RU2395565C2 - Lipase-containing composition and bleaching catalyst - Google Patents
Lipase-containing composition and bleaching catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- RU2395565C2 RU2395565C2 RU2008126372/12A RU2008126372A RU2395565C2 RU 2395565 C2 RU2395565 C2 RU 2395565C2 RU 2008126372/12 A RU2008126372/12 A RU 2008126372/12A RU 2008126372 A RU2008126372 A RU 2008126372A RU 2395565 C2 RU2395565 C2 RU 2395565C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- group
- lipase
- alkyl
- composition according
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей липазу и катализатор отбеливания. Более конкретно, настоящее изобретение относится к композиции, содержащей липазу и катализатор отбеливания, способный акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату. Композиции по настоящему изобретению типично пригодны для использования в качестве композиций моющих средств для стирки и обладают хорошей эффективностью очистки и пониженным профилем неприятного запаха, особенно при проблемных загрязнениях остатками молочных продуктов.The present invention relates to a composition comprising a lipase and a whitening catalyst. More specifically, the present invention relates to a composition containing a lipase and a bleaching catalyst capable of accepting an oxygen atom from a peroxy acid and transferring an oxygen atom to an oxidizable substrate. The compositions of the present invention are typically suitable for use as detergent compositions for washing and have good cleaning efficiency and a reduced unpleasant odor profile, especially for problematic contamination with residues of dairy products.
Известный уровень техникиPrior art
Создающие ощущение неопрятности загрязнения, такие как загрязнения от тела и другие гидрофобные загрязнения, включая загрязнения молочными продуктами, с очень большим трудом удаляются с ткани в процессе стирки. Появление в 1980-х годах липазных ферментов, пригодных для использования в моющих средствах (например, Lipolase и Lipolase Ultra, от фирмы Novo Nordisk - теперь Novozymes), создает для разработчиков новые возможности улучшить удаление жиров. Липазные ферменты катализируют гидролиз триглицеридов, которые составляют основной компонент многих широко распространенных жировых загрязнений, таких как секрет сальных желез, животные жиры (например, лярд, топленый жир, масло) и растительные масла (например, оливковое масло, подсолнечное масло, арахисовое масло). Однако эти ферменты проявляют ограниченную эффективность на первом цикле стирки (будучи эффективными преимущественно на стадии отжима процесса стирки) и вызывают появление после стирки неприятного запаха. Не желая быть связанными теорией, укажем, что неприятный запах вызван жирными кислотами, выделяющимися при гидролизе жиров, и особенно заметен при загрязнении молочными продуктами, такими как молоко, сливки, масло и йогурт; молочные жиры содержат триглицериды, функционализированные короткоцепочечными (например, С4) жирными ацильными звеньями, которые после липолиза высвобождают неприятно пахнущие летучие жирные кислоты. Общий обзор использования липаз в твердых моющих средствах для стирки приведен в следующей ссылке: Enzymes in Detergency, ed. J.H. van Ее et al., Vol.69, Marcel Dekker Surfactant Series, Marcel Dekker, New York, 1997, pp 93-132 (ISBN 0-8247-9995-X).Contaminants causing untidiness such as body contamination and other hydrophobic contaminants, including dairy contamination, are very difficult to remove from the fabric during the washing process. The emergence in the 1980s of lipase enzymes suitable for use in detergents (for example, Lipolase and Lipolase Ultra, from Novo Nordisk - now Novozymes), creates new opportunities for developers to improve the removal of fats. Lipase enzymes catalyze the hydrolysis of triglycerides, which are the main component of many widespread fatty contaminants, such as sebum secretions, animal fats (e.g. lard, ghee, butter) and vegetable oils (e.g. olive oil, sunflower oil, peanut butter). However, these enzymes exhibit limited effectiveness in the first wash cycle (being effective primarily in the spin phase of the washing process) and cause an unpleasant odor after washing. Not wanting to be bound by theory, we indicate that the unpleasant odor is caused by fatty acids released during the hydrolysis of fats, and is especially noticeable when contaminated with dairy products such as milk, cream, butter and yogurt; milk fats contain triglycerides functionalized with short chain (e.g. C 4 ) fatty acyl units that release unpleasantly smelling volatile fatty acids after lipolysis. A general overview of the use of lipases in solid laundry detergents is given in the following link: Enzymes in Detergency, ed. JH van Her et al., Vol.69, Marcel Dekker Surfactant Series, Marcel Dekker, New York, 1997, pp 93-132 (ISBN 0-8247-9995-X).
В последнее время был налажен промышленный выпуск так называемых липаз "первого цикла стирки", таких как Lipoprime™ и Lipex™ (фирмы Novozymes), которые обладают эффективностью на начальном цикле стирки. Фермент Lipex™ описан более подробно в WO 00/60063 и US 6939702 В1 (Novozymes). Композиции моющих средств для стирки, содержащие фермент Lipex™, описаны более подробно в IP.com. публикация IP 6443D (Novozymes). Однако для лучшего использования липазной технологии остается потребность в улучшении как профиля запаха для остаточных загрязнений молочными продуктами, так и эффективности очистки от сложных загрязнений.Recently, industrial production of the so-called "first wash cycle" lipases, such as Lipoprime ™ and Lipex ™ (Novozymes company), which are effective in the initial wash cycle, has been launched. The Lipex ™ enzyme is described in more detail in WO 00/60063 and US 6939702 B1 (Novozymes). Laundry detergent compositions containing the Lipex ™ enzyme are described in more detail at IP.com. publication IP 6443D (Novozymes). However, for the best use of lipase technology, there remains a need to improve both the odor profile for residual contamination with dairy products and the efficiency of cleaning from complex contaminants.
Производители моющих средств также пытались включить катализаторы отбеливания, особенно оксазиридиниевые или оксазиридиний-образующие катализаторы отбеливания, в свои моющие средства с целью обеспечения хорошей эффективности отбеливания. ЕР 0728181, ЕР 0728182, ЕР 0728183, ЕР 0775192, US 4678792, US 5045223, US 5047163, US 5360568, US 5360569, US 5370826, US 5442066, US 5478357, US 5482515, US 5550256, US 5653910, US 5710116, US 5760222, US 5785886, US 5952282, US 6042744, WO 95/13351, WO 95/13353, WO 97/10323, WO 98/16614, WO 00/42151, WO 00/42156, WO 01/16110, WO 01/16263, WO 01/16273, WO 01/16274, WO 01/16275, WO 01/16276, WO 01/16277 относятся к моющим композициям, содержащим оксазиридиниевые и/или оксазиридиний-образующие катализаторы отбеливания.Detergent manufacturers have also tried to incorporate whitening catalysts, especially oxaziridinium or oxaziridinium-forming whitening catalysts, into their detergents in order to ensure good whitening performance. EP 0728181, EP 0728182, EP 0728183, EP 0775192, US 4678792, US 5045223, US 5047163, US 5360568, US 5360569, US 5370826, US 5442066, US 5478357, US 5482515, US 5550256, US 5653910, US 576001 , US 5785886, US 5952282, US 6042744, WO 95/13351, WO 95/13353, WO 97/10323, WO 98/16614, WO 00/42151, WO 00/42156, WO 01/16110, WO 01/16263, WO 01/16273, WO 01/16274, WO 01/16275, WO 01/16276, WO 01/16277 relate to detergent compositions containing oxaziridinium and / or oxaziridinium-forming whitening catalysts.
Сохраняется потребность в композициях моющих средств для стирки, которые обладают хорошим общим профилем очистки, хорошей эффективностью отбеливания в холодной воде, хорошей эффективностью очистки жировых загрязнений и сниженным профилем неприятного запаха при остаточных жировых загрязнениях, особенно загрязнениях молочными продуктами.There remains a need for laundry detergent compositions that have a good overall cleaning profile, good bleaching efficiency in cold water, good cleaning of fatty contaminants, and a reduced unpleasant odor profile with residual fatty contaminants, especially dairy product contaminants.
Авторы изобретения обнаружили, что использование липазы в комбинации с катализатором отбеливания, способным акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату, улучшает моющую эффективность композиции моющего средства, в то же время поддерживает пониженный профиль неприятного запаха при остаточных жировых загрязнениях, особенно загрязнениях молочными продуктами.The inventors have found that the use of lipase in combination with a whitening catalyst capable of accepting an oxygen atom from a peroxyacid and transferring an oxygen atom to an oxidizable substrate improves the washing efficiency of the detergent composition, while at the same time maintaining a reduced unpleasant odor profile with residual grease, especially milk products.
В другом варианте воплощения настоящего изобретения авторы изобретения обнаружили, что улучшается профиль совместимости с резиновым шлангом для откачки воды, в случае когда диацил- и/или тетраацилпероксидные материалы находятся в комбинации с липазой.In another embodiment of the present invention, the inventors have found that a compatibility profile with a rubber hose for pumping out water is improved when the diacyl and / or tetraacyl peroxide materials are in combination with a lipase.
В особенно предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения авторы изобретения обнаружили, что использование липазы в комбинации с (i) катализатором отбеливания, способным акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату, и (ii) диацил- и/или тетраацилпероксидными материалами значительно улучшает моющую эффективность композиции, снижает профиль неприятного запаха композиции и улучшает профиль совместимости композиции с резиновым шлангом для откачки воды.In a particularly preferred embodiment of the present invention, the inventors have found that using lipase in combination with (i) a whitening catalyst capable of accepting an oxygen atom from a peroxy acid and transferring an oxygen atom to an oxidizable substrate, and (ii) diacyl and / or tetraacyl peroxide materials significantly improves the detergent the effectiveness of the composition, reduces the profile of the odor of the composition and improves the compatibility profile of the composition with a rubber hose for pumping water.
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
В первом варианте воплощения настоящее изобретение предусматривает композицию, содержащую: (i) липазу и (ii) катализатор отбеливания, способный акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату.In a first embodiment, the present invention provides a composition comprising: (i) a lipase and (ii) a bleaching catalyst capable of accepting an oxygen atom from a peroxy acid and transferring an oxygen atom to an oxidizable substrate.
Во втором варианте воплощения настоящее изобретение предусматривает композицию, содержащую: (i) липазу и (ii) диацил- и/или тетраацилпероксидные материалы.In a second embodiment, the present invention provides a composition comprising: (i) a lipase and (ii) diacyl and / or tetraacyl peroxide materials.
Детальное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
КомпозицияComposition
Композиция включает: (i) липазу и (ii) катализатор отбеливания, способный акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату. Липаза и катализатор отбеливания описаны более подробно ниже.The composition includes: (i) a lipase and (ii) a bleaching catalyst capable of accepting an oxygen atom from a peroxy acid and transferring an oxygen atom to an oxidizable substrate. Lipase and whitening catalyst are described in more detail below.
Композиция может быть пригодной для использования в качестве композиции моющего средства для стирки, композиции добавки для стирки, композиции средства для мытья посуды или композиции для очистки твердых поверхностей. Композиция типично является композицией моющего средства. Композиция может быть композицией для обработки ткани. Предпочтительно композиция является композицией моющего средства для стирки.The composition may be suitable for use as a detergent composition for a laundry detergent, a composition for a detergent, a composition for washing dishes or a composition for cleaning hard surfaces. The composition is typically a detergent composition. The composition may be a composition for treating tissue. Preferably, the composition is a laundry detergent composition.
Композиция может находиться в любой форме, такой как жидкой или твердой, хотя предпочтительно композиция находится в твердой форме. Типично композиция находится в дисперсной форме, такой как агломерат, порошок, полученный методом распылительной сушки, экструдат, хлопья, игольчатые кристаллы, лентовидные продукты, гранулы или любая их комбинация. Композиция может находиться в форме уплотненного дисперсного материала, такой как форма таблеток или плиток. Композиция может находиться в какой-либо другой унифицированной дозированной форме, такой как форма пакетика, где композиция типично по меньшей мере частично, предпочтительно по существу полностью, окружена водорастворимой пленкой, такой как поливиниловый спирт. Предпочтительно композиция находится в форме свободно текучего дисперсного материала; под формой свободно текучего дисперсного материала типично подразумевается, что композиция находится в форме отдельных дискретных частиц. Композиция может быть изготовлена любым пригодным способом, включая агломерацию, распылительную сушку, экструзию, смешение, смешение в сухом состоянии, нанесение жидкости распылением, уплотнение вальцами, сферонизация, таблетирование или любые их комбинации.The composition may be in any form, such as liquid or solid, although preferably the composition is in solid form. Typically, the composition is in dispersed form, such as agglomerate, spray-dried powder, extrudate, flakes, needle crystals, ribbon-like products, granules, or any combination thereof. The composition may be in the form of a compacted particulate material, such as a tablet or tile form. The composition may be in some other unit dosage form, such as a sachet form, where the composition is typically at least partially, preferably substantially completely, surrounded by a water-soluble film, such as polyvinyl alcohol. Preferably, the composition is in the form of a free flowing particulate material; under the form of a free-flowing dispersed material typically means that the composition is in the form of individual discrete particles. The composition may be made by any suitable method, including agglomeration, spray drying, extrusion, mixing, dry mixing, spraying, roller compaction, spheronization, tableting, or any combination thereof.
Композиция типично имеет насыпную плотность от 450 до 1000 г/л, предпочтительно моющие композиции с низкой насыпной плотностью имеют насыпную плотность от 550 до 650 г/л, и предпочтительно моющие композиции с высокой насыпной плотностью имеют насыпную плотность от 750 до 900 г/л. Композиция также может иметь насыпную плотность от 650 до 750 г/л. В процессе стирки композиция типично вводится в контакт с водой для образования моющего раствора, имеющего рН от выше 7 до ниже 13, предпочтительно от выше 7 до ниже 10,5. Это оптимальное значение рН для обеспечения хорошей очистки при обеспечении также хорошего профиля ухода за тканью.The composition typically has a bulk density of 450 to 1000 g / l, preferably detergent compositions with a low bulk density have a bulk density of 550 to 650 g / l, and preferably detergent compositions with a high bulk density have a bulk density of 750 to 900 g / l. The composition may also have a bulk density of 650 to 750 g / l. During the washing process, the composition is typically contacted with water to form a washing solution having a pH from above 7 to below 13, preferably from above 7 to below 10.5. This is the optimum pH to ensure good cleaning while also providing a good tissue care profile.
Предпочтительно композиция включает: (i) от 0% до менее 10%, предпочтительно до 7% или до 4%, или от 1%, или от 1,5%, от веса композиции, тетраацетилэтилендиаминовых и/или оксибензолсульфонатных активаторов отбеливания. Наиболее предпочтительно композиция по существу не содержит тетраацетилэтилендиаминовых и/или оксибензолсульфонатных активаторов отбеливания. "По существу не содержит" типично означает "не содержит специально включенных". Поддержание минимальных уровней этих типов активаторов отбеливания сохраняет хороший профиль безопасности композиции для красителей.Preferably, the composition comprises: (i) from 0% to less than 10%, preferably up to 7% or 4%, or 1%, or 1.5%, by weight of the composition, tetraacetylethylenediamine and / or hydroxybenzenesulfonate bleaching activators. Most preferably, the composition is substantially free of tetraacetylethylenediamine and / or hydroxybenzenesulfonate bleaching activators. "Essentially does not contain" typically means "does not contain specially included." Maintaining minimum levels of these types of bleach activators maintains a good safety profile for dye formulations.
Предпочтительно при контакте с водой композиция образует моющий раствор, имеющий рН от 7 до 10,5. Композиции, имеющие такой профиль резерва щелочности и профиль рН, проявляют хороший профиль стабильности липазы.Preferably, upon contact with water, the composition forms a washing solution having a pH of from 7 to 10.5. Compositions having such an alkalinity reserve profile and a pH profile exhibit a good lipase stability profile.
Предпочтительно композиция содержит от 0%, или от 1%, или от 2%, или от 3%, или от 4%, или от 5% и до 30%, или до 20%, или до 10%, от веса композиции, источника карбонат-аниона. Вышеописанные уровни источника карбонат-аниона обеспечивают для композиции хорошую общую моющую эффективность и хорошую эффективность отбеливания.Preferably, the composition comprises from 0%, or from 1%, or from 2%, or from 3%, or from 4%, or from 5% and up to 30%, or up to 20%, or up to 10%, by weight of the composition, carbonate anion source. The carbonate anion source levels described above provide the composition with good overall washing efficiency and good whitening efficiency.
Предпочтительно композиция включает ингибитор переноса красителя. Пригодные ингибиторы переноса красителя выбирают из группы, состоящей из поливинилпирролидона, предпочтительно имеющего среднемассовый молекулярный вес от 40000 до 80000 Да, предпочтительно от 50000 до 70000 Да; поливинилимидазола, предпочтительно имеющего среднемассовый молекулярный вес от 10000 до 40000 Да, предпочтительно от 15,000 до 25,000 Да; поливинилпиридин-N-оксидного полимера, предпочтительно имеющего среднемассовый молекулярный вес от 30000 до 70000 Да, предпочтительно от 40000 до 60000 Да; сополимера поливинилпирролидона и винилимидазола, предпочтительно имеющего среднемассовый молекулярный вес от 30000 до 70000 Да, предпочтительно от 40000 до 60000 Да; и любые их комбинации. Композиции, содержащие ингибитор переноса красителя, проявляют дополнительно улучшенный профиль безопасности для красителя.Preferably, the composition comprises a dye transfer inhibitor. Suitable dye transfer inhibitors are selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone, preferably having a weight average molecular weight of from 40,000 to 80,000 Da, preferably from 50,000 to 70,000 Da; polyvinylimidazole, preferably having a weight average molecular weight of from 10,000 to 40,000 Da, preferably from 15,000 to 25,000 Da; polyvinylpyridine-N-oxide polymer, preferably having a weight average molecular weight of from 30,000 to 70,000 Da, preferably from 40,000 to 60,000 Da; a copolymer of polyvinylpyrrolidone and vinylimidazole, preferably having a weight average molecular weight of from 30,000 to 70,000 Da, preferably from 40,000 to 60,000 Da; and any combination thereof. Compositions containing a dye transfer inhibitor exhibit an additionally improved dye safety profile.
Композиция может включать от 0% до менее 5%, предпочтительно до 4%, или до 3%, или до 2%, или даже до 1%, от веса композиции, цеолитного основного компонента. Хотя композиция может включать цеолитный основной компонент на уровне 5% мас. или больше, предпочтительно композиция включает менее 5% мас. цеолитного основного компонента. Для композиции может быть предпочтительным по существу не содержать цеолитного основного компонента. "По существу не содержащий цеолитного основного компонента" типично подразумевает, что композиция не содержит специально включенного цеолитного основного компонента. Это особенно предпочтительно в тех случаях, когда композиция является твердой композицией моющего средства для стирки и для композиции желательно иметь очень высокую растворимость для минимизации количества водонерастворимых остатков (которые, например, могут откладываться на поверхности ткани), а также когда очень желательно получить прозрачный моющий раствор. Пригодные цеолитные основные компоненты включают цеолит А, цеолит X, цеолит Р и цеолит MAP.The composition may include from 0% to less than 5%, preferably up to 4%, or up to 3%, or up to 2%, or even up to 1%, by weight of the composition, of the zeolite main component. Although the composition may include a zeolite main component at the level of 5% wt. or more, preferably the composition comprises less than 5% wt. zeolite main component. It may be preferable for the composition to be substantially free of a zeolite main component. "Essentially free of zeolite main component" typically implies that the composition does not contain a specially incorporated zeolite main component. This is especially preferred when the composition is a solid detergent composition for washing and it is desirable for the composition to have very high solubility to minimize the amount of water-insoluble residues (which, for example, can be deposited on the surface of the fabric), and also when it is very desirable to obtain a clear detergent solution . Suitable zeolite main components include zeolite A, zeolite X, zeolite R and zeolite MAP.
Композиция может включать от 0% до менее 10% или менее 5%, предпочтительно до 4%, или до 3%, или до 2%, или даже до 1%, от веса композиции, фосфатного основного компонента. Хотя композиция может включать фосфатный основной компонент на уровне 10% мас. или больше, предпочтительно композиция содержит менее 10% мас. фосфатного основного компонента. Для композиции может даже быть предпочтительным по существу не содержать фосфатного основного компонента. "По существу не содержащий фосфатного основного компонента" типично подразумевает, что композиция не содержит специально добавленного фосфатного основного компонента. Это особенно предпочтительно, если для композиции желательно иметь очень хороший профиль экологической безопасности. Пригодные фосфатные основные компоненты включают триполифосфат натрия.The composition may include from 0% to less than 10% or less than 5%, preferably up to 4%, or up to 3%, or up to 2%, or even up to 1%, by weight of the composition, of the phosphate base component. Although the composition may include a phosphate base component at a level of 10% wt. or more, preferably the composition contains less than 10% wt. phosphate core component. It may even be preferable for the composition to be substantially free of a phosphate base component. "Substantially free of a phosphate base component" typically implies that the composition does not contain a specially added phosphate base component. This is especially preferred if it is desirable for the composition to have a very good environmental safety profile. Suitable phosphate base components include sodium tripolyphosphate.
Композиция может включать от 0% до менее 5% или предпочтительно до 4%, или до 3%, или даже до 2%, или до 1%, от веса композиции, силикатной соли. Хотя композиция может включать силикатную соль на уровне 5% мас. или больше, предпочтительно композиция включает менее 5% мас. силикатной соли. Для композиции может даже быть предпочтительным по существу не содержать силикатной соли. "По существу не содержащий силикатной соли" типично подразумевает, что композиция не содержит специально добавленной силикатной соли. Это особенно предпочтительно в тех случаях, когда композиция является твердой композицией моющего средства для стирки и желательно обеспечить, чтобы композиция имела очень хорошие профили диспергируемости и растворимости, и обеспечить, чтобы композиция давала прозрачный моющий раствор при растворении в воде. Силикатные соли включают водонерастворимые силикатные соли. Силикатные соли также включают аморфные силикатные соли и кристаллические слоистые силикатные соли (например, SKS-6). Силикатные соли включают силикат натрия.The composition may include from 0% to less than 5%, or preferably up to 4%, or up to 3%, or even up to 2%, or up to 1%, by weight of the composition, silicate salt. Although the composition may include a silicate salt at the level of 5% wt. or more, preferably the composition comprises less than 5% wt. silicate salt. It may even be preferable for the composition to be substantially free of silicate salt. "Substantially free of silicate salt" typically implies that the composition does not contain specially added silicate salt. This is especially preferred when the composition is a solid detergent composition for washing and it is desirable to ensure that the composition has very good dispersibility and solubility profiles and to ensure that the composition gives a clear detergent solution when dissolved in water. Silicate salts include water insoluble silicate salts. Silicate salts also include amorphous silicate salts and crystalline layered silicate salts (e.g., SKS-6). Silicate salts include sodium silicate.
Композиция типично включает вспомогательные ингредиенты. Эти вспомогательные ингредиенты включают моющие поверхностно-активные вещества, такие как анионные моющие поверхностно-активные вещества, неионные моющие поверхностно-активные вещества, катионные моющие поверхностно-активные вещества, цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества, амфотерные моющие поверхностно-активные вещества; предпочтительными анионными моющими поверхностно-активными веществами являются алкоксилированные анионные моющие поверхностно-активные вещества, такие как линейные или разветвленные, замещенные или незамещенные C12-18-алкилалкоксилированные сульфаты, имеющие среднюю степень алкоксилирования от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 10, предпочтительнее линейные или разветвленные, замещенные или незамещенные C12-18-алкилэтоксилированные сульфаты, имеющие среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, наиболее предпочтительно линейные незамещенные C12-18-алкилэтоксилированные сульфаты, имеющие среднюю степень этоксилирования от 3 до 7, другими предпочтительными анионными моющими поверхностно-активными веществами являются алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкилфосфонаты, алкилкарбоксилаты или любая их смесь, предпочтительные алкилсульфаты включают линейные или разветвленные, замещенные или незамещенные C10-18-алкилсульфаты, другим предпочтительным анионным моющим поверхностно-активным веществом является C10-13 линейный алкилбензолсульфонат; предпочтительными неионными моющими поверхностно-активными веществами являются C8-18-алкилалкоксилированные спирты, имеющие среднюю степень алкоксилирования от 1 до 20, предпочтительно от 3 до 10, наиболее предпочтительными являются C12-18-алкилэтоксилированные спирты, имеющие среднюю степень алкоксилирования от 3 до 10; предпочтительными катионными моющими поверхностно-активными веществами являются моно- C6-18-алкилмоногидроксиэтилдиметил-четвертичные аммониевые хлориды, более предпочтительным является моно-C8-10-алкилмоногидроксиэтилдиметил-четвертичный аммониевый хлорид, моно-C10-12-алкилмоногидроксиэтилдиметил-четвертичный аммониевый хлорид и моно-С10-алкилмоногидроксиэтилдиметил-четвертичный аммониевый хлорид; источник перекисного кислорода, такой как перкарбонатные соли и/или перборатные соли, предпочтительно перкарбонат натрия, причем источник перекисного кислорода предпочтительно по меньшей мере частично имеет нанесенное покрытие, предпочтительно полностью покрыт кроющим ингредиентом, таким как карбонатная соль, сульфатная соль, силикатная соль, боросиликат или смеси, включая их смешанные соли; активаторы отбеливания, такие как тетраацетилэтилендиамин, оксибензолсульфонатные активаторы отбеливания, такие как нонаноилоксибензолсульфонат, капролактамовые активаторы отбеливания, имидные активаторы отбеливания, такие как N-нонаноил-N-метилацетамид; ферменты, такие как амилазы, арабиназы, ксиланазы, галактаназы, глюканазы, карбогидразы, целлюлазы, лакказы, оксидазы, пероксидазы, протеазы, глюканазы, пектатлиазы и маннаназы, особенно предпочтительными являются протеазы; пеногасящие системы, такие как пеногасящие добавки на основе силиконов; флуоресцентные отбеливающие агенты; фотоотбеливатель; соли-наполнители, такие как сульфатные соли, предпочтительно сульфат натрия; агенты умягчения ткани, такие как глина, силикон и/или четвертичные аммониевые соединения, особенно предпочтительной является монтмориллонитовая глина, опционально, в комбинации с силиконом; флокулянты, такие как полиэтиленоксид; ингибиторы переноса красителя, такие как поливинилпирролидон, поли-4-винилпиридин-N-оксид и/или сополимер винилпирролидона и винилимидазола; компоненты, обеспечивающие целостность ткани, такие как гидрофобно модифицированная целлюлоза и олигомеры, получаемые путем конденсации имидазола и эпихлоргидрина; диспергенты загрязнений и вспомогательные средства для предотвращения повторного отложения загрязнений, такие как алкоксилированные полиамины и этоксилированные этилениминовые полимеры; компоненты, предотвращающие повторное отложение загрязнений, такие как карбоксиметилцеллюлоза и сложные полиэфиры; отдушки; сульфаминовая кислота или ее соли; лимонная кислота или ее соли; карбонатные соли, особенно предпочтительным является карбонат натрия; и красители, такие как оранжевый краситель, синий краситель, зеленый краситель, лиловый краситель, розовый краситель или любая их смесь.The composition typically includes auxiliary ingredients. These auxiliary ingredients include detergent surfactants, such as anionic detergent surfactants, nonionic detergent surfactants, cationic detergent surfactants, zwitterionic detergent surfactants, amphoteric detergent surfactants; preferred anionic detergent surfactants are alkoxylated anionic detergent surfactants such as linear or branched, substituted or unsubstituted C 12-18 alkyl alkoxylated sulfates having an average degree of alkoxylation of from 1 to 30, preferably from 1 to 10, preferably linear or branched, substituted or unsubstituted C 12-18 -alkiletoksilirovannye sulphates having an average degree of ethoxylation of from 1 to 10, most preferably unsubstituted linear C 12-18 -alkiletoksilirovannye sulphates having an average degree of ethoxylation of from 3 to 7, other preferred anionic detersive surfactants are alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl phosphates, alkyl phosphonates, alkyl carboxylates or any mixture thereof, preferred alkyl sulphates include linear or branched, substituted or unsubstituted C 10-18 alkyl sulfates; another preferred anionic detergent surfactant is C 10-13 linear alkyl benzene sulfonate; preferred nonionic detergent surfactants are C 8-18 alkyl alkoxylated alcohols having an average degree of alkoxylation of 1 to 20, preferably 3 to 10, most preferred are C 12-18 alkyl ethoxylated alcohols having an average degree of alkoxylation of 3 to 10 ; preferred cationic detergent surfactants are mono-C 6-18 alkyl monohydroxyethyl dimethyl quaternary ammonium chlorides, more preferred is mono C 8-10 alkyl monohydroxyethyl dimethyl quaternary ammonium chloride, mono-C 10-12 alkyl monohydroxyethyl ethyl dimethyl dimethyl mono-C 10 -alkyl monohydroxyethyl dimethyl quaternary ammonium chloride; a peroxide oxygen source such as percarbonate salts and / or perborate salts, preferably sodium percarbonate, the peroxide oxygen source preferably at least partially coated, preferably completely coated with a coating ingredient such as a carbonate salt, sulfate salt, silicate salt, borosilicate or mixtures, including their mixed salts; bleaching activators such as tetraacetylethylenediamine, hydroxybenzenesulfonate bleaching activators such as nonanoyloxybenzenesulfonate, caprolactam bleaching activators, imide bleaching activators such as N-nonanoyl-N-methylacetamide; enzymes such as amylases, arabinases, xylanases, galactanases, glucanases, carbohydrases, cellulases, laccases, oxidases, peroxidases, proteases, glucanases, pectatliases and mannanases, proteases are particularly preferred; antifoam systems, such as silicone-based defoamers; fluorescent whitening agents; photobleach; filler salts such as sulfate salts, preferably sodium sulfate; fabric softening agents such as clay, silicone, and / or quaternary ammonium compounds, montmorillonite clay, optionally in combination with silicone, is particularly preferred; flocculants such as polyethylene oxide; dye transfer inhibitors such as polyvinylpyrrolidone, poly-4-vinylpyridine-N-oxide and / or a copolymer of vinylpyrrolidone and vinylimidazole; tissue integrity components such as hydrophobically modified cellulose and oligomers obtained by condensation of imidazole and epichlorohydrin; contaminant dispersants and aids to prevent redeposition of contaminants, such as alkoxylated polyamines and ethoxylated ethyleneimine polymers; anti-re-deposition components such as carboxymethyl cellulose and polyesters; perfumes; sulfamic acid or its salts; citric acid or its salts; carbonate salts, sodium carbonate is particularly preferred; and dyes such as orange dye, blue dye, green dye, purple dye, pink dye, or any mixture thereof.
Второй вариант воплощения настоящего изобретения относится к композиции, содержащей: (i) липазу, например липазу первого цикла стирки; и (ii) диацилпероксид.A second embodiment of the present invention relates to a composition comprising: (i) a lipase, for example, a first cycle wash lipase; and (ii) diacyl peroxide.
ЛипазаLipase
Композиция включает липазу. Включение липазы в композицию улучшает моющую эффективность. Кроме того, комбинация липазы с катализатором отбеливания значительно снижает профиль неприятного запаха композиции.The composition includes a lipase. The inclusion of lipase in the composition improves the washing efficiency. In addition, the combination of lipase with a whitening catalyst significantly reduces the odor profile of the composition.
Типично липаза имеет номер 3.1.1 по Классификации ферментов (ЕС), особенно 3.1.1.3, как определено классификацией ЕС, IUPAC-IUBMB.Typically, lipase is numbered 3.1.1 by the Classification of Enzymes (EU), especially 3.1.1.3, as defined by the EU classification, IUPAC-IUBMB.
Предпочтительно композиция включает липазу в количестве по меньшей мере 0,5 мг, предпочтительно по меньшей мере 0,7 мг, или по меньшей мере 1,0 мг, или по меньшей мере 1,5 мг, или по меньшей мере 2,0 мг, или даже по меньшей мере 3,0 мг, или по меньшей мере 5,0 мг, или даже по меньшей мере 10 мг активной липазы, на 100 г композиции. Липаза может включать кальций-связывающий сайт. Липаза также может проявлять улучшенную стабильность и/или активность, особенно активность в присутствии высоких уровней свободных катионов кальция, которые могут присутствовать в моющем растворе. Это особенно предпочтительно в тех случаях, когда композиция содержит низкие уровни цеолитного основного компонента и фосфатного основного компонента.Preferably, the composition comprises a lipase in an amount of at least 0.5 mg, preferably at least 0.7 mg, or at least 1.0 mg, or at least 1.5 mg, or at least 2.0 mg, or even at least 3.0 mg, or at least 5.0 mg, or even at least 10 mg of active lipase, per 100 g of composition. Lipase may include a calcium binding site. Lipase may also exhibit improved stability and / or activity, especially activity in the presence of high levels of free calcium cations, which may be present in the washing solution. This is especially preferred when the composition contains low levels of a zeolite main component and a phosphate main component.
Типичные липазы ЕС 3.1.1.3 включают описанные в WO 00/60063, WO 99/42566, WO 97/04078, WO 97/04079, US 5869438 и US 6939702 B1. Предпочтительные липазы продуцируются Absidia reflexa. Absidia corymbefera, Rhizmucor miehei, Rhizopus delemar, Aspergillus niger, Aspergillus tubigensis, Fusarium oxysporum, Fusarium heterosporum, Aspergillus oryzea, Penicilium camembertii, Aspergillus foetidus, Aspergillus niger, Thermomyces lanoginosus (синоним: Humicola lanuginosa) и Landerina penisapora, особенно Thermomyces lanoginosus. Предпочтительными являются липазы, поставляемые фирмой Novozymes под торговыми марками Lipolase®, Lipolase Ultra®, Lipoprime® и Lipex® (зарегистрированные торговые марки Novozymes), и LIPASE P "AMANO®" доступная от Areario Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, AMANO-CES®, коммерчески доступная от Тоуо Jozo Co., Tagata, Japan; и далее липазы Chromobacter viscosum от US Biochemical Corp., USA. и Diosynth Co., Netherlands, и другие липазы, такие как Pseudomonas gladioli. Другие пригодные липазы описаны в WO 02062973, WO 2004/101759, WO 2004/101760 и WO 2004/101763.Typical EU lipases 3.1.1.3 include those described in WO 00/60063, WO 99/42566, WO 97/04078, WO 97/04079, US 5869438 and US 6939702 B1. Preferred lipases are produced by Absidia reflexa. Absidia corymbefera, Rhizmucor miehei, Rhizopus delemar, Aspergillus niger, Aspergillus tubigensis, Fusarium oxysporum, Fusarium heterosporum, Aspergillus oryzea, Penicilium camemberiniiominomomaergomomaergomomaergomomapergumompergom Preferred are lipases sold by Novozymes under the trademarks Lipolase®, Lipolase Ultra®, Lipoprime® and Lipex® (registered trademarks of Novozymes), and LIPASE P "AMANO®" available from Areario Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, AMANO-CES®, commercially available from Touo Jozo Co., Tagata, Japan; and further Chromobacter viscosum lipase from US Biochemical Corp., USA. and Diosynth Co., Netherlands, and other lipases such as Pseudomonas gladioli. Other suitable lipases are described in WO 02062973, WO 2004/101759, WO 2004/101760 and WO 2004/101763.
Предпочтительно липаза представляет собой полипептид, имеющий аминокислотную последовательность, которая: (а) обладает по меньшей мере 90% идентичностью с липазой дикого типа, выделенной из штамма Humicola lanuginosa DSM 4109; (b) по сравнению с указанной липазой дикого типа включает замещение электрически нейтральной или отрицательно заряженной аминокислоты на поверхности трехмерной структуры, находящейся на расстоянии не более 15 от Е1 или Q249, на положительно заряженную аминокислоту; и/или (с) включает добавочный пептид на С-конце; и/или (d) включает добавочный пептид на N-конце; и/или (е) удовлетворяет следующим ограничениям: (i) включает отрицательно заряженную аминокислоту в положении Е210 указанной липазы дикого типа; (ii) включает отрицательно заряженную аминокислоту в области, соответствующей положениям 90-101 указанной липазы дикого типа; и (iii) включает нейтральную или отрицательно заряженную аминокислоту в положении, соответствующем N94 указанной липазы дикого типа, и/или имеет отрицательный или нейтральный суммарный электрический заряд в области, соответствующей положениям 90-101 указанной липазы дикого типа. Пептидная последовательность липазы дикого типа приведена ниже (последовательность ID NO:2).Preferably, the lipase is a polypeptide having an amino acid sequence that: (a) has at least 90% identity with wild-type lipase isolated from strain Humicola lanuginosa DSM 4109; (b) in comparison with said wild-type lipase, comprises replacing an electrically neutral or negatively charged amino acid on a surface of a three-dimensional structure located at a distance of not more than 15 from E1 or Q249 by a positively charged amino acid; and / or (c) includes an additional peptide at the C-terminus; and / or (d) includes an additional peptide at the N-terminus; and / or (e) satisfies the following restrictions: (i) includes a negatively charged amino acid at position E210 of said wild-type lipase; (ii) includes a negatively charged amino acid in the region corresponding to positions 90-101 of said wild-type lipase; and (iii) includes a neutral or negatively charged amino acid at a position corresponding to N94 of said wild-type lipase, and / or has a negative or neutral total electric charge in a region corresponding to positions 90-101 of said wild-type lipase. The peptide sequence of wild-type lipase is shown below (sequence ID NO: 2).
В одном варианте воплощения пригодные липазы включают "липазы первого цикла", описанные в WO 00/60063 и патенте США 6939702 В1, предпочтительно вариант SEQ ID NO:2, предпочтительнее вариант SEQ ID NO:2, имеющий по меньшей мере 90% гомологии с SEQ ID NO:2, содержащей замещение электрически нейтральной или отрицательно заряженной аминокислоты на R или К в любом из положений 3, 224, 229, 231 и 233, причем наиболее предпочтительный вариант содержит мутации T231R и N233R, и такой наиболее предпочтительный вариант продается под торговой маркой Lipex®. In one embodiment, suitable lipases include “first cycle lipases” described in WO 00/60063 and US Pat. No. 6,939,702 B1, preferably SEQ ID NO: 2, more preferably SEQ ID NO: 2, having at least 90% homology with SEQ ID NO: 2, containing the substitution of an electrically neutral or negatively charged amino acid for R or K in any of the positions 3, 224, 229, 231 and 233, the most preferred option containing mutations T231R and N233R, and this most preferred option is sold under the trademark Lipex®.
Другими пригодными липазами являются кутиназы и эстеразы.Other suitable lipases are cutinases and esterases.
Типично композиция включает липазу в количестве от 10 до 20000 LU/г, или от 100 до 10000 LU/г, или даже от 500 LU/г или от 750 LU/г и до 3000 LU/г, или до 1500 LU/г, или до 1250 LU/г.Typically, the composition comprises lipase in an amount of from 10 to 20,000 LU / g, or from 100 to 10,000 LU / g, or even from 500 LU / g or from 750 LU / g and up to 3,000 LU / g, or up to 1,500 LU / g, or up to 1250 LU / g.
Катализатор отбеливанияWhitening catalyst
Катализатор отбеливания способен акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и/или ее соли и передавать атом кислорода окисляемому субстрату. Пригодные катализаторы отбеливания включают, без ограничения: иминиевые катионы и полиионы; иминиевые цвиттерионы; модифицированные амины; модифицированные аминоксиды; N-сульфонилимины; N-фосфонилимины; N-ацилимины; тиадиазолдиоксиды; перфторимины; циклические кетосахара и их смеси.The whitening catalyst is capable of accepting an oxygen atom from a peroxy acid and / or its salt and transferring an oxygen atom to an oxidizable substrate. Suitable whitening catalysts include, but are not limited to: iminium cations and polyions; iminium zwitterions; modified amines; modified amine oxides; N-sulfonylimines; N-phosphonylimines; N-acylimins; thiadiazole dioxides; perfluorimines; cyclic ketosugar and mixtures thereof.
Пригодные иминиевые катионы и полиионы включают, без ограничения, N-метил-3,4-дигидроизохинолиний тетрафторборат, приготовленный, как описано в Tetrahedron (1992), 49(2), 423-38 (см., например, соединение 4, стр.433); N-метил-3,4-дигидроизохинолиний п-толуолсульфонат, приготовленный, как описано в патенте США 5360569 (см., например, колонка 11, Пример 1); и N-октил-3,4-дигидроизохинолиний п-толуолсульфонат, приготовленный, как описано в патенте США 5360568 (см., например, колонка 10, Пример 3).Suitable iminium cations and polyions include, but are not limited to, N-methyl-3,4-dihydroisoquinolinium tetrafluoroborate prepared as described in Tetrahedron (1992), 49 (2), 423-38 (see, for example, compound 4, p. 433); N-methyl-3,4-dihydroisoquinolinium p-toluenesulfonate prepared as described in US Pat. No. 5,360,569 (see, for example, column 11, Example 1); and N-octyl-3,4-dihydroisoquinolinium p-toluenesulfonate prepared as described in US Pat. No. 5,360,568 (see, for example, column 10, Example 3).
Пригодные иминиевые цвиттерионы включают, без ограничения, N-(3-сульфопропил)-3,4-дигидроизохинолиний, внутреннюю соль, приготовленный, как описано в патенте США 5576282 (см., например, колонка 31, Пример II); N-[2-(сульфоокси)додецил]-3,4-дигидроизохинолиний, внутреннюю соль, приготовленный, как описано в патенте США 5817614 (см., например, колонка 32, Пример V); 2-[3-[(2-этилгексил)окси]-2-(сульфоокси)пропил]-3,4-дигидроизохинолиний, внутреннюю соль, приготовленный, как описано в WO 05/047264 (см., например, страница 18, Пример 8) и 2-[3-[(2-бутилоктил)окси]-2-(сульфоокси)пропил]-3,4-дигидроизохинолиний, внутреннюю соль.Suitable iminium zwitterions include, but are not limited to, N- (3-sulfopropyl) -3,4-dihydroisoquinolinium, an internal salt prepared as described in US Pat. No. 5,576,282 (see, for example, column 31, Example II); N- [2- (sulfooxy) dodecyl] -3,4-dihydroisoquinolinium, an internal salt prepared as described in US Pat. No. 5,817,614 (see, for example, column 32, Example V); 2- [3 - [(2-ethylhexyl) oxy] -2- (sulfooxy) propyl] -3,4-dihydroisoquinolinium, an internal salt prepared as described in WO 05/047264 (see, for example, page 18, Example 8) and 2- [3 - [(2-butyl octyl) oxy] -2- (sulfooxy) propyl] -3,4-dihydroisoquinolinium, an internal salt.
Пригодные катализаторы переноса кислорода типа модифицированных аминов включают, без ограничения, 1,2,3,4-тетрагидро-2-метил-1-изохинолинол, который может быть изготовлен в соответствии с процедурами, описанными в Tetrahedron Letters (1987), 28(48), 6061-6064. Пригодные катализаторы переноса кислорода типа модифицированных аминоксидов включают, без ограничения, 1-гидрокси-N-окси-N-[2-(сульфоокси)децил]-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин натрия.Suitable oxygen transfer catalysts of the modified amine type include, but are not limited to, 1,2,3,4-tetrahydro-2-methyl-1-isoquinolinol, which can be made according to the procedures described in Tetrahedron Letters (1987), 28 (48 ), 6061-6064. Suitable oxygen transfer catalysts of the modified amine oxide type include, but are not limited to, 1-hydroxy-N-hydroxy-N- [2- (sulfooxy) decyl] -1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline sodium.
Пригодные N-сульфонилиминовые катализаторы переноса кислорода включают, без ограничения, 3-метил-1,2-бензизотиазол-1,1-диоксид, приготовленный в соответствии с процедурой, описанной в Journal of Organic Chemistry (1990), 55(4), 1254-61.Suitable N-sulfonylimine oxygen transfer catalysts include, but are not limited to, 3-methyl-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide, prepared in accordance with the procedure described in Journal of Organic Chemistry (1990), 55 (4), 1254 -61.
Пригодные N-фосфонилиминовые катализаторы переноса кислорода включают, без ограничения, амид [R-(Е)]-N-[(2-хлор-5-нитрофенил)метилен]-Р-фенил-Р-(2,4,6-триметилфенил)фосфиновой кислоты, который может быть изготовлен в соответствии с процедурами, описанными в Journal of Chemical Society, Chemical Communications (1994), (22), 2569-70.Suitable N-phosphonylimine oxygen transfer catalysts include, but are not limited to, the amide [R- (E)] - N - [(2-chloro-5-nitrophenyl) methylene] -P-phenyl-P- (2,4,6-trimethylphenyl ) phosphinic acid, which can be manufactured in accordance with the procedures described in Journal of Chemical Society, Chemical Communications (1994), (22), 2569-70.
Пригодные N-ацилиминовые катализаторы переноса кислорода включают, без ограничения, [N(Е)]-N-(фенилметилен)ацетамид, который может быть изготовлен в соответствии с процедурами, описанными в Polish Journal of Chemistry (2003), 77(5), 577-590.Suitable N-acylimine oxygen transfer catalysts include, but are not limited to, [N (E)] - N- (phenylmethylene) acetamide, which can be made in accordance with the procedures described in Polish Journal of Chemistry (2003), 77 (5), 577-590.
Пригодные тиадиазолдиоксидные катализаторы переноса кислорода включают, без ограничения, 3-метил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-1,1-диоксид, который может быть изготовлен в соответствии с процедурами, описанными в патенте США 5753599 (колонка 9, Пример 2).Suitable thiadiazole dioxide oxygen transfer catalysts include, but are not limited to, 3-methyl-4-phenyl-1,2,5-thiadiazole-1,1-dioxide, which can be made in accordance with the procedures described in US patent 5753599 (column 9, Example 2).
Пригодные перфториминовые катализаторы переноса кислорода включают, без ограничения, (Z)-2,2,3,3,4,4,4-гептафтор-N-(нонафторбутил)бутанимидоил фторид, который может быть изготовлен в соответствии с процедурами, описанными в Tetrahedron Letters (1994), 35(34), 6329-30.Suitable perfluorimine oxygen transfer catalysts include, but are not limited to, (Z) -2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-N- (nonafluorobutyl) butanimidoyl fluoride, which can be made according to the procedures described in Tetrahedron Letters (1994), 35 (34), 6329-30.
Пригодные катализаторы переноса кислорода типа циклических кетосахаров включают, без ограничения, 1,2:4,5-ди-O-изопропилиден-D-эритро-2,3-гексодиуро-2,6-пиранозу, изготовленную в соответствии с патентом США 6649085 (колонка 12, Пример 1).Suitable oxygen transfer catalysts of the cyclic ketosugar type include, but are not limited to, 1,2: 4,5-di-O-isopropylidene-D-erythro-2,3-hexodiuro-2,6-pyranose, made in accordance with US patent 6649085 ( column 12, Example 1).
Предпочтительно катализатор отбеливания включает иминиевую и/или карбонильную функциональную группу и типично способен образовывать оксазиридиниевую и/или диоксирановую функциональную группу при акцептировании атома кислорода, особенно при акцептировании атома кислорода от перокси кислоты и/или ее соли. Предпочтительно катализатор отбеливания включает оксазиридиниевую функциональную группу и/или способен образовывать оксазиридиниевую функциональную группу при акцептировании атома кислорода, особенно при акцептировании атома кислорода от пероксикислоты и/или ее соли. Предпочтительно катализатор отбеливания включает циклическую иминиевую функциональную группу, предпочтительно в которой циклический фрагмент имеет размер кольца от пяти до восьми атомов (включая атом азота), предпочтительно шесть атомов. Предпочтительно катализатор отбеливания включает арилиминиевую функциональную группу, предпочтительно бициклическую арилиминиевую функциональную группу, предпочтительно 3,4-дигидроизохинолиниевую функциональную группу. Типично иминовая функциональная группа является четвертичной иминовой функциональной группой и типично способна образовывать четвертичную оксазиридиниевую функциональную группу при акцептировании атома кислорода, особенно при акцептировании атома кислорода от пероксикислоты и/или ее соли. Предпочтительно катализатор отбеливания имеет химическую структуру, соответствующую следующей химической формулеPreferably, the whitening catalyst comprises an imine and / or carbonyl functional group and is typically capable of forming an oxaziridinium and / or dioxirane functional group upon acceptance of an oxygen atom, especially when accepting an oxygen atom from a peroxy acid and / or its salt. Preferably, the whitening catalyst comprises an oxaziridinium functional group and / or is capable of forming an oxaziridinium functional group upon accepting an oxygen atom, especially when accepting an oxygen atom from a peroxy acid and / or its salt. Preferably, the whitening catalyst comprises a cyclic iminium functional group, preferably in which the cyclic moiety has a ring size of five to eight atoms (including a nitrogen atom), preferably six atoms. Preferably, the whitening catalyst comprises an aryliminium functional group, preferably a bicyclic aryliminium functional group, preferably a 3,4-dihydroisoquinolinium functional group. A typically imine functional group is a quaternary imine functional group and is typically capable of forming a quaternary oxaziridinium functional group upon accepting an oxygen atom, especially when accepting an oxygen atom from a peroxy acid and / or its salt. Preferably, the whitening catalyst has a chemical structure corresponding to the following chemical formula
в которой n и m независимо имеют значения от 0 до 4, предпочтительно n и m оба равны 0; каждый R1 независимо выбирают из замещенного или незамещенного радикала, выбранного из группы, состоящей из водорода, алкильного, циклоалкильного, арильного, конденсированного арильного, гетероциклического кольцевого, конденсированного гетероциклического кольцевого, нитро, галоида, циано, сульфонато, алкокси, кето, карбоксильного и карбоалкокси радикалов; и любые два вицинальные R1 заместители могут объединяться с образованием конденсированного арильного, конденсированного карбоциклического или конденсированного гетероциклического кольца; каждый R2 независимо выбирают из замещенного или незамещенного радикала, независимо выбранного из группы, состоящей из водорода, гидрокси, алкила, циклоалкила, алкарила, арила, аралкила, алкиленов, гетероциклического кольца, алкоксильных, арилкарбонильных групп, карбоксиалкильных групп и амидных групп; любой R2 может быть соединен с любым другим R2 с образованием части общего кольца; любые геминальные R2 могут объединяться с образованием карбонила; и любые два R2 могут объединяться с образованием замещенного или незамещенного конденсированного ненасыщенного фрагмента; R3 обозначает C1-C20 замещенный или незамещенный алкил; R4 обозначает водород или фрагмент Qt-A, где: Q обозначает разветвленный или неразветвленный алкилен, t=0 или 1, и А обозначает анионную группу, выбранную из группы, состоящей из OSO3 -, SO3 -, CO2 -, ОСO2 -, ОРО3 2-, ОРО3H-, и ОРO2 -; R5 обозначает водород или фрагмент -CR11R12-Y-Gb-Yc-[(CR9R10)y-O]k-R8, в котором каждый Y независимо выбран из группы, состоящей из О, S, N-H или N-R8; и каждый R8 независимо выбран из группы, состоящей из алкила, арила и гетероарила, причем указанные фрагменты являются замещенными или незамещенными, и, независимо от того, являются ли они замещенными или незамещенными, указанные фрагменты содержат менее 21 атома углерода; каждый G независимо выбран из группы, состоящей из СО, SO2, SO, РО и РO2; R9 и R10 независимо выбраны из группы, состоящей из Н и C1-C4 алкила; R11 и R12 независимо выбраны из группы, состоящей из Н и алкила или взятые вместе могут соединяться с образованием карбонила; b=0 или 1; с может быть = 0 или 1, но с должен быть = 0, если b=0; у обозначает целое число от 1 до 6; k обозначает целое число от 0 до 20; R6 обозначает Н или алкильный, арильный или гетероарильный фрагмент; причем указанные фрагменты являются замещенными или незамещенными; и X, если он присутствует, является пригодным противоионом, уравновешивающим заряд, предпочтительно Х присутствует, когда R4 обозначает водород, и пригодные X включают, без ограничения, хлорид, бромид, сульфат, метосульфат, сульфонат, п-толуолсульфонат, бортетрафторид и фосфат.in which n and m independently have values from 0 to 4, preferably n and m are both equal to 0; each R 1 is independently selected from a substituted or unsubstituted radical selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl, condensed aryl, heterocyclic ring, condensed heterocyclic ring, nitro, halogen, cyano, sulfonato, alkoxy, keto, carboxyl and carboalkoxy radicals; and any two vicinal R 1 substituents may combine to form a fused aryl, fused carbocyclic or fused heterocyclic ring; each R 2 is independently selected from a substituted or unsubstituted radical independently selected from the group consisting of hydrogen, hydroxy, alkyl, cycloalkyl, alkaryl, aryl, aralkyl, alkylene, heterocyclic ring, alkoxy, arylcarbonyl groups, carboxyalkyl groups and amide groups; any R 2 can be combined with any other R 2 to form part of a common ring; any geminal R 2 may combine to form a carbonyl; and any two R 2 may combine to form a substituted or unsubstituted fused unsaturated moiety; R 3 is C 1 -C 20 substituted or unsubstituted alkyl; R 4 is hydrogen or a Q t -A moiety, where: Q is a branched or unbranched alkylene, t = 0 or 1, and A is an anionic group selected from the group consisting of OSO 3 - , SO 3 - , CO 2 - , OCO 2 - , ORO 3 2- , ORO 3 H - , and ORO 2 - ; R 5 is hydrogen or a —CR 11 R 12 —YG b —Y c - [(CR 9 R 10 ) y —O] k —R 8 fragment in which each Y is independently selected from the group consisting of O, S, NH or NR 8 ; and each R 8 is independently selected from the group consisting of alkyl, aryl and heteroaryl, wherein said fragments are substituted or unsubstituted, and regardless of whether they are substituted or unsubstituted, said fragments contain less than 21 carbon atoms; each G is independently selected from the group consisting of CO, SO 2 , SO, PO, and PO 2 ; R 9 and R 10 are independently selected from the group consisting of H and C 1 -C 4 alkyl; R 11 and R 12 are independently selected from the group consisting of H and alkyl, or taken together may combine to form carbonyl; b is 0 or 1; c can be = 0 or 1, but c must be = 0 if b = 0; y is an integer from 1 to 6; k is an integer from 0 to 20; R 6 is H or an alkyl, aryl or heteroaryl moiety; moreover, these fragments are substituted or unsubstituted; and X, if present, is a suitable charge balancing counterion, preferably X is present when R 4 is hydrogen, and suitable X include, without limitation, chloride, bromide, sulfate, methosulfate, sulfonate, p-toluenesulfonate, borotetrafluoride and phosphate.
В одном варианте воплощения настоящего изобретения катализатор отбеливания имеет структуру, соответствующую общей формуле ниже:In one embodiment of the present invention, the whitening catalyst has a structure corresponding to the general formula below:
где R обозначает разветвленную алкильную группу, содержащую от трех до 24 атомов углерода (включая разветвленные атомы углерода) или линейную алкильную группу, содержащую от одного до 24 атомов углерода; предпочтительно R13 обозначает разветвленную алкильную группу, содержащую от восьми до 18 атомов углерода, или линейную алкильную группу, содержащую от восьми до восемнадцати атомов углерода; предпочтительно R13 выбирают из группы, состоящей из 2-пропилгептила, 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексилдецила, н-додецила, н-тетрадецила, н-гексадецила, н-октадецила, изононила, изодецила, изотридецила и изопентадецила; предпочтительно R13 выбирают из группы, состоящей из 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексилдецила, изотридецила и изопентадецила.where R is a branched alkyl group containing from three to 24 carbon atoms (including branched carbon atoms) or a linear alkyl group containing from one to 24 carbon atoms; preferably R 13 is a branched alkyl group containing from eight to 18 carbon atoms, or a linear alkyl group containing from eight to eighteen carbon atoms; preferably R 13 is selected from the group consisting of 2-propylheptyl, 2-butyl octyl, 2-pentylnonyl, 2-hexyldecyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, isononyl, isodecyl, isotridecyl and isopentyl; preferably R 13 is selected from the group consisting of 2-butyl octyl, 2-pentylnonyl, 2-hexyldecyl, isotridecyl and isopentadecyl.
Оксибензолсульфонатные и/или оксибензойные активаторы отбеливанияOxybenzenesulfonate and / or oxybenzoic whitening activators
Композиция предпочтительно включает (i) оксибензолсульфонатные активаторы отбеливания и/или оксибензойные активаторы отбеливания и (ii) источник перекисного кислорода. Типично активатор отбеливателя на основе оксибензойной кислоты находится в солевой форме. Предпочтительные оксибензолсульфонатные активаторы отбеливания включают активаторы отбеливания, имеющие общую формулу:The composition preferably includes (i) oxybenzenesulfonate bleaching activators and / or oxybenzoic bleaching activators and (ii) a source of peroxide oxygen. Typically, an oxybenzoic acid based bleach activator is in salt form. Preferred oxybenzenesulfonate whitening activators include whitening activators having the general formula:
R-(C=O)-LR- (C = O) -L
где R обозначает алкильную группу, опционально разветвленную, содержащую в тех случаях, когда активатор отбеливателя является гидрофобным, от 6 до 14 атомов углерода или от 8 до 12 атомов углерода, и L обозначает отходящую группу. Примерами пригодных отходящих групп являются бензойная кислота и ее производные, особенно ее соли. Другой особенно предпочтительной отходящей группой является оксибензолсульфонат. Пригодные активаторы отбеливания включают додеканоилоксибензолсульфонат, деканоилоксибензолсульфонат, соль деканоилоксибензойной кислоты, 3,5,5-триметилгексаноилоксибензолсульфонат, нонаноиламидокапроилоксибензолсульфонат и нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS). Пригодные активаторы отбеливания также раскрыты в WO 98/17767. Включение этих активаторов отбеливания в композицию особенно предпочтительно в тех случаях, когда композиция содержит низкие уровни цеолитного основного компонента и фосфатного основного компонента. Авторы изобретения обнаружили, что объединение этих активаторов отбеливания с источником перекисного кислорода и катализатором отбеливания, как описано более подробно выше, и липазой, особенно в композиции моющего средства с пониженным содержанием основного моющего компонента (таких как композиция моющего средства, включающая низкие уровни цеолитного основного компонента и фосфатного основного компонента), улучшает общую моющую эффективность, улучшает профиль совместимости с резиновым шлангом для откачки воды и снижает профиль неприятного запаха композиции.where R denotes an optionally branched alkyl group containing, when the bleach activator is hydrophobic, from 6 to 14 carbon atoms or from 8 to 12 carbon atoms, and L is a leaving group. Examples of suitable leaving groups are benzoic acid and its derivatives, especially its salts. Another particularly preferred leaving group is oxybenzenesulfonate. Suitable whitening activators include dodecanoyloxybenzenesulfonate, decanoyloxybenzenesulfonate, decanoyloxybenzoic acid salt, 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate, nonanoylamidocaproyloxybenzenesulfonate and nonanoyloxybenzenesulfonate (Nanoyloxybenzenesulfonate). Suitable whitening activators are also disclosed in WO 98/17767. The inclusion of these whitening activators in the composition is particularly preferred when the composition contains low levels of a zeolite main component and a phosphate main component. The inventors have found that combining these bleaching activators with a peroxide oxygen source and a bleaching catalyst, as described in more detail above, and a lipase, especially in a detergent composition with a reduced content of the main detergent component (such as a detergent composition comprising low levels of a zeolite main component and phosphate main component), improves the overall washing efficiency, improves the compatibility profile with a rubber hose for pumping water and reduces the profile of iyatnogo odor composition.
ДиацилпероксидDiacyl peroxide
В другом варианте воплощения композиция включает: (i) липазу; и (ii) диацил- и/или тетраацилпероксидные материалы. Авторы изобретения обнаружили, что эти композиции проявляют чудесную совместимость с резиновым шлангом. Известно, что диацилпероксиды, а также тетраацилпероксиды разрушают резину, такую как резиновые шланги для откачки воды автоматических стиральных машин, и на протяжении многочисленных циклов стирки это может привести к выходу из строя резинового шланга для откачки воды. Авторы изобретения обнаружили, что объединение диацилпероксидов и/или тетраацилпероксидов с липазой решает эту проблему несовместимости с резиновым шлангом для откачки воды.In another embodiment, the composition comprises: (i) a lipase; and (ii) diacyl and / or tetraacyl peroxide materials. The inventors have found that these compositions exhibit marvelous compatibility with a rubber hose. Diacyl peroxides, as well as tetraacyl peroxides, are known to destroy rubber, such as rubber hoses for pumping water from automatic washing machines, and this can lead to failure of the rubber hose for pumping water over many washing cycles. The inventors have found that combining diacyl peroxides and / or tetraacyl peroxides with lipase solves this incompatibility problem with a rubber hose for pumping water.
Диацилпероксидные отбеливающие материалы предпочтительно выбирают из диацилпероксидов общей формулы:The diacyl peroxide whitening materials are preferably selected from diacyl peroxides of the general formula:
R1-C(O)-OO-(O)C-R2 R 1 -C (O) -OO- (O) CR 2
где R1 обозначает С6-С12-алкильную, предпочтительно С6-С12-алкильную группу, содержащую линейную цепь с по меньшей мере 5 атомами углерода, и опционально содержащую один или больше заместителей (например, -N+(CH3)3, -СООН или -CN) и/или один или больше вставных фрагментов (например, -CONH или -СН=СН-), размещенных между соседними атомами углерода алкильного радикала, и R2 обозначает алифатическую группу, совместимую с пероксидным фрагментом, таким образом, что R1 и R2 вместе содержат в общем от 8 до 30 атомов углерода. В одном предпочтительном аспекте R1 и R2 представляют собой линейные незамещенные С6-С12-алкильные цепи. Наиболее предпочтительно R1 и R2 являются идентичными. Диацилпероксиды, в которых R1 и R2 оба обозначают С6-С12-алкильные группы, являются особенно предпочтительными. Предпочтительно по меньшей мере одна из, наиболее предпочтительно только одна из, R-групп (R1 и R2) не содержит боковых цепей или боковых кольцевых групп в альфа-положении или предпочтительно ни в альфа-, ни в бета-положении или наиболее предпочтительно ни в одном из альфа-, или бета-, или гамма-положений. В еще одном предпочтительном варианте воплощения DAP может быть асимметричным, так чтобы предпочтительно гидролиз ацильной группы R1 происходил быстро с образованием перкислоты, но гидролиз ацильной группы R2 протекал медленно.where R 1 denotes a C 6 -C 12 -alkyl, preferably a C 6 -C 12 -alkyl group containing a linear chain with at least 5 carbon atoms, and optionally containing one or more substituents (for example, -N + (CH 3 ) 3 , —COOH or —CN) and / or one or more inserted fragments (for example, —CONH or —CH = CH—) located between adjacent carbon atoms of the alkyl radical, and R 2 is an aliphatic group compatible with the peroxide fragment, such such that R 1 and R 2 together contain a total of 8 to 30 carbon atoms. In one preferred aspect, R 1 and R 2 are linear unsubstituted C 6 -C 12 alkyl chains. Most preferably, R 1 and R 2 are identical. Diacyl peroxides in which R 1 and R 2 are both C 6 -C 12 alkyl groups are particularly preferred. Preferably at least one of, most preferably only one of, the R groups (R 1 and R 2 ) does not contain side chains or side ring groups in the alpha position, or preferably in either the alpha or beta position, or most preferably in none of the alpha, or beta, or gamma positions. In yet another preferred embodiment, the DAP may be asymmetric, so that preferably the hydrolysis of the acyl group of R 1 proceeds quickly to form a peracid, but the hydrolysis of the acyl group of R 2 proceeds slowly.
Тетраацилпероксидные отбеливающие материалы предпочтительно выбирают из тетраацилпероксидов общей формулы:Tetraacyl peroxide whitening materials are preferably selected from tetraacyl peroxides of the general formula:
R3-C(O)-OO-C(O)-(CH2)n-C(O)-OO-C(O)-R3 R 3 -C (O) -OO-C (O) - (CH 2 ) n -C (O) -OO-C (O) -R 3
где R3 обозначает C1-C9, предпочтительно С3-С7-алкильную группу, и n обозначает целое число от 2 до 12, предпочтительно от 4 до 10 включительно.where R 3 is a C 1 -C 9 , preferably a C 3 -C 7 alkyl group, and n is an integer from 2 to 12, preferably from 4 to 10, inclusive.
Предпочтительно диацил- и/или тетраацилпероксидные отбеливающие материалы присутствуют в количестве, достаточном для обеспечения по меньшей мере 0,5 млн-1, предпочтительнее по меньшей мере 10 млн-1 и еще предпочтительнее по меньшей мере 50 млн-1, от веса моющего раствора. В предпочтительном варианте воплощения отбеливающие материалы присутствуют в количестве, достаточном для обеспечения от примерно 0,5 до примерно 300 млн-1, предпочтительнее от примерно 30 до примерно 150 млн-1, от веса моющего раствора.Preferably, diacyl- and / or tetraatsilperoksidnye bleaching materials are present in an amount sufficient to provide at least 0.5 million -1, preferably at least 10 million -1 and more preferably at least 50 million - 1, by weight of the detergent solution. In a preferred embodiment, bleaching materials are present in an amount sufficient to provide from about 0.5 to about 300 million -1, more preferably from about 30 to about 150 million -1, by weight of the detergent solution.
Предварительно подготовленные пероксикислотыPre-prepared Peroxy Acids
Предварительно подготовленные пероксикислоты или их соли типично представляют собой пероксикарбоновую кислоту или ее соль или пероксисульфоновую кислоту или ее соль.The pre-prepared peroxyacids or salts thereof are typically peroxycarboxylic acid or a salt thereof or peroxy sulfonic acid or a salt thereof.
Предварительно подготовленные пероксикислоты или их соли предпочтительно представляют собой, пероксикарбоновую кислоту или ее соль, типично имеющую химическую структуру, соответствующую следующей химической формуле:Pre-prepared peroxyacids or their salts are preferably peroxycarboxylic acid or its salt, typically having a chemical structure corresponding to the following chemical formula:
в которой R14 выбирают из алкильной, аралкильной, циклоалкильной, арильной или гетероциклической группы; группа R14 может быть линейной или разветвленной, замещенной или незамещенной; и Y обозначает любой пригодный противоион, обеспечивающий электронейтральность, предпочтительно Y выбирают из водорода, натрия или калия. Предпочтительно R14 является линейным или разветвленным, замещенным или незамещенным С6-9-алкилом. Предпочтительно пероксикислоту или ее соль выбирают из пероксигексановой кислоты, пероксигептановой кислоты, пероксиоктановой кислоты, пероксинонановой кислоты, пероксидекановой кислоты, любой их соли или любых их комбинаций. Предпочтительно пероксикислота или ее соль имеет точку плавления в диапазоне от 30 до 60°С.in which R 14 is selected from an alkyl, aralkyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic group; the group R 14 may be linear or branched, substituted or unsubstituted; and Y is any suitable counterion which provides electroneutrality, preferably Y is selected from hydrogen, sodium or potassium. Preferably R 14 is linear or branched, substituted or unsubstituted C 6-9 -alkyl. Preferably, the peroxyacid or its salt is selected from peroxyhexanoic acid, peroxyheptanoic acid, peroxyoctanoic acid, peroxynonanoic acid, peroxydecanoic acid, any salt thereof or any combination thereof. Preferably, the peroxyacid or its salt has a melting point in the range of 30 to 60 ° C.
Предварительно подготовленная пероксикислота или ее соль также может быть пероксисульфоновой кислотой или ее солью, типично имеющей химическую структуру, соответствующую следующей химической формуле:The pre-prepared peroxyacid or its salt may also be peroxysulfonic acid or its salt, typically having a chemical structure corresponding to the following chemical formula:
в которой R15 выбирают из алкильной, аралкильной, циклоалкильной, арильной или гетероциклической группы; группа R15 может быть линейной или разветвленной, замещенной или незамещенной; и Z обозначает любой пригодный противоион, обеспечивающий электронейтральность, предпочтительно Z выбирают из водорода, натрия или калия. Предпочтительно R15 представляет собой линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный С6-9-алкил.in which R 15 is selected from an alkyl, aralkyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic group; the group R 15 may be linear or branched, substituted or unsubstituted; and Z is any suitable counterion which provides electroneutrality, preferably Z is selected from hydrogen, sodium or potassium. Preferably, R 15 is linear or branched, substituted or unsubstituted C 6-9 alkyl.
ПРИМЕРЫEXAMPLES
Пример 1: Синтез сложного моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-(2-этилгексилоксиметил)этилового] эфира серной кислоты, внутренней солиExample 1: Synthesis of complex mono- [2- (3,4-dihydroisoquinolin-2-yl) -1- (2-ethylhexyloxymethyl) ethyl] sulfuric acid ester, internal salt
Синтез 2-этилгексилглицидилового простого эфира: В высушенную на пламени круглодонную колбу на 500 мл, оснащенную капельной воронкой, заправленной эпихлоргидрином (15,62 г, 0,17 моль), добавляют 2-этилгексанол (16,5 г, 0,127 моль) и хлорид олова(4) (0,20 г, 0,001 моль). Реакцию держат под атмосферой аргона и нагревают до 90°С на масляной бане. Эпихлоргидрин добавляют по каплям в перемешиваемый раствор в течение 60 минут с последующим перемешиванием при 90°С в течение 18 часов. Реакцию оснащают насадкой для вакуумной дистилляции и 1-хлор-3-(2-этилгексилокси)пропан-2-ол отгоняют при давлении 0,2 мм рт.ст. 1-Хлор-3-(2-этилгексилокси)пропан-2-ол (4,46 г, 0,020 моль) растворяют в тетрагидрофуране (50 мл) и перемешивают при комнатной температуре под атмосферой аргона. К перемешиваемому раствору добавляют трет-бутоксид калия (2,52 г, 0,022 моль) и суспензию перемешивают при комнатной температуре в течение 18 часов. Реакцию затем упаривают до сухого остатка, остаток растворяют в гексанах и промывают водой (100 мл). Гексановую фазу отделяют, осушают Na2SO4, фильтруют и упаривают до сухого остатка, получая сырой 2-этилгексилглицидиловый эфир, который может быть далее очищен вакуумной перегонкой.Synthesis of 2-ethylhexylglycidyl ether: In a flame-dried round-bottomed flask of 500 ml equipped with a dropping funnel charged with epichlorohydrin (15.62 g, 0.17 mol), 2-ethylhexanol (16.5 g, 0.127 mol) and chloride are added tin (4) (0.20 g, 0.001 mol). The reaction is kept under argon atmosphere and heated to 90 ° C in an oil bath. Epichlorohydrin is added dropwise to the stirred solution over 60 minutes, followed by stirring at 90 ° C. for 18 hours. The reaction was equipped with a vacuum distillation nozzle and 1-chloro-3- (2-ethylhexyloxy) propan-2-ol was distilled off at a pressure of 0.2 mm Hg. 1-Chloro-3- (2-ethylhexyloxy) propan-2-ol (4.46 g, 0.020 mol) was dissolved in tetrahydrofuran (50 ml) and stirred at room temperature under argon. Potassium tert-butoxide (2.52 g, 0.022 mol) was added to the stirred solution, and the suspension was stirred at room temperature for 18 hours. The reaction was then evaporated to a dry residue, the residue was dissolved in hexanes and washed with water (100 ml). The hexane phase is separated, dried with Na 2 SO 4 , filtered and evaporated to a dry residue, obtaining crude 2-ethylhexylglycidyl ether, which can be further purified by vacuum distillation.
Синтез сложного моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-(2-этилгексилокси-метил)этилового] эфира серной кислоты, внутренней соли: В высушенную на пламени трехгорлую круглодонную колбу на 250 мл, оснащенную холодильником, впускным отверстием для подачи сухого аргона, магнитным стержнем для перемешивания, термометром и нагревательной баней, добавляют 3,4-дигидроизохинолин (0,40 моль; получен, как описано в примере 1 US 5576282), 2-этилгексилглицидиловый эфир (0,38 моль, получен, как описано выше), комплекс SO3-ДМФ (0,38 моль) и ацетонитрил (500 мл). Реакцию нагревают до 80°С и перемешивают при этой температуре в течение 72 часов. Реакцию охлаждают до комнатной температуры, упаривают до сухого остатка и остаток перекристаллизовывают из этилацетат и/или этанола, получая желаемый продукт. Растворитель ацетонитрил может быть заменен на другие растворители, включая, без ограничения, 1,2-дихлорэтан.Synthesis of mono- [2- (3,4-dihydroisoquinolin-2-yl) -1- (2-ethylhexyloxymethyl) ethyl] ester of sulfuric acid, internal salt: Into a flame-dried 250 ml three-neck round bottom flask equipped with a refrigerator 3,4-dihydroisoquinoline (0.40 mol; prepared as described in Example 1, US 5576282), 2-ethylhexyl glycidyl ether (0.38 mol) is added to the dry argon feed inlet, a magnetic stir bar, a thermometer and a heating bath. , obtained as described above), a complex of SO 3 -DMF (0.38 mol) and acetonitrile (500 ml). The reaction is heated to 80 ° C and stirred at this temperature for 72 hours. The reaction was cooled to room temperature, evaporated to a dry residue, and the residue was recrystallized from ethyl acetate and / or ethanol to give the desired product. The acetonitrile solvent may be replaced by other solvents, including, but not limited to, 1,2-dichloroethane.
Пример 2: Синтез сложного моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-(2-бутилоктилоксиметил)этилового] эфира серной кислоты, внутренней солиExample 2: Synthesis of complex mono- [2- (3,4-dihydroisoquinolin-2-yl) -1- (2-butyloctyloxymethyl) ethyl] sulfuric acid ester, internal salt
Желаемый продукт получают в соответствии с Примером 1, но заменяя 2-бутилоктанол на 2-гексилоктанол.The desired product is obtained in accordance with Example 1, but replacing 2-butyloctanol with 2-hexyloctanol.
Пример 3: Композиции моющих средств для стиркиExample 3: Laundry Detergent Compositions
Следующие композиции моющих средств для стирки - А, В, С и D - являются пригодными для использования по настоящему изобретению. Типично эти композиции дозируют в воду в концентрации от 80 до 120 г/л в процессе стирки.The following laundry detergent compositions — A, B, C, and D — are suitable for use with the present invention. Typically, these compositions are metered into water at a concentration of 80 to 120 g / L during the washing process.
Следующие композиции моющих средств для стирки - Е, F, G и Н - являются пригодными для использования по настоящему изобретению. Типично эти композиции дозируют в воду в концентрации от 80 до 120 г/л в процессе стирки.The following laundry detergent compositions — E, F, G, and H — are suitable for use with the present invention. Typically, these compositions are metered into water at a concentration of 80 to 120 g / L during the washing process.
Следующие композиции моющих средств для стирки - I, J, К и L - являются пригодными для использования по настоящему изобретению. Типично эти композиции дозируют в воду в концентрации от 20 до 60 г/л в процессе стирки.The following laundry detergent compositions — I, J, K, and L — are suitable for use with the present invention. Typically, these compositions are metered into water at a concentration of from 20 to 60 g / l during the washing process.
Отбеливающие моющие композиции в форме гранулированных моющих средств для стирки представлены следующими рецептурами. Любую из нижеуказанных композиций используют для стирки ткани в концентрации 600-10000 млн-1 в воде, при типичных медианных условиях 2500 млн-1, 25°С и соотношении вода:ткань 25:1. Типичный рН равен примерно 10, но может быть отрегулирован путем изменения соотношения кислоты и Na-соли алкилбензолсульфоната.The bleaching detergent compositions in the form of granular laundry detergents are represented by the following formulations. Any of the following compositions are used for washing fabrics at a concentration of 600-10000 mn -1 in water, with typical median conditions of 2500 mn -1, 25 ° C. and a ratio of water: cloth 25: 1. A typical pH is about 10, but can be adjusted by changing the ratio of acid to Na salt of alkylbenzenesulfonate.
Последовательность I.D №2Sequence I.D No. 2
Все документы, цитируемые в детальном описании изобретения, в своей релевантной части включены в настоящее изобретение в качестве ссылок; ссылка на любой документ не должна истолковываться как допущение того, что он является известным уровнем техники по отношению к настоящему изобретению. В той степени, в которой любое значение или определение термина в данном документе противоречит любому значению или определению того же термина в документе, включенном в качестве ссылки, приоритетным должно считаться значение или определение, приведенное для этого термина в данном документе.All documents cited in the detailed description of the invention, in their relevant part, are incorporated into the present invention by reference; reference to any document should not be construed as an assumption that it is a prior art in relation to the present invention. To the extent that any meaning or definition of a term in this document contradicts any meaning or definition of the same term in a document incorporated by reference, the meaning or definition given to that term in this document should be given priority.
Хотя были проиллюстрированы и описаны конкретные варианты воплощения настоящего изобретения, квалифицированным специалистам будет очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть осуществлены без нарушения сущности и объема изобретения. Поэтому подразумевается, что приложенная формула изобретения охватывает все такие изменения и модификации, входящие в объем настоящего изобретения.Although specific embodiments of the present invention have been illustrated and described, it will be apparent to those skilled in the art that various other changes and modifications can be made without violating the spirit and scope of the invention. Therefore, it is intended that the appended claims cover all such changes and modifications that fall within the scope of the present invention.
Claims (13)
(a) липазу; и
(b) катализатор отбеливания, способный акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату, при этом упомянутый катализатор отбеливания включает иминиевую функциональную группу и
при этом липаза представляет собой полипептид, имеющий аминокислотную последовательность, которая:
(a) имеет по меньшей мере 90% идентичности с липазой дикого типа, выделенной из штамма Humicola lanuginosa DSM 4109;
(b) по сравнению с указанной липазой дикого типа включает замещение электрически нейтральной или отрицательно заряженной аминокислоты на поверхности трехмерной структуры на расстоянии не более 15Å от Е1 или Q249 на положительно заряженную аминокислоту; и/или
(c) включает добавочный пептид на С-конце; и/или
(d) включает добавочный пептид на N-конце; и/или
(e) удовлетворяет следующим ограничениям:
(i) включает отрицательно заряженную аминокислоту в положении Е210 указанной липазы дикого типа;
(ii) включает отрицательно заряженную аминокислоту в области, соответствующей положениям 90-101 указанной липазы дикого типа; и
(iii) включает нейтральную или отрицательно заряженную аминокислоту в положении, соответствующем N94 указанной липазы дикого типа, и/или имеет отрицательный или нейтральный суммарный электрический заряд в области, соответствующей положениям 90-101 указанной липазы дикого типа.1. A composition comprising:
(a) lipase; and
(b) a bleaching catalyst capable of accepting an oxygen atom from a peroxyacid and transferring an oxygen atom to an oxidizable substrate, said whitening catalyst comprising an imine functional group and
wherein the lipase is a polypeptide having an amino acid sequence that:
(a) has at least 90% identity with wild-type lipase isolated from strain Humicola lanuginosa DSM 4109;
(b) in comparison with said wild-type lipase, comprises replacing an electrically neutral or negatively charged amino acid on the surface of a three-dimensional structure at a distance of not more than 15 Å from E1 or Q249 by a positively charged amino acid; and / or
(c) includes an additional peptide at the C-terminus; and / or
(d) includes an additional peptide at the N-terminus; and / or
(e) satisfies the following restrictions:
(i) includes a negatively charged amino acid at position E210 of said wild-type lipase;
(ii) includes a negatively charged amino acid in the region corresponding to positions 90-101 of said wild-type lipase; and
(iii) includes a neutral or negatively charged amino acid at a position corresponding to N94 of said wild-type lipase, and / or has a negative or neutral total electric charge in the region corresponding to positions 90-101 of said wild-type lipase.
в которой n и m независимо имеют значения от 0 до 4; каждый R1 независимо выбран из замещенного или незамещенного радикала, выбранного из группы, состоящей из водорода, алкила, циклоалкила, арила, конденсированного арила, гетероциклической кольцевой группы, конденсированной гетероциклической кольцевой группы, нитро, галоида, циано, сульфонато, алкокси, кето, карбоксильного и карбоалкоксильного радикалов, и любые два вицинальных заместителя R1 могут объединяться с образованием конденсированного арила, конденсированного карбоциклического или конденсированного гетероциклического кольца; каждый R2 независимо выбран из замещенного или незамещенного радикала, независимо выбранного из группы, состоящей из водорода, гидрокси, алкила, циклоалкила, алкарила, арила, аралкила, алкиленов, гетероциклической кольцевой группы, алкокси, арилкарбонильных групп, карбоксиалкильных групп и амидных групп; любой R2 может быть соединен с любым другим R2 с образованием части общего кольца; любые геминальные R2 могут объединяться с образованием карбонила; и где любые два R2 могут объединяться с образованием замещенного или незамещенного конденсированного ненасыщенного фрагмента; R3 обозначает C1-C20 замещенный или незамещенный алкил; R4 обозначает водород или фрагмент Qt-A, в котором Q обозначает разветвленный или неразветвленный алкилен, t=0 или 1, и А обозначает анионную группу, выбранную из группы, состоящей из OSO3 -, SO2 -, СО2 -, OCO2 -, ОРО3 2-, ОРО3Н- и ОРO2 -; R5 обозначает водород или фрагмент -CR11R12-Y-Gb-Yc-[(СR9R10)y-O]k-R8, в котором каждый Y независимо выбран из группы, состоящей из О, S, N-H или N-R8; и каждый R8 независимо выбран из группы, состоящей из алкила, арила и гетероарила, где указанные фрагменты являются замещенными или незамещенными, и независимо от того, являются ли они замещенными или незамещенными, указанные фрагменты содержат менее 21 атома углерода; каждый G независимо выбран из группы, состоящей из СО, SO2, SO, РО и РO2 -, R9 и R10 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода и С1-С4-алкила; R11 и R12 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода и алкила, или, взятые вместе, могут соединяться с образованием карбонила; b=0 или 1; с может быть = 0 или 1, но с должен быть = 0, если b = 0; у обозначает целое число от 1 до 6; k обозначает целое число от 0 до 20; R6 обозначает Н или алкильный, арильный или гетероарильный фрагмент; где указанные фрагменты являются замещенными или незамещенными; и X, если он присутствует, обозначает пригодный для уравновешивания заряда противоион.3. The composition according to claim 1, characterized in that the whitening catalyst has a chemical structure corresponding to the chemical formula:
in which n and m independently have values from 0 to 4; each R 1 is independently selected from a substituted or unsubstituted radical selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl, condensed aryl, heterocyclic ring group, condensed heterocyclic ring group, nitro, halogen, cyano, sulfonato, alkoxy, keto, carboxyl and carboalkoxyl radicals, and any two vicinal substituents R 1 may combine to form fused aryl, fused carbocyclic or fused heterocyclic ring; each R 2 is independently selected from a substituted or unsubstituted radical independently selected from the group consisting of hydrogen, hydroxy, alkyl, cycloalkyl, alkaryl, aryl, aralkyl, alkylenes, heterocyclic ring groups, alkoxy, arylcarbonyl groups, carboxyalkyl groups and amide groups; any R 2 can be combined with any other R 2 to form part of a common ring; any geminal R 2 may combine to form a carbonyl; and where any two R 2 may combine to form a substituted or unsubstituted fused unsaturated moiety; R 3 is C 1 -C 20 substituted or unsubstituted alkyl; R 4 is hydrogen or a Q t -A moiety in which Q is branched or unbranched alkylene, t = 0 or 1, and A is an anionic group selected from the group consisting of OSO 3 - , SO 2 - , CO 2 - , OCO 2 - , ORO 3 2- , ORO 3 H - and ORO 2 - ; R 5 is hydrogen or a —CR 11 R 12 —YG b —Y c - [(CR 9 R 10 ) y —O] k —R 8 fragment in which each Y is independently selected from the group consisting of O, S, NH or NR 8 ; and each R 8 is independently selected from the group consisting of alkyl, aryl, and heteroaryl, wherein said fragments are substituted or unsubstituted, and regardless of whether they are substituted or unsubstituted, said fragments contain less than 21 carbon atoms; each G is independently selected from the group consisting of CO, SO 2 , SO, PO and PO 2 - , R 9 and R 10 are independently selected from the group consisting of hydrogen and C 1 -C 4 alkyl; R 11 and R 12 are independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl, or, taken together, may combine to form carbonyl; b is 0 or 1; c can be = 0 or 1, but c must be = 0 if b = 0; y is an integer from 1 to 6; k is an integer from 0 to 20; R 6 is H or an alkyl, aryl or heteroaryl moiety; where these fragments are substituted or unsubstituted; and X, if present, indicates a counterion suitable for charge balancing.
где R13 обозначает разветвленную алкильную группу, содержащую от 3 до 24 атомов углерода или линейную алкильную группу, содержащую от 1 до 24 атомов углерода.4. The composition according to claim 1, characterized in that the whitening catalyst has a chemical structure corresponding to the chemical formula:
where R 13 denotes a branched alkyl group containing from 3 to 24 carbon atoms or a linear alkyl group containing from 1 to 24 carbon atoms.
где R13 выбран из группы, состоящей из 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексилдецила, изотридецила и изопентадецила.5. The composition according to claim 1, characterized in that the whitening catalyst has a chemical structure corresponding to the chemical formula:
where R 13 is selected from the group consisting of 2-butyl octyl, 2-pentylnonyl, 2-hexyldecyl, isotridecyl and isopentadecyl.
(a) менее 5% от веса композиции цеолитного основного компонента;
(b) опционально, менее 5% от веса композиции фосфатного основного компонента; и
(c) опционально, менее 5% от веса композиции силикатной соли.10. The composition according to claim 1, characterized in that it contains:
(a) less than 5% by weight of the composition of the zeolite main component;
(b) optionally, less than 5% by weight of the phosphate base component composition; and
(c) optionally, less than 5% by weight of the silicate salt composition.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US76111406P | 2006-01-23 | 2006-01-23 | |
US60/761,114 | 2006-01-23 | ||
US79626906P | 2006-04-28 | 2006-04-28 | |
US60/796,269 | 2006-04-28 | ||
US60/854,840 | 2006-10-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008126372A RU2008126372A (en) | 2010-02-27 |
RU2395565C2 true RU2395565C2 (en) | 2010-07-27 |
Family
ID=42127433
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008126372/12A RU2395565C2 (en) | 2006-01-23 | 2007-01-22 | Lipase-containing composition and bleaching catalyst |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2395565C2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11214777B2 (en) | 2017-05-12 | 2022-01-04 | Basf Se | Method for using lipase enzymes for cleaning |
-
2007
- 2007-01-22 RU RU2008126372/12A patent/RU2395565C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11214777B2 (en) | 2017-05-12 | 2022-01-04 | Basf Se | Method for using lipase enzymes for cleaning |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2008126372A (en) | 2010-02-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8022027B2 (en) | Composition comprising a lipase and a bleach catalyst | |
US7786067B2 (en) | Composition comprising a lipase and a bleach catalyst | |
EP1811014B1 (en) | A composition comprising a pre-formed peroxyacid and a bleach catalyst | |
US8846598B2 (en) | Composition comprising a cellulase and a bleach catalyst | |
US20110010869A1 (en) | Method of Laundering Fabric Using a Compacted Laundry Detergent Composition | |
CN109072136B (en) | Detergent compositions comprising fatty acid decarboxylase | |
US20110005006A1 (en) | Method of Laundering Fabric Using a Compacted Laundry Detergent Composition | |
EP0290292B1 (en) | Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain | |
WO2011005623A1 (en) | Laundry detergent composition comprising low level of bleach | |
JP2013231180A (en) | Enzyme and fabric hueing agent-containing compositions | |
JPH11501340A (en) | Detergent compositions containing multiperacid-generating bleach activators | |
KR20160111497A (en) | Water soluble unit dose article | |
EP2721137A2 (en) | Particulate composition | |
RU2395565C2 (en) | Lipase-containing composition and bleaching catalyst | |
US20110005004A1 (en) | Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition | |
US20110005005A1 (en) | Method of laundring fabric using a compacted laundry detergent composition | |
MXPA97003718A (en) | Whitening compositions and whitening additives comprising effective whitening activators with low perhidrox concentrations | |
MXPA06008071A (en) | Organic catalyst system | |
MX2008009489A (en) | Detergent compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170123 |