RU2405049C1 - Method of extracting tungsten (vi) and/or molybdenum (vi) ions from aqueous sulphate solutions - Google Patents
Method of extracting tungsten (vi) and/or molybdenum (vi) ions from aqueous sulphate solutions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2405049C1 RU2405049C1 RU2009141030/02A RU2009141030A RU2405049C1 RU 2405049 C1 RU2405049 C1 RU 2405049C1 RU 2009141030/02 A RU2009141030/02 A RU 2009141030/02A RU 2009141030 A RU2009141030 A RU 2009141030A RU 2405049 C1 RU2405049 C1 RU 2405049C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- extraction
- molybdenum
- ions
- tungsten
- mol
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к экстракционным методам извлечения анионов металлокислот органическими экстрагентами из водных растворов и может быть использовано в цветной и черной металлургии, а также для очистки промышленных стоков.The invention relates to extraction methods for the extraction of metal acid anions by organic extractants from aqueous solutions and can be used in non-ferrous and ferrous metallurgy, as well as for the treatment of industrial effluents.
В промышленности для очистки растворов, содержащих вольфрам и молибден, практикуется осаждение сульфида молибдена из слабокислых растворов (рН 2-3). В слабокислых растворах разделению препятствует образование смешанных вольфрамомолибденовых полианионов. Эффективное разделение возможно лишь при разрушении полианионов с помощью комплексообразующих реагентов.In industry, for the purification of solutions containing tungsten and molybdenum, precipitation of molybdenum sulfide from weakly acidic solutions (pH 2-3) is practiced. In weakly acidic solutions, the separation is prevented by the formation of mixed tungsten-molybdenum polyanions. Effective separation is only possible with the destruction of polyanions using complexing agents.
Известен способ совместного концентрирования вольфрама(VI) и молибдена(VI) бинарными экстрагентами - солями четвертичных аммониевых соединений (ЧАО) - при рН 1-4. [Зайцев В.П., Холькин А.И., Макровицкая Н.В. Исследование поведения вольфрама и молибдена в экстракционных системах с бинарными экстрагентами // 13 Российская конференция по экстракции и Симпозиум «Экстракция в гидрометаллургии, радиохимии, технологии неорганических и органических веществ», Москва. 19-24 сент., 2004: Тезисы докладов. Ч.1. - М., 2004. - С.235]. Недостатком этого способа является использование в качестве аниона ЧАО каприлата, заметно растворимого в воде, и ароматического растворителя толуола. Кроме того, разделения вольфрама(VI) и молибдена(VI) по этому способу не достигается.A known method for the joint concentration of tungsten (VI) and molybdenum (VI) with binary extractants - salts of quaternary ammonium compounds (PAO) - at pH 1-4. [Zaitsev V.P., Kholkin A.I., Makrovitskaya N.V. Investigation of the behavior of tungsten and molybdenum in extraction systems with binary extractants // 13 Russian Conference on Extraction and the Symposium "Extraction in hydrometallurgy, radiochemistry, technology of inorganic and organic substances", Moscow. September 19-24, 2004: Abstracts.
Ближайшим аналогом является способ разделения вольфрама(VI) и молибдена(VI) солями аминов и четвертичных аммониевых соединений из слабокислых растворов в присутствии комплексона этилендиаминотетрауксусной кислоты (ЭДТА) [Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. Экстракционные процессы извлечения вольфрама и разделения молибдена и вольфрама // Журнал неорганической химии - 1993 - Т.38 - №7 - С.1234-1245].The closest analogue is a method for the separation of tungsten (VI) and molybdenum (VI) with amine salts and quaternary ammonium compounds from weakly acidic solutions in the presence of ethylene diaminotetraacetic acid complexone (EDTA) [Woldman G.M., Zelikman A.N. Extraction processes for the extraction of tungsten and the separation of molybdenum and tungsten // Journal of Inorganic Chemistry - 1993 - T.38 - No. 7 - P.1234-1245].
Недостатком этого способа является разделение металлов при большом избытке смешанного экстрагента с добавлением модификаторов (40% ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты, 10% изооктилового спирта) и 1,5-2 молей дорогостоящего ЭДТА на 1 моль Mo(VI) с извлечением лишь 75% ионов Mo(VI). Реэкстракция металлоанионов в этих системах затруднена.The disadvantage of this method is the separation of metals with a large excess of the mixed extractant with the addition of modifiers (40% di- (2-ethylhexyl) phosphoric acid, 10% isooctyl alcohol) and 1.5-2 moles of expensive EDTA per 1 mol of Mo (VI) with the extraction only 75% of Mo (VI) ions. Reextraction of metal anions in these systems is difficult.
Задачей изобретения является разработка экстракционного способа извлечения из водных сульфатных растворов ионов вольфрама(VI) и молибдена(VI) раздельно или совместно при одновременном их присутствии с использованием однокомпонентного органического реагента без дополнительных комплексантов, хорошо совместимого с углеводородными растворителями.The objective of the invention is to develop an extraction method for the extraction of tungsten (VI) and molybdenum (VI) ions from aqueous sulfate solutions separately or together with their simultaneous presence using a single-component organic reagent without additional complexants that are well compatible with hydrocarbon solvents.
1. Для решения поставленной задачи предлагается способ извлечения из водных сульфатных растворов ионов вольфрама(VI) или молибдена(VI), или совместно ионов вольфрама(VI) и молибдена(VI), или раздельно при одновременном их присутствии в растворе экстракцией органическим реагентом, отличающийся тем, что в качестве органического реагента используют соли N',N'-диалкилгидразидов 2-этилгексановой кислоты общей формулы 1. To solve this problem, a method is proposed for extracting tungsten (VI) or molybdenum (VI) ions from aqueous sulfate solutions, or together of tungsten (VI) and molybdenum (VI) ions, or separately while they are present in solution by extraction with an organic reagent, characterized in that salts of N ', N'-dialkylhydrazides of 2-ethylhexanoic acid of the general formula are used as an organic reagent
где (H2L)+-C4H9CH(C2H5)CONHN(C5H11)2, C4H9CH(C2H5)CONHN(C7H15)2 или C4H9CH(C2H5)CONHN(C4H9CH(C2H5)CH2)2.where (H 2 L) + -C 4 H 9 CH (C 2 H 5 ) CONHN (C 5 H 11 ) 2 , C 4 H 9 CH (C 2 H 5 ) CONHN (C 7 H 15 ) 2 or C 4 H 9 CH (C 2 H 5 ) CONHN (C 4 H 9 CH (C 2 H 5 ) CH 2 ) 2 .
2. В предлагаемом способе при извлечении ионов вольфрама(VI) экстракцию осуществляют в кислой среде от рН 3 и до концентрации серной кислоты 8 моль/л.2. In the proposed method, when extracting tungsten (VI) ions, the extraction is carried out in an acidic medium from
3. В предлагаемом способе при извлечении ионов молибдена(VI) экстракцию осуществляют в кислой среде при значении рН 1,8-3,5.3. In the proposed method, when extracting molybdenum (VI) ions, the extraction is carried out in an acidic environment at a pH of 1.8-3.5.
4. В предлагаемом способе при совместном извлечении ионов вольфрама(VI) и молибдена(VI) при одновременном их присутствии в растворе экстракцию осуществляют в кислой среде от рН 1,8 и до концентрации серной кислоты 0,5 моль/л.4. In the proposed method, with the combined extraction of tungsten (VI) and molybdenum (VI) ions with their simultaneous presence in the solution, extraction is carried out in an acidic medium from pH 1.8 to a sulfuric acid concentration of 0.5 mol / L.
5. В предлагаемом способе при раздельном извлечении ионов вольфрама(VI) и молибдена(VI) при одновременном их присутствии в растворе экстракцию осуществляют при концентрации серной кислоты 4-6 моль/л.5. In the proposed method, with the separate extraction of tungsten (VI) and molybdenum (VI) ions with their simultaneous presence in the solution, extraction is carried out at a sulfuric acid concentration of 4-6 mol / L.
N',N'-диалкилгидразиды 2-этилгексановой кислоты общей формулы (I) являются амфотерным бидентатными лигандами. В кислой среде (рН<2) они протонируются, образуя соли с H2SO4, которые эффективно экстрагируют металлоанионы кислот по типу анионного обмена.N ', N'-dialkyl hydrazides of 2-ethylhexanoic acid of the general formula (I) are amphoteric bidentate ligands. In an acidic medium (pH <2), they are protonated, forming salts with H 2 SO 4 , which effectively extract the metal anions of acids by the type of anion exchange.
Сульфатные растворы, содержащие анионы вольфрама(VI) и/или молибдена(VI), перемешивают с 0,05-0,1 моль/л раствором соединений общей формулы (I) в керосине. За счет анионного обменаSulfate solutions containing anions of tungsten (VI) and / or molybdenum (VI) are mixed with a 0.05-0.1 mol / L solution of the compounds of general formula (I) in kerosene. Due to anion exchange
анионы вольфрама(VI) переходят в органическую фазу, а анионы молибдена(VI) остаются в растворе. Из экстрактов, полученных в сульфатных средах, анионы вольфрама(VI) переводят в водную фазу, перемешивая с водными растворами аммиака.tungsten (VI) anions pass into the organic phase, and molybdenum (VI) anions remain in solution. Of the extracts obtained in sulfate media, tungsten (VI) anions are transferred to the aqueous phase, mixing with aqueous ammonia solutions.
Описания способа с использованием соединений общей формулы (I) в качестве органического реагента для экстракционного извлечения из водных сульфатных растворов ионов вольфрама(VI) и молибдена(VI) раздельно или совместно при одновременном их присутствии в источниках информации не обнаружено. Достижение заявляемого технического эффекта возможно только при использовании всех существенных признаков предлагаемого решения в совокупности, что обеспечивает соответствие его критерию изобретения «изобретательский уровень».Descriptions of the method using compounds of the general formula (I) as an organic reagent for extraction extraction of tungsten (VI) and molybdenum (VI) ions from aqueous sulfate solutions separately or jointly with their simultaneous presence in the information sources were not found. Achieving the claimed technical effect is possible only when using all the essential features of the proposed solution in the aggregate, which ensures compliance with its criteria of the invention "inventive step".
На фиг.1 представлено влияние кислотности на извлечение ионов W(VI) сернокислыми солями реагентов [C4H9CH(C2H5)CONHNR2]2SO4,Figure 1 shows the effect of acidity on the extraction of W (VI) ions by the sulfate salts of the reagents [C 4 H 9 CH (C 2 H 5 ) CONHNR 2 ] 2 SO 4 ,
где Where
На фиг.2 представлено влияние кислотности на извлечение ионов Mo(VI) сернокислыми солями соединений [C4H9CH(C2H5)CONHNR2]2SO4,Figure 2 shows the effect of acidity on the extraction of Mo (VI) ions by the sulfate salts of the compounds [C 4 H 9 CH (C 2 H 5 ) CONHNR 2 ] 2 SO 4 ,
где и Where and
Возможность осуществления изобретения иллюстрируется следующими примерами и таблицей.The possibility of carrying out the invention is illustrated by the following examples and table.
Пример 1. Приготовление солей N',N'-диалкилгидразидов 2-этилгексановой кислотыExample 1. The preparation of salts of N ', N'-dialkylhydrazides of 2-ethylhexanoic acid
В делительную воронку помещали определенное количество N',N'-диалкилгидразидов 2-этилгексановой кислоты в керосине (0,001-0,1 моль/л) и H2SO4 (не более 0,75 моль/л) в соотношении 1:1, встряхивали в течение 10 мин и оставляли до полного разделения фаз. При добавлении серной кислоты более 0,75 моль/л образуется осадок.A certain amount of N ', N'-dialkylhydrazides of 2-ethylhexanoic acid in kerosene (0.001-0.1 mol / L) and H 2 SO 4 (not more than 0.75 mol / L) in a 1: 1 ratio was placed in a separatory funnel. shaken for 10 min and left until complete phase separation. When sulfuric acid is added over 0.75 mol / L, a precipitate forms.
Пример 2. Исследование извлечения ионов вольфрама(VI)Example 2. The study of the extraction of tungsten (VI) ions
В делительную воронку помещали 1 мл 0,1 моль/л стандартного раствора вольфрама(VI), расчетное количество раствора H2SO4 и воды до 10 мл, добавляли 5 мл 0,05 моль/л реагента в керосине. Воронку встряхивали 3 минуты и выдерживали до полного расслоения фаз 10 минут. Нижний слой отделяли, брали аликвоту для анализа, нейтрализовали щелочью и определяли остаточное содержание вольфрама(VI) фотометрическим методом с тиоцианатом калия.A 1 ml 0.1 mol / L standard solution of tungsten (VI) was placed in a separatory funnel, the calculated amount of a solution of H 2 SO 4 and water was up to 10 ml, 5 ml of 0.05 mol / L reagent in kerosene was added. The funnel was shaken for 3 minutes and kept until complete phase separation for 10 minutes. The lower layer was separated, an aliquot was taken for analysis, neutralized with alkali and the residual tungsten (VI) content was determined by the photometric method with potassium thiocyanate.
Результаты эксперимента представлены на фиг.1. Из графика видно, что 95-99% извлечение ионов вольфрама(VI) происходит со всеми тремя соединениями общей формулы (I) практически в одной области - от рН 3 и до 8 моль/л H2SO4.The results of the experiment are presented in figure 1. The graph shows that 95-99% extraction of tungsten (VI) ions occurs with all three compounds of the general formula (I) in almost the same region — from
Пример 3. Исследование извлечения ионов молибдена(VI)Example 3. The study of the extraction of molybdenum (VI) ions
В делительную воронку помещали 1 мл 0,01 моль/л стандартного раствора молибдена(VI), расчетное количество раствора H2SO4 и воды до 10 мл, добавляли 5 мл 0,05 моль/л реагента в керосине. Встряхивали воронку 1 мин и выдерживали до полного расслоения фаз 1 мин. Нижний слой отделяли, брали аликвоту, нейтрализовали щелочью и определяли остаточное содержание молибдена(VI) фотометрическим способом с тиоцианатом аммония.1 ml of 0.01 mol / L standard solution of molybdenum (VI) was placed in a separatory funnel, the calculated amount of H 2 SO 4 solution and water was up to 10 ml, 5 ml of 0.05 mol / L reagent in kerosene was added. The funnel was shaken for 1 min and kept until complete phase separation for 1 min. The lower layer was separated, an aliquot was taken, neutralized with alkali and the residual content of molybdenum (VI) was determined by photometric method with ammonium thiocyanate.
Результаты эксперимента представлены на фиг.2. Из графика видно, что 92-99% извлечение ионов молибдена(VI) происходит со всеми тремя соединениями общей формулы (I) в области значений рН 1,8-3,5.The results of the experiment are presented in figure 2. The graph shows that 92-99% extraction of molybdenum (VI) ions occurs with all three compounds of the general formula (I) in the range of pH 1.8-3.5.
Пример 4. Исследование извлечения ионов вольфрама(VI) и/или молибдена(VI) при одновременном их присутствииExample 4. The study of the extraction of tungsten (VI) and / or molybdenum (VI) ions with their simultaneous presence
В делительную воронку помещали по 1 мл 0,1 моль/л стандартных растворов вольфрама(VI) и 0,01 моль/л молибдена(VI), расчетное количество H2SO4 и воды до 10 мл, добавляли 5 мл 0,05 м/л реагента. Воронку встряхивали 3 мин и выдерживали до полного расслоения фаз 10 мин. Нижний слой отделяли, брали аликвоту и вели определение остаточного содержания молибдена(VI) фотометрически с тиоцианатом аммония. Верхний слой, содержащий вольфрам(VI), переводили в водную фазу, перемешивая 10 мин с водными растворами аммиака. Нижний слой отделяли, брали аликвоту и определяли остаточное содержание вольфрама(VI) фотометрически с тиоцианатом калия (см.таблицу).1 ml of 0.1 mol / l standard solutions of tungsten (VI) and 0.01 mol / l of molybdenum (VI) were placed in a separatory funnel, the calculated amount of H 2 SO 4 and water was up to 10 ml, 5 ml of 0.05 m was added / l reagent. The funnel was shaken for 3 min and kept until complete phase separation for 10 min. The lower layer was separated, an aliquot was taken and the residual molybdenum (VI) content was determined photometrically with ammonium thiocyanate. The upper layer containing tungsten (VI) was transferred into the aqueous phase, mixing for 10 min with aqueous ammonia solutions. The lower layer was separated, an aliquot was taken and the residual tungsten (VI) content was determined photometrically with potassium thiocyanate (see table).
Для всех трех соединений общей формулы (I) получены аналогичные результаты.Similar results were obtained for all three compounds of general formula (I).
Из приведенных примеров видно, что наиболее эффективно разделение ионов вольфрама(VI) и молибдена(VI) достигается при их извлечении из раствора 4-6 моль/л H2SO4. При значении рН 1,8 и до 0,5 моль/л H2SO4 ионы вольфрама(VI) и молибдена(VI) извлекаются совместно.From the above examples it is seen that the most efficient separation of tungsten (VI) and molybdenum (VI) ions is achieved when they are extracted from a solution of 4-6 mol / L H 2 SO 4 . At a pH of 1.8 and up to 0.5 mol / L H 2 SO 4, tungsten (VI) and molybdenum (VI) ions are extracted together.
Предлагаемый способ имеет следующие преимущества.The proposed method has the following advantages.
1. Высокая степень извлечения (90-99%) из водных сульфатных растворов ионов вольфрама(VI) и молибдена(VI).1. A high degree of extraction (90-99%) from tungsten (VI) and molybdenum (VI) ions from aqueous sulfate solutions.
2. Возможность разделения ионов вольфрама(VI) и молибдена(VI) при одновременном их присутствии в растворе.2. The possibility of separation of tungsten (VI) ions and molybdenum (VI) ions with their simultaneous presence in solution.
3. В процессе экстракции используется однокомпонентный органический реагент без дополнительных комплексантов.3. The extraction process uses a one-component organic reagent without additional complexants.
4. Предлагаемый реагент хорошо совместим с углеводородными растворителями.4. The proposed reagent is well compatible with hydrocarbon solvents.
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009141030/02A RU2405049C1 (en) | 2009-11-05 | 2009-11-05 | Method of extracting tungsten (vi) and/or molybdenum (vi) ions from aqueous sulphate solutions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009141030/02A RU2405049C1 (en) | 2009-11-05 | 2009-11-05 | Method of extracting tungsten (vi) and/or molybdenum (vi) ions from aqueous sulphate solutions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2405049C1 true RU2405049C1 (en) | 2010-11-27 |
Family
ID=44057624
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009141030/02A RU2405049C1 (en) | 2009-11-05 | 2009-11-05 | Method of extracting tungsten (vi) and/or molybdenum (vi) ions from aqueous sulphate solutions |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2405049C1 (en) |
-
2009
- 2009-11-05 RU RU2009141030/02A patent/RU2405049C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ВОЛЬДМАН Г.М., ЗЕЛИКМАН А.Н. Экстракционные процессы извлечения вольфрама и разделения молибдена и вольфрама / Журнал неорганической химии. - 1993, т.38, №7, с.1234-1245. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106315535B (en) | A kind of method that pure ferric phosphate is prepared from iron content zinc waste phosphorized slag | |
US8702975B2 (en) | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids | |
Kumbasar | Selective extraction and concentration of cobalt from acidic leach solution containing cobalt and nickel through emulsion liquid membrane using PC-88A as extractant | |
US20190024209A1 (en) | Agent for selective metal recovery, metal recovery method, and metal elution method | |
EP3169818B1 (en) | Process for separating palladium from the other metal elements present in a nitric aqueous phase and uses thereof | |
RU2703241C1 (en) | Method of extracting metal compound particles, a method of analyzing metal compound particles and an electrolytic solution used | |
EP3418711A1 (en) | Device for electrolytic etching and method for extracting metal compound particles | |
Aksamitowski et al. | Selective copper extraction from sulfate media with N, N-dihexyl-N′-hydroxypyridine-carboximidamides as extractants | |
Noah et al. | Potential use of synergist D2EHPA/Cyanex 302 in kerosene system for reactive extraction: zinc recovery and organic phase regeneration | |
RU2405049C1 (en) | Method of extracting tungsten (vi) and/or molybdenum (vi) ions from aqueous sulphate solutions | |
Kumbasar | Separation and concentration of cobalt from zinc plant acidic thiocyanate leach solutions containing cobalt and nickel by an emulsion liquid membrane using triisooctylamine as carrier | |
RU2439175C1 (en) | Method of separating platinum (ii, iv) and rhodium (iii) in aqueous chloride solutions | |
JP6568118B2 (en) | Metal mutual separation | |
Wu et al. | Selective separation of cadmium (II) from zinc (II) by a novel hydrophobic ionic liquid including an N, N, N′, N′-tetrakis (2-methylpyridyl)-1, 2-phenylenediamine-4-amido structure: a hard–soft donor combined method | |
JP5450454B2 (en) | Method for separating zinc, iron, calcium, copper and manganese from an aqueous solution of cobalt and / or nickel | |
Wejman-Gibas et al. | Studies of extractive removal of silver (I) from chloride solutions | |
AU2019264853A1 (en) | Leaching copper-containing ores | |
WO2024028564A1 (en) | Selective extraction of rhodium from hydrochloric acid solutions comprising rhodium and iridium | |
RU2410452C1 (en) | Method of processing sulphide gold-containing concentrates | |
KR102529742B1 (en) | Method for solvent extraction of Mo(IV) and Re(VII) | |
JPS6112010B2 (en) | ||
RU2485191C1 (en) | Method for extracting nickel (ii) from water acid solutions containing other metals | |
Solis-Rdoriguez et al. | Removal of Te and Se anions in alkaline media in presence of cyanide by quaternary ammonium salts | |
RU2238994C1 (en) | Method of recovering indium from sulfate zinc solutions | |
RU2666206C2 (en) | Method of extraction of zinc (ii), copper (ii), cobalt (ii), nickel (ii) from water solutions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111106 |