RU2389713C2 - Phosphorus-containing fertiliser - Google Patents
Phosphorus-containing fertiliser Download PDFInfo
- Publication number
- RU2389713C2 RU2389713C2 RU2007142674/15A RU2007142674A RU2389713C2 RU 2389713 C2 RU2389713 C2 RU 2389713C2 RU 2007142674/15 A RU2007142674/15 A RU 2007142674/15A RU 2007142674 A RU2007142674 A RU 2007142674A RU 2389713 C2 RU2389713 C2 RU 2389713C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphorus
- soluble
- citrate
- phosphates
- phosphate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к фосфорсодержащим удобрениям.The invention relates to the field of agriculture, namely to phosphorus-containing fertilizers.
Фосфор является неотъемлемым компонентом роста и развития растений, которые усваивают его из почвы, накапливая его в клетках и используя часть его для интенсификации собственного роста и развития. В связи с недостатком фосфора в большинстве естественных почв и низкой эффективностью органических удобрений для получения высоких урожаев с конца 19-го века началось производство фосфорсодержащих минеральных удобрений на базе природных запасов руд типа фосфорита и апатита.Phosphorus is an integral component of the growth and development of plants that assimilate it from the soil, accumulating it in cells and using part of it to intensify its own growth and development. Due to the lack of phosphorus in most natural soils and the low efficiency of organic fertilizers for obtaining high yields, the production of phosphorus-containing mineral fertilizers based on natural ore reserves such as phosphorite and apatite began in the late 19th century.
В минеральных фосфорсодержащих удобрениях фосфор содержится в виде разнообразных соединений, одни из которых водорастворимы и быстро вымываются водой, другие не растворимы в воде, но частично растворимы в растворах слабых кислот (содержат так называемые «условно доступный» для растений фосфор), третьи, в частности алюмосиликаты, - не растворимы ни в воде и ни в слабых кислотах, и фосфор в которых совершенно не доступен для растений.In phosphorus-containing mineral fertilizers, phosphorus is contained in the form of various compounds, some of which are water-soluble and quickly washed out by water, others are insoluble in water, but partially soluble in solutions of weak acids (contain the so-called “conditionally available” phosphorus for plants), others, in particular aluminosilicates are insoluble either in water or in weak acids, and phosphorus in which is completely unavailable to plants.
Использование водорастворимых фосфатов в качестве удобрений в настоящее время запрещено в связи с экологическими причинами. В этой связи наибольший интерес вызывают фосфаты, которые в обычных условиях не растворимы в воде, но растворимы в лимонной кислоте или в растворе лимоннокислого аммония.The use of water-soluble phosphates as fertilizers is currently prohibited due to environmental reasons. In this regard, the most interesting are phosphates, which under normal conditions are not soluble in water, but soluble in citric acid or in a solution of ammonium citrate.
Для обеспечения достаточного для растений фосфорного питания наиболее интересны двухосновные соли кальция и магния (СаНРO4, СаНРО4×2Н2O, MgHPO4, MgHPO4×2H2O), двойные трехосновные соли кальция и магния или кальция, или калия (CaNaPO4 или CaNa4(PO4)2, CaKPO4) или так называемые реданиты, т.е. альфамодификации трехкальциевого фосфата - Са3(РO4)2, тетрафосфат кальция, Са4Р2O9 и силикофосфаты кальция: Са4P2O9×СаSiO3 и магнийаммонийфосфат MgNH4PO4 которые, в обычных условиях, не растворимы в воде, но частично растворимы в лимонной кислоте или в растворе лимоннокислого аммония. Эти соединения являются основными компонентами фосфорных удобрений, однако полагают, что не более 50% цитраторастворимой части может служить элементом питания для растений.To ensure phosphorus nutrition sufficient for plants, the most interesting are the dibasic salts of calcium and magnesium (CaHPO 4 , CaHPO 4 × 2H 2 O, MgHPO 4 , MgHPO 4 × 2H 2 O), the double tribasic salts of calcium and magnesium or calcium, or potassium (CaNaPO 4 or CaNa 4 (PO 4 ) 2 , CaKPO 4 ) or the so-called redanites, i.e. alpha-modification of tricalcium phosphate - Ca 3 (PO 4 ) 2 , calcium tetraphosphate, Ca 4 P 2 O 9 and calcium silicophosphates: Ca 4 P 2 O 9 × CaSiO 3 and magnesium ammonium phosphate MgNH 4 PO 4 which, under normal conditions, are not soluble in water , but partially soluble in citric acid or in a solution of ammonium citrate. These compounds are the main components of phosphorus fertilizers, however, it is believed that no more than 50% of the citrate-soluble part can serve as a nutrient for plants.
Около половины фосфорсодержащих удобрений относится к трудноусвояемым фосфатам, которые не растворимы в воде, плохо растворимы в лимонной кислоте или в цитратном растворе и практически не усваиваются растениями. Поэтому, проблема повышения содержания доступного для растений, но не водорастворимого фосфора является весьма актуальной.About half of the phosphorus-containing fertilizers are difficult to digest phosphates, which are insoluble in water, poorly soluble in citric acid or in citrate solution and practically not absorbed by plants. Therefore, the problem of increasing the content available for plants, but not water-soluble phosphorus is very relevant.
Для повышения усвояемости фосфора из фосфорсодержащих удобрений было предложено проводить измельчение фосфорсодержащего сырья в высоконапряженных мельницах, например центробежно-планерных мельницах непрерывного или периодического действия. Полученный порошок со степенью аморфизации 5-25% смешивают в дальнейшем с мелкоизмельченными цеолитами (RU 2179542, 2001).To increase the assimilation of phosphorus from phosphorus-containing fertilizers, it was proposed to grind the phosphorus-containing raw materials in high-tension mills, for example, continuous or batch centrifugal-glider mills. The resulting powder with a degree of amorphization of 5-25% is further mixed with finely divided zeolites (RU 2179542, 2001).
Недостатком таких удобрений является необходимость больших энергозатрат на измельчение, недостаточная степень биоусвоямости получаемых фосфатов растениями.The disadvantage of such fertilizers is the need for large energy costs for grinding, insufficient degree of bioavailability of the resulting phosphates by plants.
Известны методы повышения эффективности фосфорсодержащих удобрений, основанные на обработки их магнитным полем (RU 2172100, 1999), в результате чего увеличивается подвижность в почве фосфорсодержащих ионов, однако, он труднореализуем в промышленных масштабах, а достигаемый эффект не очень надежен.Known methods for increasing the efficiency of phosphorus-containing fertilizers based on treating them with a magnetic field (RU 2172100, 1999), as a result of which the mobility of phosphorus-containing ions in the soil increases, however, it is difficult to realize on an industrial scale, and the achieved effect is not very reliable.
Более перспективным направлением является увеличение растворимости фосфатсодержащих пород (фосфоритов и апатитов) за счет введения в систему катионообменников или хелатобразующих агентов, способных к поглощению или связыванию катионов Са+2 сырых фосфатов.A more promising direction is to increase the solubility of phosphate-containing rocks (phosphorites and apatites) due to the introduction of cation exchangers or chelating agents into the system that are capable of absorbing or binding Ca + 2 cations of crude phosphates.
Так, известен способ получения многофункциональных минеральных удобрений, включающий введение в плав фосфорсодержащих удобрений в качестве кондиционирующей добавки природных цеолитов, в частности клиноптилолитсодержащего туфа с размером частиц 0,1-1,0 мм в количестве не менее 1% от массы плава удобрения (SU 1129195, 1981).Thus, a method for producing multifunctional mineral fertilizers is known, including introducing phosphorus-containing fertilizers into the melt as a conditioning additive of natural zeolites, in particular clinoptilolite-containing tuff with a particle size of 0.1-1.0 mm in an amount of at least 1% by weight of the fertilizer melt (SU 1129195 , 1981).
Недостатком данного способа является то, что введение минеральной кондиционирующей добавки в плав удобрения практически не изменяет реакционную способность основного действующего вещества - фосфата.The disadvantage of this method is that the introduction of mineral conditioning additives in the fertilizer melt practically does not change the reactivity of the main active substance - phosphate.
Наиболее близким к заявляемой композиции по достигаемому эффекту являются композиции, в которых в фосфорсодержащее удобрение добавляется смесь окисленного бурого угля и технического гидролизного лигнина в соотношении 1:2:1-1:2:1.5 (RU 2098394, 1997). В известном техническом решении хелатообразование происходит между веществами бурого угля и ионами Са++ сырых фосфатов, благодаря чему их растворимость, а следовательно, усвояемость растениями увеличивается.Closest to the claimed composition according to the achieved effect are compositions in which a mixture of oxidized brown coal and technical hydrolysis lignin is added to the phosphorus-containing fertilizer in a ratio of 1: 2: 1-1: 2: 1.5 (RU 2098394, 1997). In a known technical solution, chelation occurs between brown coal substances and Ca ++ ions of crude phosphates, due to which their solubility and, therefore, assimilation by plants increases.
Недостатком известного технического решения является нестандартизуемость его состава, высокое содержание минеральной добавки, приводящее к сильному разбавлению фосфорсодержащего удобрения. Кроме этого, известный способ позволяет получить фосфорсодержащее удобрение с невысоким содержанием легкоусвояемой лимонно-растворимой формы Р2O5.A disadvantage of the known technical solution is the non-standardizability of its composition, a high content of mineral additives, leading to a strong dilution of phosphorus-containing fertilizers. In addition, the known method allows to obtain phosphorus-containing fertilizer with a low content of easily digestible lemon-soluble form of P 2 O 5 .
Технической задачей, решаемой авторами, являлось создание фосфорсодержащего удобрения с повышенным содержанием биоусвояемого фосфора.The technical problem solved by the authors was the creation of phosphorus fertilizers with a high content of bioavailable phosphorus.
Предлагаемое решение основано на углубленном знании сложных процессов растворения кальциевых фосфатов и управлении этим процессами. В отличие от легко растворимых минеральных солей (таких как поваренная соль или гипс и пр.), растворимость которых регулируется скоростью массопереноса в фазу водного раствора, растворение большинства фосфатов управляется кинетикой удаления продуктов реакции между фосфатом и окружающей жидкостью, с поверхности растворяемого фосфата. Процесс перехода фосфорных соединений из фосфата в раствор происходит в две стадии - сначала растворяемое вещество - фосфат А и активные агенты растворяющей жидкости В образуют промежуточное состояние в виде активированного комплекса С, который затем удаляется с поверхности растворяемого вещества, в результате чего образуется продукт реакции растворения АВ. Промежуточное состояние С может быть представлено в виде энергетического барьера между начальным и конечным состояниями. Величина этого барьера, а следовательно, скорость растворения зависят от соотношения сил связи решетки растворяемого материала и электростатических сил на его поверхности, создаваемых диполями молекул растворителя. Реакция образования промежуточного состояния С протекает за счет дестабилизации решетки растворяемого вещества А в результате взаимодействия молекул реагента В с поверхностью растворяемого вещества. На второй стадии происходит десорбция растворяемого вещества в раствор. При этом скорость растворения зависит от количества промежуточных соединений, образующихся на поверхности растворяемого фосфата, и скорости удаления последних в раствор. Скорость растворения фосфатов зависит от того, в каком химическом состоянии находится фосфор. Процесс переработки фосфата в удобрение можно рассматривать с точки зрения термодинамики, как процесс дестабилизации внутренних связей с матрицей фосфорсодержащего вещества.The proposed solution is based on in-depth knowledge of the complex processes of dissolution of calcium phosphates and the management of these processes. Unlike easily soluble mineral salts (such as table salt or gypsum, etc.), the solubility of which is controlled by the rate of mass transfer to the aqueous solution phase, the dissolution of most phosphates is controlled by the kinetics of removal of reaction products between the phosphate and the surrounding liquid from the surface of the dissolved phosphate. The process of transition of phosphorus compounds from phosphate to solution takes place in two stages: first, the soluble substance — phosphate A and the active agents of the solvent liquid B — form an intermediate state in the form of activated complex C, which is then removed from the surface of the soluble substance, resulting in the formation of the reaction product AB . Intermediate state C can be represented as an energy barrier between the initial and final states. The magnitude of this barrier, and therefore the dissolution rate, depends on the ratio of the bonding forces of the lattice of the material to be dissolved and the electrostatic forces on its surface created by dipoles of solvent molecules. The reaction of the formation of intermediate state C proceeds due to the destabilization of the lattice of soluble substance A as a result of the interaction of the molecules of reagent B with the surface of the soluble substance. In the second stage, the desorption of the solute into the solution occurs. Moreover, the dissolution rate depends on the amount of intermediate compounds formed on the surface of the dissolved phosphate, and the rate of removal of the latter into the solution. The rate of dissolution of phosphates depends on the chemical state of phosphorus. The process of processing phosphate into fertilizer can be considered from the point of view of thermodynamics as a process of destabilization of internal relations with a matrix of a phosphorus-containing substance.
Технический результат достигался за счет создания удобрения, содержащего наряду с фосфорсодержащим компонентом вещество, которое при погружении в водный раствор создает локальную концентрацию электростатических сил на поверхности фосфорсодержащего компонента, что обеспечивает быструю десорбцию образующегося комплекса. Было найдено, что в качестве такого вещества могут использоваться полимеры, содержащие в своем составе хотя бы одно вещество из группы: полигалактуроновая, хондроэтиновая, альгиновая или фумаровая кислота в дозе от 0.5 до 25 мас.% (оптимально 1-5 мас.%). Данные полимеры могут использоваться как индивидуально, так и в качестве сополимеров между собой или с другими полимерами, например полиглутаминовой, полиметакриловой, акриловой или малеиновой кислотами.The technical result was achieved by creating a fertilizer containing, along with a phosphorus-containing component, a substance that, when immersed in an aqueous solution, creates a local concentration of electrostatic forces on the surface of the phosphorus-containing component, which ensures rapid desorption of the complex formed. It was found that polymers containing at least one substance from the group: polygalacturonic, chondroethinic, alginic or fumaric acid in a dose of 0.5 to 25 wt.% (Optimally 1-5 wt.%) Can be used as such a substance. These polymers can be used both individually and as copolymers with each other or with other polymers, for example polyglutamic, polymethacrylic, acrylic or maleic acids.
При введении указанных полимеров в фосфаты получают гранулу, на поверхности которой при попадании ее в водный раствор образуются комплексные соединения полимера с фосфатами, которые стабильны в почве и легко усваиваются растениями.When these polymers are introduced into phosphates, a granule is obtained on the surface of which, when it enters an aqueous solution, complex compounds of the polymer with phosphates are formed, which are stable in the soil and are easily absorbed by plants.
Существенным преимуществом использования таких полимеров является отсутствие химических реакций между ними и фосфатами, а также отсутствие влияния указанных соединений на кислотность почвенных растворов в отличие от солевых или щелочных добавок, которые легко вымываются почвенными водами и могут привести к засолению или защелачиванию почвы.A significant advantage of using such polymers is the absence of chemical reactions between them and phosphates, as well as the absence of the effect of these compounds on the acidity of soil solutions, in contrast to salt or alkaline additives, which are easily washed out by soil waters and can lead to salinization or alkalization of the soil.
Введение полимеров в удобрение осуществлялось, как правило, смешиванием их с фосфатами до стадии пеллетирования или обработкой последних растворами, содержащими полимер. Возможно последовательное использование обоих вариантов.The introduction of polymers into the fertilizer was carried out, as a rule, by mixing them with phosphates prior to the pelletizing stage or by treating the latter with solutions containing the polymer. Sequential use of both options is possible.
Испытание полученной продукции на содержание усвояемого фосфора проводилось в соответствии с ГОСТ 20851.2-75, разделы 5 и 8. Навеску массой 2 г помещали в мерную колбу на 250 мл и заливали 0.2 н. HCl и настаивали 18-20 часов. Затем жидкость фильтровали, разбавляли дистиллированной водой, прокрашивали и проводили колориметрирование.Testing the obtained products for the content of assimilable phosphorus was carried out in accordance with GOST 20851.2-75, sections 5 and 8. A 2 g sample weighing was placed in a 250 ml volumetric flask and filled with 0.2 n. HCl and insisted 18-20 hours. Then the liquid was filtered, diluted with distilled water, stained and colorimetric.
Сущность и преимущества заявляемого изобретения иллюстрируются следующими примерами.The essence and advantages of the claimed invention are illustrated by the following examples.
Пример 1. Термофосфат, полученный путем сплавления фосфоритной муки с карбонатом натрия, содержащий 26% общего фосфора и 15% цитратно-растворимого Р2O5, обрабатывают водно-спиртовым раствором хондроитиновой кислоты в количестве от 0,5% от веса термофосфата, высушивают и классифицируют. После обработки содержание цитратно-растворимого P2O5 становится 21,0%.Example 1. Thermophosphate obtained by alloying phosphorite flour with sodium carbonate, containing 26% total phosphorus and 15% citrate-soluble P 2 O 5 , is treated with a water-alcohol solution of chondroitic acid in an amount of from 0.5% by weight of thermophosphate, dried and classified. After processing, the content of citrate-soluble P 2 O 5 becomes 21.0%.
Пример 2. Термофосфат, полученный путем сплавления фосфоритной муки с сульфатом натрия, содержащий 22% общего фосфора и 11% цитратно-растворимого Р2О5, обрабатывают водно-спиртовым раствором альгиновой кислоты в количестве 17,5% от веса термофосфата, высушивают и классифицируют. После обработки содержание цитратно-растворимого Р2О5 становится 18,7%.Example 2. Thermophosphate obtained by alloying phosphate rock with sodium sulfate, containing 22% total phosphorus and 11% citrate-soluble P 2 O 5 , is treated with a water-alcohol solution of alginic acid in an amount of 17.5% by weight of thermophosphate, dried and classified . After processing, the content of citrate-soluble P 2 O 5 becomes 18.7%.
Пример 3. Термофосфат, полученный путем сплавления фосфоритной муки с сульфатом калия, содержащий 23% общего фосфора и 12% цитратно-растворимого Р2O5, обрабатывают водно-спиртовым раствором смеси равных объемов фумаровой и полиглутаминовой кислоты в количестве 10% от веса термофосфата, высушивают и классифицируют. После обработки содержание цитратно-растворимого Р2О5 становится 23,4%.Example 3. Thermophosphate obtained by fusing phosphate rock with potassium sulfate, containing 23% total phosphorus and 12% citrate-soluble P 2 O 5 , is treated with a water-alcohol solution of a mixture of equal volumes of fumaric and polyglutamic acid in an amount of 10% by weight of thermophosphate, dried and classified. After processing, the content of citrate-soluble P 2 O 5 becomes 23.4%.
Пример 4. Размолотый мартеновский фосфат-шлак, содержащий фосфор в виде силикофосфатов, в количестве 28% общего фосфора и 11,2% цитратно-растворимого фосфора, смешивают с раствором, содержащим продукт сополимеризации малеиновой кислоты и акрилата натрия в соотношении 1:3 в соотношении от 25% по отношению к твердой фазе и высушивают при температуре 80°С. В таком продукте цитратно-растворимая часть Р2О5 составляет 19,5%.Example 4. Milled open-hearth phosphate slag containing phosphorus in the form of silicophosphates, in the amount of 28% total phosphorus and 11.2% citrate-soluble phosphorus, is mixed with a solution containing the copolymerization product of maleic acid and sodium acrylate in a ratio of 1: 3 in the ratio from 25% with respect to the solid phase and dried at a temperature of 80 ° C. In such a product, the citrate-soluble portion of P 2 O 5 is 19.5%.
Пример 5. Гранулы, полученные путем спекания фосфорсодержащего сырья из илового осадка с содержанием общего фосфора 21,4% и 8,1% цитратно-растворимого Р2О5, размалывают с порошком сополимера винилкарбоновой кислоты и ее метилового эфира в количестве 25% от твердой фазы, затем повторно гранулируют. Количество цитратно-растворимой части в таком продукте составляет 13,5%.Example 5. The granules obtained by sintering a phosphorus-containing raw material from a sludge sediment with a total phosphorus content of 21.4% and 8.1% citrate-soluble P 2 O 5 are milled with a powder of a copolymer of vinyl carboxylic acid and its methyl ether in an amount of 25% of solid phase, then re-granulated. The amount of citrate-soluble part in such a product is 13.5%.
Пример 6. Размолотый мартеновский фосфат-шлак, содержащий фосфор в виде силикофосфатов, в количестве 22,4% общего фосфора и 10,4% нитратно-растворимого фосфора, смешивают с раствором, содержащим продукт сополимеризации хондроэтиновой и метакриловой кислот, в количестве от 12% от твердой фазы и высушивают при температуре 80-90°С. Количество цитратно-растворимой части в таком продукте составляет 21,2%.Example 6. Milled open-hearth phosphate slag containing phosphorus in the form of silicophosphates, in the amount of 22.4% of total phosphorus and 10.4% of nitrate-soluble phosphorus, is mixed with a solution containing the product of the copolymerization of chondroethinic and methacrylic acids, in an amount of from 12% from the solid phase and dried at a temperature of 80-90 ° C. The amount of citrate-soluble part in such a product is 21.2%.
Пример 7. Гранулы, полученные путем спекания фосфорсодержащего сырья из илового осадка с содержанием общего фосфора 19,5% и 7% цитратно-растворимого Р2O5, размалывают совместно с порошком полимера, изготовленного из поливиниламина и этилового эфира фумаровой кислоты, в количестве от 18% от твердой фазы, затем повторно гранулируют. Количество цитратно-растворимой части в таком продукте составляет 13,5%.Example 7. The granules obtained by sintering a phosphorus-containing raw material from a sludge sediment with a total phosphorus content of 19.5% and 7% citrate-soluble P 2 O 5 are milled together with a polymer powder made from polyvinylamine and ethyl fumaric acid, in an amount of 18% of the solid phase, then re-granulated. The amount of citrate-soluble part in such a product is 13.5%.
Пример 8. Термофосфат, полученный путем сплавления фосфоритной муки с сульфатом натрия, содержащий 26% общего фосфора и 10,4% цитратно-растворимого P2O5, обрабатывают водно-спиртовым раствором, содержащей 10% смеси в масс соотношении 1:1 полигалактуроновой и альгиновой кислот в количестве 11,5% от веса термофосфата, высушивают и классифицируют. После обработки содержание цитратно-растворимого Р2О5 становится 19,4%.Example 8. Thermophosphate obtained by alloying phosphate rock with sodium sulfate, containing 26% total phosphorus and 10.4% citrate-soluble P 2 O 5 , is treated with an aqueous-alcoholic solution containing 10% of the mixture in a 1: 1 mass ratio of polygalacturonic and alginic acid in an amount of 11.5% by weight of thermophosphate, dried and classified. After processing, the content of citrate-soluble P 2 O 5 becomes 19.4%.
Как видно из приведенных данных введение добавок позволяет повысить биодоступность фосфатов в среднем в 1,5-2 раза.As can be seen from the data, the introduction of additives can increase the bioavailability of phosphates on average 1.5-2 times.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007142674/15A RU2389713C2 (en) | 2007-11-21 | 2007-11-21 | Phosphorus-containing fertiliser |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007142674/15A RU2389713C2 (en) | 2007-11-21 | 2007-11-21 | Phosphorus-containing fertiliser |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007142674A RU2007142674A (en) | 2009-05-27 |
| RU2389713C2 true RU2389713C2 (en) | 2010-05-20 |
Family
ID=41022781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007142674/15A RU2389713C2 (en) | 2007-11-21 | 2007-11-21 | Phosphorus-containing fertiliser |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2389713C2 (en) |
-
2007
- 2007-11-21 RU RU2007142674/15A patent/RU2389713C2/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007142674A (en) | 2009-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102627514B (en) | Soil-acidification-resistant organic fertilizer additive and preparation method thereof | |
| CN103058738B (en) | Method for preparing phosphate fertilizer soil conditioner by using phosphate tailings and acidic wastewater | |
| CN111683912B (en) | Soil improvement ring granule, manufacturing method and application | |
| CN103130580B (en) | Production method of urea sulfuric acid multi-nutrient functional compound fertilizer | |
| CN103880558A (en) | Salt-resistant soil-improving slow release fertilizer and preparation method thereof | |
| CN105001872B (en) | It is a kind of using ardealite as the preparation method of the soil conditioner of raw material | |
| Li et al. | Controlled synthesis of struvite nanowires in synthetic wastewater | |
| CN101973791A (en) | Nanometer apatite phosphate fertilizer and preparation method thereof | |
| AU672483B2 (en) | Metal ammonium phosphate-alkylene urea buffered fertilizer | |
| CN101462912B (en) | Mineral fertilizer water retention agent and preparation thereof | |
| CN104803793B (en) | Biologically active polypeptide prepares hard water resistance Water soluble fertilizer containing humic acid and method and application | |
| CN114106837A (en) | Saline-alkali soil conditioner containing polyphosphate, preparation method and application thereof | |
| CN104449747A (en) | Silicon-magnesium powder and soil conditioner containing same as well as preparation technology and application of soil conditioner | |
| RU2389713C2 (en) | Phosphorus-containing fertiliser | |
| WO2009007514A2 (en) | Reducing the phosphorus content of liquid manure | |
| IL187811A (en) | Fertilizing method for agricultural irrigation | |
| CN111153734A (en) | Alkaline fertilizer with chelating slow-release synergism and soil improvement effects and preparation method thereof | |
| CN102725248B (en) | Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants | |
| Rigane et al. | Cocomposting of olive mill wastewater with manure and agro-industrial wastes | |
| CN110317115A (en) | A method of composite slow-release fertilizer is produced using phosphorous chemical industry production waste water | |
| CN111004634B (en) | Soil conditioner for improving pH, electrolyte composition and aggregation of alkaline soil | |
| CN110294646B (en) | Synergist for enhancing strength of fertilizer particles and application thereof | |
| CN105367161B (en) | A kind of method of phosphorus-containing wastewater slag preparation compound fertilizer | |
| CN1280111A (en) | Middle concentrate compound potassium sulfate fertilizer and its producing method | |
| US8968440B1 (en) | Fertilizer production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101122 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20121220 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131122 |