steel impurities under such conditions is inefficient. In addition, the low rate of dissolution of dolomite in the slag slows down the process of saturation of the slag with magnesium oxide.
Раннее формирование шлаков, насыщенных оксидами магния, является одним из решающих факторов, снижающих интенсивность разрушения футеровки сталеразливочных ковшей. Связано это с тем, что процесс разрушения футеровки на границе раздела фаз шлак-футеровка начинается с момента контакта шлака с футеровкой, и раннее формирование шлаков, насыщенных оксидом магния, позволяет уменьшить продолжительность периода взаимодействия агрессивных шлаков с футеровкой и в результате снижает интенсивность ее износа.The early formation of slags saturated with magnesium oxides is one of the decisive factors that reduce the rate of destruction of the lining of steel casting ladles. This is due to the fact that the process of lining destruction at the phase-to-slag interface starts from the moment the slag comes into contact with the lining, and the early formation of slags saturated with magnesium oxide reduces the duration of the interaction of aggressive slags with the lining and, as a result, reduces its wear rate.
Технический результат предлагаемого изобретения состоит в увеличении стойкости огнеупорной футеровки сталеразливочного ковша за счет раннего формирования шлаков, насыщенных MgO, при меньшем расходе магнийсодержащих материалов на плавку.The technical result of the invention consists in increasing the resistance of the refractory lining of the steel pouring ladle due to the early formation of slags saturated with MgO, with a lower consumption of magnesium-containing materials for melting.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе обработки стали, включающем выпуск стали из сталеплавильного агрегата в ковш, подачу в ковш шлакообразующих материалов, содержащих известь, продувку стали инертным газом и, в случае необходимости, электродуговой нагрев стали в ковше, согласно предлагаемому изобретению дополнительно в качестве шлакообразующих материалов используется боксит и магнезиально-известковый флюс, указанные шлакообразующие материалы вводят во время выпуска стали из сталеплавильного агрегата под струю стали не ранее наполнения ковша на 1/100 и не позднее наполнения на 2/3, причем магнезиально-известковый флюс вводят в количестве, обеспечивающем достижение соотношения между содержанием оксида магния в шлаке и футеровке в ковше 
При этом магнезиально-известковый флюс присаживают порциями по 100-300 кг.In this case, magnesian-lime flux is planted in portions of 100-300 kg.
Дополнительно предлагается в качестве магнезиально-известкового флюса использовать гранулы бикерамического состава.In addition, it is proposed to use granules of a biceric composition as magnesia-lime flux.
Электродуговой нагрев стали в сталеразливочном ковше производится, в случае необходимости, в зависимости от того, насколько фактическая температура стали не соответствует температуре, при которой производится разливка. В процессе внепечной обработки идут непрерывные теплопотери через футеровку, в результате перемешивания, в результате нагрева ферросплавов и шлакообразующих. Все эти потери компенсируются периодическим нагревом стали в ковше.Electric-arc heating of steel in a steel casting ladle is carried out, if necessary, depending on how much the actual temperature of the steel does not correspond to the temperature at which the casting is performed. In the process of out-of-furnace treatment, continuous heat loss occurs through the lining, as a result of mixing, as a result of heating of ferroalloys and slag-forming materials. All these losses are compensated by periodic heating of steel in the ladle.
Экспериментально установлено, что оптимальным является ввод шлакообразующих материалов начиная с 1/100 наполнения ковша и не позднее времени наполнения ковша на 2/3.It was established experimentally that the input of slag-forming materials is optimal starting from 1/100 of the bucket filling and no later than 2/3 of the bucket filling time.
При вводе шлакообразующих материалов ранее 1/100 наполнения сталеразливочного ковша будет происходить слипание частиц шлакообразующих материалов в конгломераты, в результате чего формируется грубодисперсная среда. Прогрев и усвоение шлакообразующих материалов в такой среде происходит медленней по сравнению с более дисперсными средами, формирующимися при вводе шлакообразующих при высоте металла выше 1/100 наполнения.When slag-forming materials are introduced earlier than 1/100 of the filling of the steel-pouring ladle, particles of slag-forming materials will coalesce into conglomerates, as a result of which a coarse-dispersed medium is formed. Heating and assimilation of slag-forming materials in such an environment is slower compared to more dispersed media, which are formed when slag-forming materials are introduced at a metal height above 1/100 of the filling.
При вводе шлакообразующих материалов после 2/3 наполнения сталеразливочного ковша вследствие снижения турбулентности движения стали и соответственно ухудшения перемешивания куски или гранулы шлакообразующей смеси будут находиться преимущественно на поверхности стали, что снизит поверхность контакта со сталью и приведет к замедлению их прогрева, вследствие чего феррит кальция во флюсе будет медленней участвовать в процессе шлакообразования, что, в результате, приведет к гетерогенности шлака и тем самым ухудшит как рафинировочные, так и защитные свойства шлака.When slag-forming materials are introduced after 2/3 of the filling of the steel-pouring ladle due to a decrease in the turbulence of the steel motion and, accordingly, deterioration in mixing, the pieces or granules of the slag-forming mixture will be mainly on the surface of the steel, which will reduce the contact surface with steel and will slow down their heating, as a result of which calcium ferrite will flux will be slower to participate in the process of slag formation, which, as a result, will lead to slag heterogeneity and thereby worsen both refining and and protective properties of the slag.
Расход извести и боксита определяется исходя из требуемой величины основности ковшевого шлака, определяемой при помощи выражения 
Диапазон значений соотношения содержания оксида магния в шлаке и футеровке в пределах 0,05-0,16 обеспечивает достаточную вязкость шлака, а также способствует созданию на поверхности огнеупоров защитного слоя (гарнисажа).The range of values of the ratio of the content of magnesium oxide in the slag and lining in the range of 0.05-0.16 provides a sufficient viscosity of the slag, and also helps to create a protective layer (skull) on the surface of the refractories.
При расходе магнезиально-известкового флюса в общем количестве, обеспечивающем достижение соотношения между содержанием оксида магния в шлаке и футеровке 
При расходе магнезиально-известкового флюса в общем количестве, обеспечивающем достижение соотношения между содержанием оксида магния в шлаке и футеровке 
Использование магнезиально-известкового флюса в виде гранул бикерамического состава с определенным градиентом химического состава, характеризующегося неравномерным содержанием основных оксидов в оболочке и ядре гранулы, позволяет обеспечить во флюсе высокую долю оксида кальция как связанного в легкоплавкие ферриты кальция, так и в виде свободной извести, защищенной от гидратации магнезиальной оболочкой. Бикерамический состав магнезиально-известкового флюса представлен следующим образом. Ядром гранулы является зерно доломита, на поверхности которого за счет высокотемпературного воздействия его с железистой компонентой сырьевой шихты образуются низкоплавкие фазы, такие как ферриты кальция и силикаты. Ядро гранулы приобретает термопластичное состояние, которое способствует налипанию на него магнезиальной составляющей, при этом происходит рост гранулы и пропитка ее легкоплавкими фазами. Рост гранулы прекращается по мере расхода легкоплавких фаз, связанного с пропиткой магнезии.The use of magnesia-lime flux in the form of granules of bicerramic composition with a certain chemical composition gradient, characterized by an uneven content of basic oxides in the shell and core of the granule, allows us to provide a high proportion of calcium oxide in the flux, both bound to low-melting calcium ferrites, and in the form of free lime, protected from hydration with magnesia. Bikeric composition of magnesia-lime flux is presented as follows. The core of the granule is dolomite grain, on the surface of which, due to its high-temperature effect, low-melting phases, such as calcium ferrites and silicates, are formed with the glandular component of the raw material charge. The core of the granule acquires a thermoplastic state, which contributes to the adhesion of the magnesian component to it, while the granule grows and impregnates it with low-melting phases. Granule growth stops as the fusible phases are consumed due to the impregnation of magnesia.
Центральная зона гранулы (ядро) содержит до 75% оксида кальция, до 25% периклаза, до 4% феррита кальция и до 2% силикатов, а периферийная, блокирующая доступ влаги воздуха к центру, включает до 90% периклаза, до 7% «замоноличенного» феррита кальция и до 5% силикатов магния и кальция. Ферриты кальция обеспечивают быстрое растворение флюса, что крайне важно для ковшевого шлака. Свободная известь повышает основность ковшевого шлака, улучшая его рафинировочные свойства.The central zone of the granule (core) contains up to 75% calcium oxide, up to 25% periclase, up to 4% calcium ferrite and up to 2% silicates, and the peripheral, blocking the access of air moisture to the center, includes up to 90% periclase, up to 7% »Calcium ferrite and up to 5% magnesium and calcium silicates. Calcium ferrites provide rapid dissolution of flux, which is extremely important for ladle slag. Free lime increases the basicity of ladle slag, improving its refining properties.
Пример промышленного использования.An example of industrial use.
Заявленный способ используется на металлургических предприятиях следующим образом.The claimed method is used in metallurgical enterprises as follows.
В течение кампании ковша низколегированную сталь, выплавленную в кислородном конвертере, выпускали в ковш вместимостью 350 т, футерованный периклазоуглеродистыми изделиями. При этом принимали меры по предотвращению попадания конвертерного шлака в ковш. Вместе с раскислителями, легирующими присадками, начиная с 1/100 наполнения ковша и не позднее времени наполнения ковша на 2/3, вводили шлакообразующие материалы: известь, боксит и магнезиально-известковый флюс в виде бикерамических гранул. Химический состав исходных сырьевых материалов представлен в таблице 1. Известь и боксит вводили в количестве 1200 и 350 кг соответственно для получения жидкоподвижного шлака основностью 2,5 ед. Магнезиально-известковый флюс в виде бикерамических гранул вводили порциями по 100 кг в общем количестве 200 кг. Одновременно с этим проводилась продувка стали через донные продувочные устройства. Отбор проб металла и шлака производился в начале и перед окончанием внепечной обработки.During the ladle campaign, low alloy steel smelted in an oxygen converter was released into a 350 ton capacity ladle lined with periclase-carbon products. At the same time, measures were taken to prevent converter slag from entering the ladle. Along with deoxidizing agents, alloying additives, starting from 1/100 of the bucket filling and no later than 2/3 of the bucket filling time, slag-forming materials were introduced: lime, bauxite and magnesia-lime flux in the form of biceremic granules. The chemical composition of the raw materials is presented in table 1. Lime and bauxite were introduced in the amount of 1200 and 350 kg, respectively, to obtain liquid-moving slag with a basicity of 2.5 units. Magnesia-lime flux in the form of bicerramic granules was introduced in portions of 100 kg in a total amount of 200 kg. At the same time, steel was purged through bottom purge devices. Metal and slag samples were taken at the beginning and before the end of the after-furnace treatment.
Использование предлагаемого способа обработки стали позволило увеличить срок эксплуатации футеровки с 35 до 63 плавок.Using the proposed method of processing steel has increased the life of the lining from 35 to 63 heats.
Вариант осуществления способа в сравнении с прототипом представлен в таблице 2.An embodiment of the method in comparison with the prototype are presented in table 2.
При проведении опытных плавок экспериментально установлено, что оптимальной является технология, осуществляемая по предложенному способу, который позволяет повысить стойкость футеровки сталеплавильного ковша за счет раннего формирования шлаков, насыщенных MgO при меньшем расходе магнийсодержащих компонентов на плавку.When conducting experimental melts, it was experimentally established that the technology carried out by the proposed method is optimal, which allows to increase the durability of the lining of the steelmaking ladle due to the early formation of slags saturated with MgO at a lower consumption of magnesium-containing components for melting.
Таким образом, заявляемый способ обработки стали в сталеразливочном ковше позволяет как можно раньше увеличить содержание оксида магния в шлаке и предотвратить реакцию растворения огнеупоров (футеровки) в жидком шлаке.Thus, the inventive method of processing steel in a steel pouring ladle allows as soon as possible to increase the content of magnesium oxide in the slag and to prevent the reaction of dissolution of refractories (lining) in liquid slag.
Claims (3)
(% MgO)шлак/(% MgO)футеровка ковша=0,05-0,16.1. A method of processing steel, including the release of steel from the steelmaking unit into the ladle, feeding slag-forming materials containing lime into the ladle, purging the steel with an inert gas and, if necessary, electric arc heating of steel in the ladle, characterized in that it is additionally used as slag-forming materials bauxite and magnesia-lime flux, these slag-forming materials are introduced during the release of steel from the steelmaking unit under the stream of steel not earlier than filling the bucket by 1/100 and not later than filling by 2/3 moreover, magnesia-lime flux is introduced in an amount that ensures the achievement of a ratio between the content of magnesium oxide in the slag and the lining in the ladle
(% MgO) slag / (% MgO) ladle lining = 0.05-0.16.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009134914/02A RU2413006C1 (en) | 2009-09-17 | 2009-09-17 | Procedure for treatment of steel in casting ladle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009134914/02A RU2413006C1 (en) | 2009-09-17 | 2009-09-17 | Procedure for treatment of steel in casting ladle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2413006C1 true RU2413006C1 (en) | 2011-02-27 |
Family
ID=46310605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009134914/02A RU2413006C1 (en) | 2009-09-17 | 2009-09-17 | Procedure for treatment of steel in casting ladle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2413006C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2532793C1 (en) * | 2013-10-03 | 2014-11-10 | Открытое акционерное общество "Северский трубный завод" | Mixture for steel processing in ladle |
| CN105648150A (en) * | 2016-03-30 | 2016-06-08 | 首钢总公司 | Method for using bauxite slag washing process in converter steel tapping |
| RU2773563C1 (en) * | 2022-03-05 | 2022-06-06 | Публичное акционерное общество "Северсталь" (ПАО "Северсталь") | Slag modifier for steel processing in a steel ladle |
-
2009
- 2009-09-17 RU RU2009134914/02A patent/RU2413006C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2532793C1 (en) * | 2013-10-03 | 2014-11-10 | Открытое акционерное общество "Северский трубный завод" | Mixture for steel processing in ladle |
| CN105648150A (en) * | 2016-03-30 | 2016-06-08 | 首钢总公司 | Method for using bauxite slag washing process in converter steel tapping |
| RU2773563C1 (en) * | 2022-03-05 | 2022-06-06 | Публичное акционерное общество "Северсталь" (ПАО "Северсталь") | Slag modifier for steel processing in a steel ladle |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI660049B (en) | Desulfurization treatment method for molten steel and desulfurizing agent | |
| CN102002556A (en) | Rare earth oxide-containing steelmaking refining slag, and preparation method and using method thereof | |
| RU2327743C2 (en) | Method of steel smelting in converter | |
| KR950013823B1 (en) | Method of making steel | |
| RU2413006C1 (en) | Procedure for treatment of steel in casting ladle | |
| JP4499969B2 (en) | Desulfurization method by ladle refining of molten steel | |
| SK15902002A3 (en) | Carrier material and desulfurisation agent for desulfurising iron | |
| JP4163186B2 (en) | Refining flux and manufacturing method thereof | |
| CA1321075C (en) | Additive for promoting slag formation in steel refining ladle | |
| JP5341849B2 (en) | Manufacturing method of recycled slag | |
| RU2732027C1 (en) | Refining flux for out of furnace finishing of steel | |
| RU2729692C1 (en) | Steel melting method in converter with combined blowdown | |
| US4790872A (en) | Additive for promoting slag formation in steel refining ladle | |
| RU2353662C2 (en) | Method of steel smelting in converter | |
| RU2387717C2 (en) | Method of steelmaking in converter | |
| RU2145357C1 (en) | Lime-magnesian flux | |
| RU2608008C1 (en) | Procedure for melting steel in oxygen converter | |
| RU2770657C1 (en) | Method for steel melting from scrap in electric arc furnace | |
| RU2289629C1 (en) | Method for steel melting in converter | |
| RU2515403C1 (en) | Method of steel casting in arc steel furnace | |
| JP7307319B2 (en) | Method for preventing outflow of slag in converter | |
| RU2632736C1 (en) | Method of smelting steel in electric arc furnace | |
| JP3733819B2 (en) | How to remove hot metal | |
| RU2430973C1 (en) | Procedure for steel making in arc steel melting furnace | |
| JPH0941014A (en) | Flux for refining molten iron and molten steel and its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170918 |