RU2389525C2 - Microcapsulated extinguishing agent and method for making thereof, extinguishing composite, extinguishing paint coating and extinguishing fabric containing said agent - Google Patents
Microcapsulated extinguishing agent and method for making thereof, extinguishing composite, extinguishing paint coating and extinguishing fabric containing said agent Download PDFInfo
- Publication number
- RU2389525C2 RU2389525C2 RU2007126269/15A RU2007126269A RU2389525C2 RU 2389525 C2 RU2389525 C2 RU 2389525C2 RU 2007126269/15 A RU2007126269/15 A RU 2007126269/15A RU 2007126269 A RU2007126269 A RU 2007126269A RU 2389525 C2 RU2389525 C2 RU 2389525C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- extinguishing
- liquid
- microencapsulated
- shell
- layer
- Prior art date
Links
Landscapes
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к композиционным пожаротушащим средствам, в частности к огнегасящим порошкам, огнегасящим материалам и покрытиям, содержащим огнегасящий агент в форме микрокапсул, эффективный при тушении огня различной природы, и способу получения микрокапсулированных огнегасящих агентов.The present invention relates to composite fire extinguishing agents, in particular to fire extinguishing powders, fire extinguishing materials and coatings containing an extinguishing agent in the form of microcapsules, effective in extinguishing fires of various nature, and a method for producing microencapsulated extinguishing agents.
В настоящее время для подавления огня наиболее эффективно используются огнегасящие газообразные или жидкие фтор-, хлор- и бромзамещенные углеводороды.Currently, fire suppression gaseous or liquid fluorine, chlorine and bromine substituted hydrocarbons are most effectively used to suppress fire.
Известен огнеподавляющий агент (GB, 2265309, А), содержащий негорючий частично или полностью фторзамещенный углеводород с точкой кипения выше 0°С в сочетании с газом, создающим давление для выделения агента в распыленном виде в защищаемой зоне.Known fire suppressing agent (GB, 2265309, A) containing a non-combustible partially or fully fluorine-substituted hydrocarbon with a boiling point above 0 ° C in combination with a gas that creates pressure to release the agent in a sprayed form in the protected zone.
Известна пожаротушащая композиция (GB, 713316, А), содержащая смесь от 15 до 50 частей по весу хлор-фторметана, например дихлор-дифтор-метана - 30-40%, с от 85 до 50 частями по весу, по меньшей мере, одного алифатического углеводорода, имеющего от 1 до 3 атомов С и несколько атомов водорода, замещенных бромом, но не содержащего атома С, несущего более двух атомов водорода (то есть алифатического углеводорода из группы, включающей бромзамещенные: алканы (например, этилбромид), кроме бромметана; алкены, алкины). Композиция приспособлена для распыления в очаге возгорания в виде аэрозоля, хлор-фтор-метан является носителем.Known fire extinguishing composition (GB, 713316, A) containing a mixture of from 15 to 50 parts by weight of chlorofluoromethane, for example dichloro-difluoro-methane - 30-40%, with 85 to 50 parts by weight of at least one an aliphatic hydrocarbon having from 1 to 3 C atoms and several hydrogen atoms substituted with bromine but not containing a C atom containing more than two hydrogen atoms (i.e., an aliphatic hydrocarbon from the group consisting of bromine substituted: alkanes (e.g. ethyl bromide), except bromomethane; alkenes, alkynes). The composition is adapted for spraying in a fire source in the form of an aerosol, chlorine-fluorine-methane is a carrier.
Известна огнеподавляющая композиция (WO 98/15322), содержащая бромированные, но не углеводородные, соединения, имеющие неустойчивые атомы брома, связанные с атомами, отличными от углерода, выбранные из группы, включающей PBr3, POBr3, SOBr2, BrF3, BrF5, PBr5, TiBr4, SiBr4, IBr, Cu Br, NOBr, BrF, BBr3, C4H4O2NBr (N-Бромосукцинимиды), и BrCI, в комбинации с газом-вытеснителем, например углекислым газом, азотом.Known flame retardant composition (WO 98/15322) containing brominated but not hydrocarbon compounds having unstable bromine atoms bonded to non-carbon atoms selected from the group consisting of PBr 3 , POBr 3 , SOBr 2 , BrF 3 , BrF 5 , PBr 5 , TiBr 4 , SiBr 4 , IBr, Cu Br, NOBr, BrF, BBr 3 , C 4 H 4 O 2 NBr (N-Bromosuccinimides), and BrCI, in combination with a propellant such as carbon dioxide, nitrogen.
Однако работы по тушению огня с использованием огнегасящих агентов в жидком, газообразном состоянии или в виде аэрозоля, а также их транспортирование и хранение представляют определенные трудности. Они также непригодны для получения негорючих материалов из-за их нестабильности.However, extinguishing work using extinguishing agents in a liquid, gaseous state or in the form of an aerosol, as well as their transportation and storage, present certain difficulties. They are also unsuitable for non-combustible materials due to their instability.
Поэтому были разработаны материалы, представляющие собой или включающие в себя в качестве наполнителей микрокапсулированные огнегасящие агенты, при высоких температурах выделяющие или высвобождающие огнегасящие или огнеподавляющие вещества.Therefore, materials have been developed that are or include, as fillers, microencapsulated extinguishing agents that release or release extinguishing or fire suppressing agents at high temperatures.
Известна композиция для огнегасящего покрытия (SU, 1696446, А1), включающая микрокапсулированный хладон 114В2 (1,2-дибромтетрафторэтан) с оболочкой из отвержденного желатина в связующем, содержащем эпоксидную смолу, эпоксидированный полиоксихлорпропиленовый эфир глицерина и полиэтиленполиамин.A known composition for fire extinguishing coatings (SU, 1696446, A1), including microencapsulated Freon 114B2 (1,2-dibromotetrafluoroethane) with a cured gelatin shell in a binder containing an epoxy resin, epoxidized glycerol polyoxychloropropylene ether and polyethylene polyamine.
Известна огнегасящая вспененная пластмасса (JP, 57-195128, А), предпочтительно, из полиуретана, в которой диспергированы очень мелкие полимерные капсулы, содержащие жидкий галоидзамещенный углеводород, предпочтительно бромхлорметан, причем вспенивание произведено при температуре более низкой, чем температура взрывного разрушения этих мелких полимерных капсул. При этом высвобождение огнегасящего агента обеспечивается при температурах от 40 до 100°С, что предполагает его использование для предотвращения возгораний. Однако для тушения пожаров использование таких материалов неэффективно.Fire extinguishing foam plastic is known (JP, 57-195128, A), preferably of polyurethane, in which very small polymer capsules containing liquid halogenated hydrocarbon, preferably bromochloromethane, are dispersed, and foaming is carried out at a temperature lower than the temperature of explosive fracture of these small polymer capsules. In this case, the release of the extinguishing agent is ensured at temperatures from 40 to 100 ° C, which suggests its use to prevent fires. However, to extinguish fires, the use of such materials is inefficient.
Предложена противопожарная краска (JP, 58-132056, А), в которую примешаны очень мелкие полимерные капсулы, например из акрилового полимера, содержащие галоидзамещенный углеводород, например дибромтетрафтороэтан.A fire paint (JP, 58-132056, A) is proposed in which very small polymer capsules, for example of acrylic polymer, containing a halogenated hydrocarbon, for example dibromotetrafluoroethane, are mixed.
Однако описанные выше огнегасящие агенты, содержащие указанные выше галоидзамещенные углеводороды, негативно влияют на состояние озонового слоя земной атмосферы, что привело к запрещению этих галоидзамещенных углеводородов их производства и ограничению применения Монреальским Протоколом 1987 года.However, the extinguishing agents described above containing the aforementioned halogenated hydrocarbons adversely affect the state of the ozone layer of the earth's atmosphere, which led to the prohibition of these halogenated hydrocarbons in their production and the limited use of the 1987 Montreal Protocol.
Известен наиболее близкий к настоящему изобретению безопасный для озонового слоя огнегасящий полимерный композиционный материал (RU, 2161520, С1), содержащий термореактивное полимерное связующее холодного отверждения из класса полиэпоксидов на основе диановых или алифатических эпоксидных смол, или смеси диановых и алифатических эпоксидных смол, или связующих класса полиуретанов, и диспергированный в нем микрокапсулированный пожаротушащий агент, в котором в качестве пожаротушащего вещества использованы вещества класса галогензамещенных углеводородов и некоторых аминов, имеющих формулу C3F7I (фториодиды) либо CnF2n+2, где n=5-7, либо (C2F5)2N(CmF2m+1) (фторамины), где m=1 или m=2. Пожаротушащий агент выполнен в виде микрокапсул, каждая из которых представляет собой микросферу диаметром 100-400 мкм, имеющую сферическую оболочку из отвержденного желатина и заключенный внутри оболочки жидкий пожаротушащий агент. Микрокапсулы вскрываются в интервалах температур 130-149°С и 166-190°С.Known closest to the present invention is an ozone-friendly fire extinguishing polymer composite material (RU, 2161520, C1) containing a thermosetting polymer binder of cold curing from the class of polyepoxides based on diane or aliphatic epoxies, or a mixture of diane and aliphatic epoxies, or class binders polyurethanes, and a microencapsulated fire extinguishing agent dispersed in it, in which halogen-substituted substances are used as fire extinguishing agents hydrocarbons and certain amines having the formula C 3 F 7 I (ftoriodidy) or C n F 2n + 2 where n = 5-7, or (C 2 F 5) 2 N (C m F 2m + 1) (fluoroamines) where m = 1 or m = 2. The fire extinguishing agent is made in the form of microcapsules, each of which is a microsphere with a diameter of 100-400 microns, having a spherical shell of cured gelatin and a liquid fire extinguishing agent enclosed within the shell. Microcapsules are opened in the temperature ranges 130-149 ° C and 166-190 ° C.
Однако указанные фториодзамещенные углеводороды и фторированные амины были запрещены Киотским Протоколом в 1997 году по причине того, что они вызывают «парниковый эффект».However, these fluorinated substituted hydrocarbons and fluorinated amines were banned by the Kyoto Protocol in 1997 due to the fact that they cause a “greenhouse effect”.
В связи с этим были продолжены поиски высокоэффективных пожаротушащих агентов, которые обладают коротким временем жизни в атмосфере вследствие фотолиза и, таким образом, являются экологически безопасными. В качестве таких соединений были предложены жидкие бромсодержащие углеводороды, например, дибромметан, его смеси с этиленбромидом или фторуглеводородами (Tapscott R.E., Scaggs S.R. et al. Lov - ODP Bromine - and Fluorine-Containing Replacement Candidates. /Halon Alternatives Technical Working Conference 1991 Proceedings, - NM, 1991, p.277-280; Tapscott R.E., Heinonen J. L. et al. Tropodegradable Bromocarbons as Halon Replacements./ Halon Alternatives Technical Working Conference 1991 Proceedings, - NM, 1997, p.178-185; Копылов С.Н., Кольцов С.А. Огнетушащие вещества с коротким временем жизни в атмосфере как замена фторзамещенных алканов в пожаротушении./ Пожарная безопасность. 2005, № 3, с.22-29; Копылов С.Н., Кольцов С.А., Карпухин О.Н. Дибромиды как перспективные огнетушащие вещества с коротким временем жизни в атмосфере. / Пожарная безопасность, 2005, № 4, с.79-82).In this regard, the search for highly effective fire extinguishing agents that have a short lifetime in the atmosphere due to photolysis and, therefore, are environmentally friendly, was continued. Liquid bromine-containing hydrocarbons such as dibromomethane, mixtures thereof with ethylene bromide or fluorocarbons (Tapscott RE, Scaggs SR et al. Lov - ODP Bromine - and Fluorine-Containing Replacement Candidates. / Halon Alternatives Technical Working Conference 1991 Proceedings, - NM, 1991, p. 277-280; Tapscott RE, Heinonen JL et al. Tropodegradable Bromocarbons as Halon Replacements./ Halon Alternatives Technical Working Conference 1991 Proceedings, - NM, 1997, p. 178-185; S. Kopylov. , Koltsov SA Fire extinguishers with a short lifetime in the atmosphere as a replacement for fluoro-substituted alkanes in fire extinguishing. / Fire Safety. 2005, No. 3, p.22-29; Kopylov SN, K oltsov SA, Karpukhin ON Dibromides as promising fire extinguishing substances with a short lifetime in the atmosphere / Fire Safety, 2005, No. 4, p. 79-82).
Однако, как показали исследования жидких бромзамещенных углеводородов, большинство из них в условиях высоких температур в зоне пожара превращаются в газ и быстро испаряются, не достигая очага пламени. Они также быстро испаряются в атмосферу при попытках их добавлении к полимерам и краскам.However, studies of liquid brominated hydrocarbons have shown that most of them, under conditions of high temperatures in the fire zone, turn into gas and quickly evaporate without reaching the source of the flame. They also quickly evaporate into the atmosphere when trying to add them to polymers and paints.
В процессе исследований, проведенных авторами настоящего изобретения по микрокапсулированию бромзамещенных алканов, в частности дибромметана, 1,2-дибромэтана, трибромметана, 1,1,2-трибромэтана и их смесей, было установлено, что известные способы микрокапсулирования водонерастворимых жидкостей, например фреонов, в желатиновую оболочку не позволяют получить стабильный микрокапсулированный продукт необходимого качества.In the course of research conducted by the authors of the present invention on microencapsulation of brominated alkanes, in particular dibromomethane, 1,2-dibromethane, tribromomethane, 1,1,2-tribromethane and mixtures thereof, it was found that known methods of microencapsulation of water-insoluble liquids, for example freons, in the gelatin shell does not allow to obtain a stable microencapsulated product of the required quality.
Первый этап микрокапсулирования по получению эмульсии микрокапсул, содержащих огнегасящие жидкости - бромалканы или их смеси в растворе желатина - сопровождался мгновенным неконтролируемым самопроизвольным образованием чрезвычайно «тонкой» эмульсии с размером капель менее 50 мкм. Наблюдалось активное испарение бромалканов из реакционной массы. Получаемые мелкие микрокапсулы при выделении слипались, в процессе сушки теряли значительное количество испаряющихся бромалканов, основную массу продукта составляла «шелуха».The first stage of microencapsulation to obtain an emulsion of microcapsules containing fire extinguishing liquids - bromoalkanes or their mixtures in a gelatin solution - was accompanied by instant uncontrolled spontaneous formation of an extremely “thin” emulsion with droplet size less than 50 microns. Active evaporation of bromoalkanes from the reaction mixture was observed. The resulting small microcapsules stuck together during isolation, lost a significant amount of evaporating bromoalkanes during the drying process, the bulk of the product was “husk”.
При создании настоящего изобретения была поставлена задача создания микрокапсулированного огнегасящего агента, обладающего превосходными огнегасящими характеристиками, содержащего не запрещенные Монреальским Протоколом и Киотским Протоколом огнегасящие вещества в микрокапсуле, обеспечивающей заданное высвобождение огнегасящего вещества в жидком или газообразном виде в условиях тушения огня и стабильность при хранении и транспортировании. Была также поставлена задача создания огнегасящего композиционного материала, в качестве реактивного автономного средства пожаротушения и предотвращения возгораний, эффективного, удобного и экономичного в применении.When creating the present invention, the task was to create a microencapsulated extinguishing agent with excellent extinguishing properties, containing non-prohibited by the Montreal Protocol and the Kyoto Protocol extinguishing agents in a microcapsule, which provides a predetermined release of the extinguishing agent in a liquid or gaseous form during fire extinguishing and storage stability and transportation and storage . The task was also to create an extinguishing composite material, as a reactive autonomous fire extinguishing means and to prevent fires, effective, convenient and economical to use.
Поставленная задача была решена созданием микрокапсулированного огнегасящего агента, имеющего микрокапсулу, содержащую размещенное внутри сферической полимерной оболочки ядро из огнегасящей жидкости, содержащей бромзамещенный алкан, отличающегося тем, что:The problem was solved by the creation of a microencapsulated extinguishing agent having a microcapsule containing a core of an extinguishing fluid placed inside a spherical polymer shell containing a bromine-substituted alkane, characterized in that:
- огнегасящая жидкость содержит, по меньшей мере, один бромзамещенный алкан, выбранный из группы, включающей соединения, имеющие формулу CnH2n+2-xBrx, где n=1 или n=2, х=2 или х=3;- the extinguishing liquid contains at least one bromo-substituted alkane selected from the group consisting of compounds having the formula C n H 2n + 2-x Br x , where n = 1 or n = 2, x = 2 or x = 3;
- оболочка микрокапсулы выполнена двухслойной, содержит первый внутренний слой, выполненный из полисилоксана и второй наружный слой, выполненный из желатина или его производного, и обладает способностью взрывоподобного разрушения при температуре 100-300°С.- the shell of the microcapsule is made of two layers, contains the first inner layer made of polysiloxane and the second outer layer made of gelatin or its derivative, and has the ability of explosive destruction at a temperature of 100-300 ° C.
При этом, согласно изобретению, целесообразно, чтобы бромсодержащий алкан был выбран из группы, включающей дибромметан, трибромметан.Moreover, according to the invention, it is advisable that the bromine-containing alkane was selected from the group comprising dibromomethane, tribromomethane.
Кроме того, согласно изобретению, возможно, чтобы огнегасящая жидкость содержала смесь бромзамещенных алканов, выбранных из группы, включающей дибромметан, трибромметан.In addition, according to the invention, it is possible for the extinguishing liquid to contain a mixture of bromo-substituted alkanes selected from the group consisting of dibromomethane, tribromomethane.
При этом, согласно изобретению, желательно, чтобы огнегасящая жидкость дополнительно содержала перфторалкан, имеющий формулу CnF2n+2 при n=6.Moreover, according to the invention, it is desirable that the extinguishing fluid additionally contains perfluoroalkane having the formula C n F 2n + 2 at n = 6.
Поставленная задача была также решена разработкой способа получения микрокапсулированного огнегасящего агента, имеющего микрокапсулу, содержащую размещенное внутри двухслойной сферической полимерной оболочки, имеющей первый внутренний слой из полисилоксана и второй наружный слой из отвержденного желатина или его производного, ядро из огнегасящей жидкости, содержащей, по меньшей мере, один бромзамещенный алкан, выбранный из группы, включающей соединения, имеющие формулу CnH2n+2-xBrx, где n=1 или n=2, х=2 или х=3, и при этом обладающей способностью взрывоподобного разрушения при температуре 100-300°С, который включает следующие стадииThe problem was also solved by the development of a method for producing a microencapsulated extinguishing agent having a microcapsule containing a polysiloxane inside the two-layer spherical polymer shell and the second outer layer of cured gelatin or its derivative, the core of the extinguishing liquid containing at least one bromo alkane selected from the group consisting of compounds having the formula C n H 2n + 2-x Br x, wherein n = 1 or n = 2, x = 2 or x = 3 and thus possess the ability to Stu explosively destroying at a temperature 100-300 ° C, which comprises the following steps
а) приготовление жидкости, подлежащей микрокапсулированию, путем перемешивания смеси огнегасящей жидкости, содержащей, по меньшей мере, один бромзамещенный алкан, выбранный из группы, включающей соединения, имеющие формулу CnH2n+2-xBrx, где n=1 или n=2, х=2 или х=3, и алкоксисилан в качестве исходного компонента для первого внутреннего слоя оболочки;a) preparing a liquid to be microencapsulated by mixing a fire extinguishing liquid mixture containing at least one bromo substituted alkane selected from the group consisting of compounds having the formula C n H 2n + 2-x Br x , where n = 1 or n = 2, x = 2 or x = 3, and alkoxysilane as a starting component for the first inner layer of the shell;
б) эмульгирование жидкой смеси, полученной на стадии а), в водном растворе желатина или его производного с получением эмульсии, содержащей микросферы из огнегасящей жидкости, на поверхности которых образуется первый слой оболочки из полисилоксана в результате межфазной поликонденсации алкоксисилана с водой дисперсионной среды.b) emulsification of the liquid mixture obtained in stage a) in an aqueous solution of gelatin or its derivative to obtain an emulsion containing microspheres from a fire extinguishing liquid, on the surface of which a first layer of a polysiloxane shell is formed as a result of interfacial polycondensation of alkoxysilane with dispersion water.
в) формирование на микросферах, полученных на стадии б), наружного второго слоя оболочки из желатина или его производного методом коацервации путем добавления в эмульсию, полученную на стадии б), водного раствора полифосфата натрия и добавления водного раствора H2SO4 до достижения pH 4,0-4,5, последующего охлаждения эмульсии до 5-15°С, выдержки при этой температуре в течение не менее 1,0 часа и отверждения образовавшегося наружного желатинового слоя оболочки с получением водной дисперсии, содержащей микрокапсулированный огнегасящий агент, имеющий двухслойную оболочку;c) the formation on the microspheres obtained in stage b) of the outer second layer of the shell of gelatin or its derivative by the method of coacervation by adding to the emulsion obtained in stage b) an aqueous solution of sodium polyphosphate and adding an aqueous solution of H 2 SO 4 until pH 4 is reached , 0-4.5, subsequent cooling of the emulsion to 5-15 ° C, holding at this temperature for at least 1.0 hour and curing the resulting outer gelatin layer of the shell to obtain an aqueous dispersion containing a microencapsulated extinguishing agent, I have s bilayer shell;
г) промывка, декантирование и сушка микрокапсул, полученных на стадии в).g) washing, decanting and drying the microcapsules obtained in stage c).
При этом, согласно изобретению, целесообразно использовать огнегасящую жидкость, содержащую один бромсодержащий алкан, выбранный из группы, включающей дибромметан, трибромметан.Moreover, according to the invention, it is advisable to use an extinguishing fluid containing one bromine-containing alkane selected from the group comprising dibromomethane, tribromomethane.
Кроме того, согласно изобретению, целесообразно использовать огнегасящую жидкость, содержащую смесь бромзамещенных алканов, выбранных из группы, включающей дибромметан, трибромметан.In addition, according to the invention, it is advisable to use a fire extinguishing liquid containing a mixture of brominated alkanes selected from the group consisting of dibromomethane, tribromomethane.
При этом, согласно изобретению, целесообразно в качестве алкоксисилана использовать тетраэтоксисилан.Moreover, according to the invention, it is advisable to use tetraethoxysilane as an alkoxysilane.
При этом, согласно изобретению, целесообразно использовать огнегасящую жидкость, дополнительно содержащую перфторалкан, имеющий формулу CnF2n+2 при n=6.Moreover, according to the invention, it is advisable to use a fire extinguishing liquid, optionally containing perfluoroalkane having the formula C n F 2n + 2 at n = 6.
При этом, согласно изобретению, целесообразно на стадии в) отверждение желатинового слоя оболочки осуществлять в два этапа, при этом на первом этапе в эмульсию добавлять глутаровый альдегид, а на втором этапе в эмульсию добавлять резорцин, затем понижать pH до 1-2, добавлять формальдегид и выдерживать реакционную смесь при повышенной температуре.Moreover, according to the invention, it is advisable at stage c) to cure the gelatin layer of the shell in two stages, at the first stage add glutaraldehyde to the emulsion, and add resorcinol to the emulsion at the second stage, then lower the pH to 1-2, add formaldehyde and maintain the reaction mixture at elevated temperature.
Поставленная задача была решена также созданием огнегасящего композиционного материала, содержащего отвержденную смолу, включающую диспергированный в ней микрокапсулированный огнегасящий агент согласно изобретению.The problem was also solved by the creation of an extinguishing composite material containing a cured resin, including the microencapsulated extinguishing agent dispersed therein according to the invention.
Поставленная задача была решена также созданием огнегасящего покрытия из краски, содержащего диспергированный в ней микрокапсулированный огнегасящий агент согласно изобретению.The problem was also solved by creating an extinguishing coating of paint containing dispersed microencapsulated extinguishing agent in it according to the invention.
Поставленная задача была решена также созданием огнегасящей ткани, импрегнированной микрокапсулированным огнегасящим агентом согласно изобретению.The problem was also solved by the creation of a fire extinguishing fabric impregnated with a microencapsulated fire extinguishing agent according to the invention.
В дальнейшем изобретение поясняется примерами его осуществления, однако не ограничивающими возможностей его осуществления.The invention is further illustrated by examples of its implementation, but not limiting the possibilities of its implementation.
Микрокапсулированный огнегасящий агент согласно изобретению предназначен для использования, главным образом для тушения очага возгорания. Для наибольшей эффективности тушения огня микрокапсулированный огнегасящий агент согласно изобретению имеет следующую структуру и свойства:The microencapsulated extinguishing agent according to the invention is intended for use mainly for extinguishing a fire source. For the most effective fire extinguishing, the microencapsulated extinguishing agent according to the invention has the following structure and properties:
А) МикрокапсулаA) microcapsule
Микрокапсула содержит размещенное внутри оболочки ядро, содержащее огнегасящее вещество или смесь огнегасящих веществ в жидком состоянии. Величина наружного диаметра микрокапсулы составляет 50-400 мкм.The microcapsule contains a core located inside the shell containing an extinguishing agent or a mixture of extinguishing agents in a liquid state. The outer diameter of the microcapsule is 50-400 microns.
Микрокапсула приспособлена для взрывного высвобождения огнегасящих веществ в газообразном состоянии при нагревании до температуры 100-300°С. При этом высвобождение обеспечивается при взрывном разрушении оболочки вследствие перегрева содержащейся в ядре огнегасящей жидкости под воздействием тепла или пламени.The microcapsule is adapted for the explosive release of extinguishing agents in a gaseous state when heated to a temperature of 100-300 ° C. In this case, the release is ensured by explosive destruction of the shell due to overheating of the extinguishing fluid contained in the core under the influence of heat or flame.
Содержание огнегасящей жидкости составляет 75-95% от массы всей микрокапсулы.The content of extinguishing fluid is 75-95% by weight of the entire microcapsule.
A.1) Оболочка микрокапсулыA.1) Microcapsule shell
Микрокапсула содержит двухслойную полимерную оболочку, в которой первый внутренний слой выполнен из полисилоксана, а второй слой оболочки выполнен из отвержденного желатина или его отвержденного производного.The microcapsule contains a two-layer polymer shell, in which the first inner layer is made of polysiloxane, and the second layer of the shell is made of cured gelatin or its cured derivative.
Полисилоксан является продуктом гидролиза алкоксисилана, предпочтительно, тетраэтоксисилана и последующего образования сетчатой полимерной структуры.Polysiloxane is the product of the hydrolysis of alkoxysilane, preferably tetraethoxysilane and subsequent formation of a network polymer structure.
Средняя толщина полимерной оболочки составляет 3-20мкм, При этом средняя толщина первого слоя оболочки составляет 0.1-3,0 мкм, средняя толщина второго слоя оболочки составляет 1-18 мкм.The average thickness of the polymer shell is 3-20 μm, while the average thickness of the first layer of the shell is 0.1-3.0 μm, the average thickness of the second layer of the shell is 1-18 microns.
А.2) Ядро микрокапсулы.A.2) The core of the microcapsule.
Ядро микрокапсулы сформировано огнегасящей жидкостью внутри оболочки микрокапсулы.The core of the microcapsule is formed by the extinguishing fluid inside the shell of the microcapsule.
Для обеспечения испарения огнегасящей жидкости под воздействием тепла или пламени огнегасящая жидкость имеет температуру кипения в диапазоне 45-160°С.To ensure evaporation of the extinguishing liquid under the influence of heat or flame, the extinguishing liquid has a boiling point in the range of 45-160 ° C.
Для исключения отверждения огнегасящей жидкости за счет кристаллизации при хранении при низких температурах окружающей среды, и при этом для исключения разрушения оболочки микрокапсулы вследствие резкого уменьшения объема ядра, огнегасящая жидкость должна иметь точку плавления минус 40°C или ниже.To prevent curing of the extinguishing liquid due to crystallization during storage at low ambient temperatures, and to prevent destruction of the shell of the microcapsule due to a sharp decrease in core volume, the extinguishing liquid should have a melting point of minus 40 ° C or lower.
Огнегасящая жидкость содержит, по меньшей мере, один бромзамещенный алкан, имеющий формулу CnH2n+2-xBrx, где n является целым числом 1-2, a x равно 2 или 3. Предпочтительными являются соединения, выбранные из группы, включающей дибромметан, трибромметан.The extinguishing fluid contains at least one bromo substituted alkane having the formula C n H 2n + 2-x Br x , where n is an integer of 1-2, ax is 2 or 3. Preferred are compounds selected from the group consisting of dibromomethane tribromomethane.
Огнегасящая жидкость может содержать смесь бромзамещенных алканов из указанной группы.The extinguishing liquid may contain a mixture of brominated alkanes from the specified group.
Огнегасящая жидкость также может содержать один из указанных бромзамещенных алканов или смесь указанных бромзамещенных алканов в смеси с перфторалканом, имеющим формулу CnF2n+2 при n=6 - перфторгексан. При этом в ядре массовое отношение бромзамещенного алкана к суммарной массе бромзамещенного алкана с перфторалканом составляет 70%-90% по массе.The extinguishing liquid may also contain one of these bromo-substituted alkanes or a mixture of these bromo-substituted alkanes mixed with perfluoroalkane having the formula C n F 2n + 2 with n = 6 - perfluorohexane. Moreover, in the core, the mass ratio of bromo-substituted alkane to the total mass of bromo-substituted alkane with perfluoroalkane is 70% -90% by weight.
Кроме того, огнегасящая жидкость может содержать незначительные количества неполимеризованного исходного вещества, введенного в жидкость, предназначенную для микрокапсулирования, для формирования первого слоя оболочки, например алкоксисилана, например тетраэтоксисилана.In addition, the extinguishing liquid may contain minor amounts of unpolymerized starting material introduced into the liquid intended for microencapsulation to form the first layer of the shell, for example alkoxysilane, for example tetraethoxysilane.
Микрокапсулированный огнегасящий агент согласно изобретению может быть получен с помощью способа его получения согласно изобретению.The microencapsulated extinguishing agent according to the invention can be obtained using the method of its preparation according to the invention.
Способ, согласно изобретению, получения микрокапсулированного огнегасящего агента содержит оригинальный, не известный ранее способ формирования первичной полисилоксановой оболочки на поверхности капель огнегасящей жидкости непосредственно в момент начала эмульгирования, путем межфазной поликонденсации алкоксисилана с водой дисперсионной среды в результате гидролиза алкоксисилана и образования сетчатой пространственно сшитой структуры полисилоксана. Для этой цели предложено предварительно вводить алкоксисилан, например тетраэтоксисилан, в состав жидкости, подлежащей микрокапсулированию.The method according to the invention for producing a microencapsulated extinguishing agent comprises an original, previously unknown method for the formation of a primary polysiloxane shell on the surface of droplets of a fire extinguishing liquid immediately at the time of the start of emulsification, by interfacial polycondensation of alkoxysilane with dispersion water as a result of hydrolysis of alkoxysilane and the formation of a spatially crosslinked network structure . For this purpose, it has been proposed to preliminarily introduce alkoxysilane, for example tetraethoxysilane, into the composition of the liquid to be microencapsulated.
Способ получения описанных выше микрокапсул микрокапсулированного огнегасящего агента, согласно изобретению, включает следующие стадии.The method of obtaining the microcapsules of the microencapsulated extinguishing agent described above, according to the invention, includes the following steps.
а) Приготовление жидкости, подлежащей микрокапсулированию.a) Preparation of fluid to be microencapsulated.
Приготовление жидкости, подлежащей микрокапсулированию, осуществляли путем перемешивания жидкой смеси огнегасящей жидкости, содержащей, согласно изобретению, по меньшей мере, один бромзамещенный алкан, выбранный из группы, включающей соединения, имеющие формулу CnH2n+2-xBrx, где n=1 или n=2, х=2 или х=3, предпочтительно дибромметан, трибромметан, или смесь бромзамещенных алканов из указанной группы, или смесь указанных бромзамещенных алканов и перфторалкана, имеющего формулу CnF2n+2 при n=6, и алкоксисилана, предпочтительно тетраэтоксисилана, в качестве исходного компонента для первого внутреннего слоя оболочки, в количестве 1-2% по массе жидкости, полежащей микрокапсулированию.The preparation of the liquid to be microencapsulated was carried out by mixing a liquid mixture of a fire extinguishing liquid containing, according to the invention, at least one bromo substituted alkane selected from the group consisting of compounds having the formula C n H 2n + 2-x Br x , where n = 1 or n = 2, x = 2 or x = 3, preferably dibromomethane, tribromomethane, or a mixture of bromo-substituted alkanes from the specified group, or a mixture of these bromo-substituted alkanes and perfluoroalkane having the formula C n F 2n + 2 at n = 6, and alkoxysilane preferably tetraethoxysilane in As the initial component for the first inner layer of the shell, in an amount of 1-2% by weight of the liquid, which lies in microencapsulation.
При этом соотношение веществ в смеси огнегасящей жидкости может быть подобрано в соответствии с требуемыми параметрами огнегасящей жидкости для тушения огня.In this case, the ratio of substances in the mixture of extinguishing liquid can be selected in accordance with the required parameters of the extinguishing liquid to extinguish the fire.
б) Эмульгирование жидкости с формированием микросфер, имеющих первый внутренний слой оболочки.b) Emulsification of the liquid with the formation of microspheres having a first inner layer of the shell.
Эмульгирование жидкой смеси, полученной на стадии а), в водном растворе желатина или его производного с формированием первой полисилоксановой оболочки на поверхности капель осуществляли непосредственно в момент начала эмульгирования путем межфазной поликонденсации алкоксисилана с водой дисперсионной среды в результате гидролиза алкоксисилана и образования сетчатой пространственно сшитой структуры полисилоксана и получали эмульсию, содержащую микросферы, имеющие на поверхности капель эмульсии огнегасящей жидкости первый внутренний слой оболочки из полисилоксана.Emulsification of the liquid mixture obtained in stage a) in an aqueous solution of gelatin or its derivative with the formation of the first polysiloxane shell on the surface of the droplets was carried out immediately at the time of the start of emulsification by interfacial polycondensation of alkoxysilane with water dispersion medium as a result of hydrolysis of alkoxysilane and the formation of a spatially crosslinked network structure and received an emulsion containing microspheres having on the surface of the droplets of the extinguishing liquid emulsion the first internal s cladding layer of polysiloxane.
Чтобы приготовить 5%-ный по массе водный раствор желатина 5,0 г желатина добавляли к 95,0 г дистиллированной воды, выдерживали при комнатной температуре в течение 20 минут, затем нагревали при 50°С в течение 30 минут.To prepare a 5% by weight aqueous solution of gelatin, 5.0 g of gelatin was added to 95.0 g of distilled water, kept at room temperature for 20 minutes, then heated at 50 ° C for 30 minutes.
Затем жидкость, подлежащую микрокапсулированию, например, 50 мл дибромметана, имеющего температуру кипения 98,5°С и температуру плавления минус 52,8°С, в смеси с тетраэтоксисиланом в количестве 1,0% по массе, добавляли к 5%-ному по массе водному раствору желатина при температуре около 40°С, перемешивали в течение 3-5 минут, чтобы при эмульгировании получить мелкие жидкие сферические частицы дибромметана.Then, the liquid to be microencapsulated, for example, 50 ml of dibromomethane having a boiling point of 98.5 ° C and a melting point of minus 52.8 ° C, in a mixture with tetraethoxysilane in an amount of 1.0% by weight, was added to 5% by weight the mass of an aqueous solution of gelatin at a temperature of about 40 ° C, was stirred for 3-5 minutes in order to obtain fine liquid spherical particles of dibromomethane during emulsification.
При температуре эмульгирования, например при 40°С, время эмульгирования составит, предпочтительно, 5-10 минут. Когда алкоксисилан реагирует с водой дисперсионной среды, мелкая сферическая частица огнегасящей жидкости покрывается тонкой полисилоксановой пленкой, являющейся первым слоем оболочки, которая препятствует дальнейшему измельчению частиц огнегасящей жидкости и уменьшает испарение огнегасящей жидкости из ядра.At an emulsification temperature, for example at 40 ° C., the emulsification time is preferably 5-10 minutes. When alkoxysilane reacts with water from a dispersion medium, a small spherical particle of the extinguishing liquid is covered with a thin polysiloxane film, which is the first layer of the shell that prevents further grinding of the particles of the extinguishing liquid and reduces the evaporation of the extinguishing liquid from the core.
в) Формирование микрокапсул, имеющих двухслойную оболочку вокруг ядра.c) The formation of microcapsules having a two-layer shell around the nucleus.
Формирование на микросферах, полученных на стадии б), наружного второго слоя оболочки из желатина или его производного осуществляли методом коацервации путем добавления в эмульсию, полученную на стадии б), водного раствора полифосфата натрия, добавления водного раствора H2SO4 до достижения в растворе pH 4,0-4,5, последующего охлаждения эмульсии до 5-15°С, выдержки при этой температуре в течение не менее 1,0 часа и отверждения образовавшегося наружного желатинового слоя оболочки с получением водной дисперсии, содержащей микрокапсулированный огнегасящий агент, имеющий двухслойную оболочку.The formation on the microspheres obtained in stage b) of the outer second layer of the shell of gelatin or its derivative was carried out by coacervation by adding to the emulsion obtained in stage b) an aqueous solution of sodium polyphosphate, adding an aqueous solution of H 2 SO 4 until the pH reaches the solution 4.0-4.5, subsequent cooling of the emulsion to 5-15 ° C, holding at this temperature for at least 1.0 hour and curing the formed outer gelatin layer of the shell to obtain an aqueous dispersion containing microencapsulated og egasyaschy agent having a bilayer membrane.
Чтобы приготовить 5%-ный по массе водный раствор полифосфата натрия, 5,0 г полифосфата натрия добавляли к 95,0 г дистиллированной воды и перемешивали при 60-70°С в течение 1-2 часов.To prepare a 5% by weight aqueous solution of sodium polyphosphate, 5.0 g of sodium polyphosphate was added to 95.0 g of distilled water and stirred at 60-70 ° C for 1-2 hours.
К водному раствору желатина, в котором диспергированы мелкие частицы, имеющие микросферы огнегасящей жидкости, окруженные первым слоем оболочки из полисилоксана, добавляли водный раствор полифосфата натрия, например 5% по массе, затем водный раствор H2SO4, например 10%-ный по массе, до достижения в растворе pH 4,0-4,5, вызывая этим коацервацию желатина. Затем жидкую смесь медленно охлаждали до 25-35°С в течение 1,0-1,5 часов, при этом желатиновый слой оболочки в качестве наружного второго слоя образуется на первом полисилоксановом слое оболочки путем сорбции и коалесценции коацерватов желатина. Жидкую смесь затем охлаждали до 5-15°С и выдерживали при этой температуре в течение 1,0 часа или более.To an aqueous gelatin solution in which fine particles are dispersed having extinguishing liquid microspheres surrounded by a first polysiloxane coating layer, an aqueous solution of sodium polyphosphate, for example 5% by weight, then an aqueous solution of H 2 SO 4 , for example 10% by weight, is added until a pH of 4.0-4.5 is reached in solution, thereby causing gelatin to coacervation. Then the liquid mixture was slowly cooled to 25-35 ° C for 1.0-1.5 hours, while the gelatin layer of the shell as the outer second layer is formed on the first polysiloxane layer of the shell by sorption and coalescence of gelatin coacervates. The liquid mixture was then cooled to 5-15 ° C and kept at this temperature for 1.0 hour or more.
Согласно изобретению отверждение желатинового слоя оболочки предпочтительно проводить в два этапа.According to the invention, the curing of the gelatin layer of the shell is preferably carried out in two stages.
На первом этапе вызывали первичное отверждение желатинового слоя оболочки при добавлении водного раствора глутарового альдегида, например, в концентрации 25% по массе, поддерживали температуру смеси около 5-15°С в течение 1,0 часа или более, затем медленно нагревали до 20-25°С и выдерживали при этой температуре в течение 3,0 часов, чтобы осуществить первое отверждение желатинового слоя оболочки.,At the first stage, the gelatin layer of the shell was initially cured by adding an aqueous solution of glutaraldehyde, for example, at a concentration of 25% by weight, the temperature of the mixture was maintained at about 5-15 ° C for 1.0 hour or more, then it was slowly heated to 20-25 ° C and kept at this temperature for 3.0 hours to carry out the first curing of the gelatin layer of the shell.,
На втором этапе, чтобы вызвать вторичное отверждение желатинового слоя оболочки, жидкую смесь нагревали до 20-30°С, добавляли водный раствор резорцина, например 15% по массе, после чего добавляли 10%-ный по массе водный раствор серной кислоты, чтобы понизить pH смеси до 1,0-2,0. Затем смесь перемешивали в течение 15 минут, добавляли водный раствор формальдегида, например 37% по массе, и жидкую смесь нагревали до 30-35°С и выдерживали при этой температуре в течение 30 минут или более.In the second stage, to cause secondary curing of the gelatin layer of the shell, the liquid mixture was heated to 20-30 ° C, an aqueous solution of resorcinol, for example 15% by weight, was added, after which a 10% by weight aqueous solution of sulfuric acid was added to lower the pH mixtures up to 1.0-2.0. Then the mixture was stirred for 15 minutes, an aqueous solution of formaldehyde, for example 37% by weight, was added, and the liquid mixture was heated to 30-35 ° C and kept at this temperature for 30 minutes or more.
Чтобы приготовить 15%-ный по массе водный раствор резорцина, 15,0 г резорцина добавляли к 85,0 г дистиллированной воды и перемешивали при комнатной температуре в течение 30 минут.To prepare a 15% by weight aqueous solution of resorcinol, 15.0 g of resorcinol was added to 85.0 g of distilled water and stirred at room temperature for 30 minutes.
г) Извлечение микрокапсул.d) Removing microcapsules.
Микрокапсулы осаждали при прекращении помешивания реакционной смеси, полученной на стадии в), и верхний слой воды удаляли. Микрокапсулы промывали водой 2-3 раза методом декантации, фильтровали и высушивали.Microcapsules were besieged when the stirring of the reaction mixture obtained in step c) was stopped, and the upper layer of water was removed. The microcapsules were washed with water 2-3 times by decantation, filtered and dried.
Таким образом получали микрокапсулированный огнегасящий агент согласно изобретению, имеющий ядро из огнегасящей жидкости внутри двухслойной оболочки.Thus, a microencapsulated extinguishing agent according to the invention was obtained having a core of extinguishing liquid inside a two-layer shell.
Микрокапсулированный огнегасящий агент согласно настоящему изобретению является порошкообразным, имеет внешний диаметр капсул 200-300 мкм и содержит огнегасящую жидкость в количестве 75-95% по массе. Температура взрывного разрушения микрокапсул составила 230°С.The microencapsulated extinguishing agent according to the present invention is powdery, has an outer diameter of capsules of 200-300 μm and contains an extinguishing liquid in an amount of 75-95% by weight. The temperature of the explosive destruction of the microcapsules was 230 ° C.
В представленных примерах 1-10 был получен микрокапсулированный огнегасящий агент, содержащий внутри микрокапсулы, имеющей двухслойную оболочку, один из слоев которой, внутренний, выполнен из полисилоксана, а второй слой, внешний, выполнен из отвержденного желатина или его производного, ядро огнегасящей жидкости различного состава:In the presented Examples 1-10, a microencapsulated extinguishing agent was obtained containing inside the microcapsule having a two-layer shell, one of the layers of which, the inner one, is made of polysiloxane, and the second layer, the outer one, is made of cured gelatin or its derivative, the core of the extinguishing liquid of various compositions :
в примере 1, 6, 7, 8, 9, 10 - дибромметан;in example 1, 6, 7, 8, 9, 10 - dibromomethane;
в примере 2, 6, 8, 10 - смесь дибромметана и трибромметана;in example 2, 6, 8, 10, a mixture of dibromomethane and tribromomethane;
в примере 3, 6, 8 - смесь дибромметана и перфторгексана;in example 3, 6, 8 - a mixture of dibromomethane and perfluorohexane;
в примере 4 - смесь дибромметана и перфторпентана;in example 4, a mixture of dibromomethane and perfluoropentane;
в примере 5 - смесь дибромметана и 1,2-дибромэтана.in example 5, a mixture of dibromomethane and 1,2-dibromoethane.
В представленных примерах 6-10 описано применение различных форм огнегасящих материалов, содержащих микрокапсулированный огнегасящий агент согласно изобретению для тушения огня: в виде порошка (пример 6), в виде конструкционного материала - покрытия в форме вкладной облицовки (пример 7), в виде покрытия на поверхности (пример 8), в виде краски (пример 9), в виде ткани (пример 10).In the presented examples 6-10, the use of various forms of extinguishing materials containing the microencapsulated extinguishing agent according to the invention for extinguishing fires is described: in the form of a powder (example 6), in the form of a structural material — a coating in the form of a liner (example 7), in the form of a coating on surface (example 8), in the form of paint (example 9), in the form of fabric (example 10).
Пример 1Example 1
Микрокапсулированию описанным выше способом согласно изобретению была подвергнута жидкость, содержащая в качестве огнегасящей жидкости дибромметан, имеющий температуру кипения - 98,5°С, температуру плавления - минус 52,5°С в смеси с 1% по массе тетраэтоксисилана.Microencapsulation by the method described above according to the invention was subjected to a liquid containing dibromomethane as an extinguishing liquid, having a boiling point of 98.5 ° C, a melting point of minus 52.5 ° C in a mixture with 1% by weight of tetraethoxysilane.
Внешний диаметр микрокапсул полученного порошка 200-300 мкм микрокапсулы содержит огнегасящую жидкость в количестве 95% по массе.The outer diameter of the microcapsules of the obtained powder is 200-300 μm of the microcapsule contains fire extinguishing liquid in an amount of 95% by weight.
Температура взрывного разрушения полученных микрокапсул составила 230°С.The temperature of the explosive destruction of the obtained microcapsules was 230 ° C.
Пример 2Example 2
Микрокапсулированию описанным выше способом согласно изобретению была подвергнута жидкость, содержащая в качестве огнегасящей жидкости смесь дибромметана и трибромметана в массовом соотношении 80:20, имеющая температуру кипения 111°С и температуру плавления минус 45°С, с тетраэтоксисиланом в количестве 1,0% по массе.The microencapsulation described above according to the invention was subjected to a liquid containing, as a fire extinguishing liquid, a mixture of dibromomethane and tribromomethane in a mass ratio of 80:20, having a boiling point of 111 ° C and a melting point of minus 45 ° C, with tetraethoxysilane in an amount of 1.0% by weight .
В полученном порошкообразном продукте микрокапсулы имели внешний диаметр микрокапсул 200-350 мкм, содержали огнегасящую жидкость в количестве 89% по массе микрокапсулы, а температура взрывного разрушения микрокапсул составила 270°С.In the obtained powdery product, the microcapsules had an outer diameter of the microcapsules of 200-350 μm, contained fire extinguishing liquid in an amount of 89% by weight of the microcapsules, and the temperature of the explosive destruction of the microcapsules was 270 ° C.
Пример 3Example 3
Микрокапсулированию описанным выше способом согласно изобретению была подвергнута жидкость, содержащая в качестве огнегасящей жидкости смесь дибромметана и перфторгексана в весовом соотношении 80:20, имеющая температуру кипения 88°С, температуру плавления минус 55°С, с тетраэтоксисиланом в количестве 2,0% по массе.The microencapsulation described above according to the invention was subjected to a liquid containing a mixture of dibromomethane and perfluorohexane in a weight ratio of 80:20, having a boiling point of 88 ° C, a melting point of minus 55 ° C, with tetraethoxysilane in an amount of 2.0% by weight, as an extinguishing liquid .
В полученном порошкообразном продукте микрокапсулы имели диаметр микрокапсул 100-200 мкм, содержали огнегасящую жидкость в количестве 89% по массе микрокапсулы, а температура взрывного разрушения микрокапсул составила 190-200°С.In the obtained powdery product, the microcapsules had a microcapsule diameter of 100-200 μm, contained fire extinguishing liquid in an amount of 89% by weight of the microcapsule, and the temperature of the explosive destruction of the microcapsule was 190-200 ° C.
Пример 4Example 4
Микрокапсулированию описанным выше способом согласно изобретению была подвергнута жидкость, содержащая в качестве огнегасящей жидкости смесь дибромметана и перфторпентана в весовом соотношении 70:30, имеющая температуру кипения 58°С, температуру плавления минус 55°С, с тетраэтоксисиланом в количестве 2,0% по массе.Microencapsulation by the method described above according to the invention was subjected to a liquid containing a mixture of dibromomethane and perfluoropentane in a weight ratio of 70:30, having a boiling point of 58 ° C, a melting point of minus 55 ° C, with tetraethoxysilane in an amount of 2.0% by weight, as an extinguishing liquid .
В полученном порошкообразном продукте микрокапсулы имели внешний диаметр 200-400 мкм, содержали огнегасящую жидкость в количестве 85% по массе микрокапсулы, а температура взрывного разрушения микрокапсул составила 130-135°С.In the obtained powdery product, the microcapsules had an outer diameter of 200-400 μm, contained fire extinguishing liquid in an amount of 85% by weight of the microcapsules, and the temperature of the explosive destruction of the microcapsules was 130-135 ° C.
Пример 5Example 5
Микрокапсулированию описанным выше способом согласно изобретению была подвергнута жидкость, содержащая в качестве огнегасящей жидкости смесь дибромметана и 1,2-дибромэтана в весовом соотношении 80:20, имеющая температуру кипения 58°С, температуру плавления минус 55°С, с тетраэтоксисиланом в количестве 2,0% по массе.Microencapsulation by the method described above according to the invention was subjected to a liquid containing a mixture of dibromomethane and 1,2-dibromoethane in a weight ratio of 80:20, having a boiling point of 58 ° C, a melting point of minus 55 ° C, with tetraethoxysilane in an amount of 2, as an extinguishing liquid. 0% by weight.
В полученном порошкообразном продукте микрокапсулы имели средний внешний диаметр микрокапсул 200-350 мкм, содержали огнегасящую жидкость в количестве 91% по массе микрокапсулы, а температура взрывного разрушения микрокапсул составила 230-235°С.In the obtained powdery product, the microcapsules had an average outer diameter of the microcapsules of 200-350 μm, contained fire extinguishing liquid in an amount of 91% by weight of the microcapsules, and the temperature of the explosive destruction of the microcapsules was 230-235 ° C.
Пример 6Example 6
Каждый из полученных в примерах 1-3 порошкообразных микрокапсулированных огнегасящих агентов был подвергнут испытаниям по тушению очага возгорания.Each of the powdered microencapsulated extinguishing agents obtained in Examples 1-3 was subjected to fire extinguishing tests.
По 30,0 г дизельного топлива были помещены в экспериментальный бокс (200 мм × 200 мм × 200 мм), имеющий крышку и отверстия в боковых стенках и крышке. После поджога дизельного топлива порошок микрокапсулированного агента вводили ручным распылителем в бокс через верхнее отверстие. Фиксировали время и расход огнегасителя до прекращения горения. Под воздействием пламени микрокапсулы подверглись взрывному разрушению, и огонь был погашен. Количество израсходованного микрокапсулированного огнегасящего агента и время, потраченное на гашение огня, составили:30.0 g of diesel fuel were placed in an experimental box (200 mm × 200 mm × 200 mm) with a lid and holes in the side walls and the lid. After setting fire to diesel fuel, the microencapsulated agent powder was introduced into the box through a top hole using a manual spray gun. The time and flow rate of the extinguisher were recorded until the cessation of combustion. Under the influence of the flame, the microcapsules underwent explosive destruction, and the fire was extinguished. The amount of microencapsulated extinguishing agent consumed and the time taken to extinguish the fire amounted to:
- для агента, содержащего в качестве огнегасящей жидкости дибромметан (по примеру 1), было израсходовано 2,7 т порошка, время гашения огня составило 5 с.;- for an agent containing dibromomethane as an extinguishing liquid (according to Example 1), 2.7 tons of powder were consumed, the fire extinguishing time was 5 s .;
- для агента, содержащего в качестве огнегасящей жидкости смесь дибромметана с трибромметаном в соотношении 80:20 (по примеру 2), было израсходовано 3,4 г порошка, время гашения огня составило 6 с.;- for an agent containing a mixture of dibromomethane with tribromomethane in the ratio 80:20 (as in Example 2) as an extinguishing liquid, 3.4 g of powder was consumed, the fire extinguishing time was 6 s .;
- для агента, содержащего в качестве огнегасящей жидкости смесь дибромметана с перфторгексаном в соотношении 80:20 (по примеру 3), было израсходовано 3,4 г порошка, время гашения огня составило 6 с.- for an agent containing a mixture of dibromomethane with perfluorohexane in the ratio 80:20 (as in Example 3) as an extinguishing liquid, 3.4 g of powder was consumed, the fire extinguishing time was 6 s.
Пример 7Example 7
Микрокапсулированный огнегасящий агент, полученный в виде порошка в примере 1, содержащего в качестве огнегасящей жидкости дибромметан, вводили в состав конструкционного материала - покрытия в форме вкладной облицовки, для чего 36,4 г жидкой неотвержденной эпоксидной смолы смешивали с 3,3 г полиэтиленполиамина в качестве отвердителя и с 60,0 г порошка микрокапсулированного агента. Полученную пасту помещали в алюминиевый поддон (200 мм × 200 мм × 200 мм) с покрытием из антиадгезивного силиконового агента, и выдерживали при 20-25°С в течение 48 часов для отверждения. Полученную пластину эпоксидной смолы, содержащую микрокапсулированный огнегасящий агент, толщиной 5,0 мм располагали на внутренней стенке такого же экспериментального бокса, который использовали в Примере 6, и дизельное топливо поджигали. Микрокапсулы под воздействием пламени были разрушены, и огонь был погашен через 1-3 секундыThe microencapsulated extinguishing agent obtained in the form of a powder in Example 1 containing dibromomethane as an extinguishing liquid was introduced into the composition of the structural material — a coating in the form of a liner, for which 36.4 g of liquid uncured epoxy were mixed with 3.3 g of polyethylene polyamine as hardener and with 60.0 g of microencapsulated agent powder. The resulting paste was placed in an aluminum pan (200 mm × 200 mm × 200 mm) coated with a release agent silicone and kept at 20-25 ° C for 48 hours to cure. The obtained epoxy plate containing a microencapsulated extinguishing agent, 5.0 mm thick, was placed on the inner wall of the same experimental box used in Example 6, and diesel fuel was ignited. The microcapsules under the influence of the flame were destroyed, and the fire was extinguished after 1-3 seconds
Пример 8Example 8
Микрокапсулированный огнегасящий агент, полученный в виде порошка в примере 1, содержащего в качестве огнегасящей жидкости дибромметан, в виде пасты жидкой неотвержденной эпоксидной смолы, отвердителя и микрокапсулированного огнегасящего агента, как описано в примере 7, наносили в виде покрытия на поверхности внутренней стенки такого же экспериментального бокса, который использовали в Примере 6, и выдерживали при 20-25°С в течение 48 часов для отверждения. Полученное покрытие достигало толщины 1-2 мм.The microencapsulated extinguishing agent obtained in the form of a powder in Example 1 containing dibromomethane as an extinguishing liquid, in the form of a paste of a liquid uncured epoxy resin, a hardener and a microencapsulated extinguishing agent, as described in Example 7, was applied as a coating on the surface of the inner wall of the same experimental box, which was used in Example 6, and kept at 20-25 ° C for 48 hours to cure. The resulting coating reached a thickness of 1-2 mm.
Дизельное топливо поджигали, и огонь был погашен через 1-2 секунды после его возникновения.Diesel fuel was set on fire, and the fire was extinguished 1-2 seconds after its occurrence.
Пример 9Example 9
40,0 г микрокапсулированного огнегасящего агента, полученного в виде порошка в примере 1, содержащего в качестве огнегасящей жидкости дибромметан, смешивали с 60,0 г краски на водной основе и наносили на внутреннюю стенку бокса, как в Примере 6. Затем краску высушивали при 20-25°С более 24 часов, чтобы получить покрытие из краски толщиной 1-2 мм. Покрытие из краски поджигали, как описывалось в Примере 7, и огонь был погашен через 1-2 с после его возникновения.40.0 g of the microencapsulated extinguishing agent obtained in the form of a powder in Example 1 containing dibromomethane as the extinguishing liquid was mixed with 60.0 g of water-based paint and applied to the inner wall of the box, as in Example 6. Then, the paint was dried at 20 -25 ° C for more than 24 hours to get a coating of paint 1-2 mm thick. The paint coating was set on fire, as described in Example 7, and the fire was extinguished 1-2 seconds after its occurrence.
Пример 10Example 10
Микрокапсулированный огнегасящий агент, полученный в виде порошка в Примере 2, содержащего смесь дибромметана и трибромметана в массовом соотношении 80:20, был диспергирован в водном растворе поливинилового спирта, и полученной суспензией была пропитана ворсистая ткань.The microencapsulated extinguishing agent obtained in the form of a powder in Example 2, containing a mixture of dibromomethane and tribromomethane in a mass ratio of 80:20, was dispersed in an aqueous solution of polyvinyl alcohol, and the hairy cloth was impregnated with the resulting suspension.
Ворсистая ткань, содержащая диспергированный микрокапсулированный огнегасящий агент, была подвергнута такому же эксперименту, как в Примере 7, и время тушения огня составило 1-2 с, огонь был погашен через 1-2 с.The fleecy fabric containing the dispersed microencapsulated extinguishing agent was subjected to the same experiment as in Example 7, and the fire extinguishing time was 1-2 s, the fire was extinguished after 1-2 s.
Таким образом, микрокапсулированный огнегасящий агент согласно настоящему изобретению, полученный способом согласно изобретению, представляет собой микрокапсулы, содержащие полимерную оболочку, имеющую температуру взрывного разрушения 100-300°С, и ядро из огнегасящей жидкости, содержащей бромзамещенные алканы, имеющий 1-2 атома углерода. Микрокапсулы под воздействием тепла и пламени подвергаются взрывному разрушению и осуществляют тушение огня. При этом производство и применение использованных огнегасящих жидкостей не ограничено Монреальским протоколом и Киотским протоколом.Thus, the microencapsulated extinguishing agent according to the present invention obtained by the method according to the invention is a microcapsule containing a polymer shell having an explosive fracture temperature of 100-300 ° C. and a core of an extinguishing liquid containing brominated alkanes having 1-2 carbon atoms. Microcapsules under the influence of heat and flame undergo explosive destruction and extinguish the fire. At the same time, the production and use of used extinguishing fluids is not limited to the Montreal Protocol and the Kyoto Protocol.
Специалистам в области пожаротушения должно быть понятно, что путем изменения таких параметров процесса микрокапсулирования, как концентрация компонентов, температурный и временной режимы, режим эмульгирования и др., возможно получать серию микрокапсулированных пожаротушащих веществ, отличающихся размером микрокапсул, параметрами оболочки и температурой взрывного разрушения микрокапсул.Specialists in the field of fire extinguishing should understand that by changing such parameters of the microencapsulation process as the concentration of components, temperature and time regimes, emulsification mode, etc., it is possible to obtain a series of microencapsulated fire extinguishing substances differing in the size of microcapsules, shell parameters and temperature of explosive destruction of microcapsules.
Микрокапсулированный огнегасящий агент согласно настоящему изобретению, получаемый в виде сухого мелкодисперсного порошка, эффективен, удобен в эксплуатации и хранении, обладает хорошей совместимостью, т.е. легко смешивается со смолами, жидкими каучуками и другими отверждаемыми полимерными матрицами с целью получения огнегасящих композиционных материалов, и может быть применен, например, в форме паст, пластин, пленок, изделий, а также красок, тканей и других изделий. Способ получения микрокапсулированного огнегасящего агента согласно изобретению включает технологические операции, в которых могут быть введены элементы регулирования процессов для получения микрокапсул заданных параметров и свойств.The microencapsulated extinguishing agent according to the present invention, obtained in the form of a dry fine powder, is effective, convenient in operation and storage, has good compatibility, i.e. easily mixes with resins, liquid rubbers and other curable polymer matrices in order to obtain extinguishing composite materials, and can be used, for example, in the form of pastes, plates, films, products, as well as paints, fabrics and other products. A method for producing a microencapsulated extinguishing agent according to the invention includes technological operations in which process control elements can be introduced to obtain microcapsules of specified parameters and properties.
Claims (13)
огнегасящая жидкость содержит, по меньшей мере, один бромзамещенный алкан, выбранный из группы, включающей соединения, имеющие формулу CnH2n+2-xBrx, где n=1 или n=2, х=2 или х=3;
оболочка микрокапсулы выполнена двухслойной, содержит первый внутренний слой из полисилоксана и второй наружный слой из отвержденного желатина или его производного, и обладает способностью взрывоподобного разрушения при температуре 100-300°С.1. A microencapsulated extinguishing agent having a microcapsule containing a core of a fire extinguishing liquid containing bromine-substituted alkane located inside a spherical polymer shell, characterized in that
the extinguishing liquid contains at least one bromo substituted alkane selected from the group consisting of compounds having the formula C n H 2n + 2-x Br x , where n = 1 or n = 2, x = 2 or x = 3;
the microcapsule shell is made of two layers, contains the first inner layer of polysiloxane and the second outer layer of cured gelatin or its derivative, and has the ability to explosive destruction at a temperature of 100-300 ° C.
а) приготовление жидкости, подлежащей микрокапсулированию, путем перемешивания смеси огнегасящей жидкости, содержащей, по меньшей мере, один бромзамещенный алкан, выбранный из группы, включающей соединения, имеющие формулу CnH2n+2-xBrx, где n=1 или n=2, х=2 или х=3, и алкоксисилана в качестве исходного компонента для первого внутреннего слоя оболочки;
б) эмульгирование жидкой смеси, полученной на стадии а), в водном растворе желатина или его производного с получением эмульсии, содержащей микросферы, содержащие огнегасящую жидкость внутри оболочки, имеющей на поверхности капель эмульсии бромзамещенного алкана первый слой оболочки из полисилоксана;
в) формирование на микросферах, полученных на стадии б), наружного второго слоя оболочки из желатина или его производного методом коацервации путем добавления в эмульсию, полученную на стадии б), водного раствора полифосфата натрия, понижение pH среды до достижения pH 4,0-4,5, последующего охлаждения эмульсии до 5-15°С, выдержки при этой температуре в течении не менее 1,0 ч и отверждения образовавшегося наружного желатинового слоя оболочки с получением водной дисперсии, содержащей микрокапсулированный огнегасящий агент, имеющий двухслойную оболочку;
г) промывка, декантирование и сушка микрокапсул, полученных на стадии в).5. A method of producing a microencapsulated fire extinguishing agent having a microcapsule containing placed inside a two-layer spherical polymer shell having a first inner layer of polysiloxane and a second outer layer of gelatin or a derivative thereof, a core of fire extinguishing liquid containing at least one bromo-substituted alkane, selected from the group comprising compounds having the formula C n H 2n + 2-x Br x , where n = 1 or n = 2, x = 2 or x = 3, and with explosive destruction at a temperature of 100-300 ° C which includes the following stages:
a) preparing a liquid to be microencapsulated by mixing a fire extinguishing liquid mixture containing at least one bromo substituted alkane selected from the group consisting of compounds having the formula C n H 2n + 2-x Br x , where n = 1 or n = 2, x = 2 or x = 3, and alkoxysilane as a starting component for the first inner layer of the shell;
b) emulsification of the liquid mixture obtained in stage a) in an aqueous solution of gelatin or its derivative to obtain an emulsion containing microspheres containing a fire extinguishing liquid inside the shell, having on the surface of the droplets of the emulsion of bromine-substituted alkane the first layer of the polysiloxane shell;
c) the formation on the microspheres obtained in stage b) of the outer second layer of the shell of gelatin or its derivative by coacervation by adding to the emulsion obtained in stage b) an aqueous solution of sodium polyphosphate, lowering the pH of the medium until a pH of 4.0-4 is reached 5, subsequent cooling of the emulsion to 5-15 ° C, holding at this temperature for at least 1.0 h and curing the formed outer gelatin layer of the shell to obtain an aqueous dispersion containing a microencapsulated extinguishing agent having a two-layer coating point;
g) washing, decanting and drying the microcapsules obtained in stage c).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006218940 | 2006-07-14 | ||
| JP2006-218940 | 2006-07-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007126269A RU2007126269A (en) | 2009-01-20 |
| RU2389525C2 true RU2389525C2 (en) | 2010-05-20 |
Family
ID=40375575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007126269/15A RU2389525C2 (en) | 2006-07-14 | 2007-07-11 | Microcapsulated extinguishing agent and method for making thereof, extinguishing composite, extinguishing paint coating and extinguishing fabric containing said agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2389525C2 (en) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2469761C1 (en) * | 2011-06-23 | 2012-12-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Microcapsulated fire-extinguishing agent, method of its obtaining, fire-extinguishing composite material and fire-extinguishing coating |
| RU2555887C2 (en) * | 2012-10-04 | 2015-07-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "ВСЕРОССИЙСКИЙ ОРДЕНА "ЗНАК ПОЧЕТА" НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ПРОТИВОПОЖАРНОЙ ОБОРОНЫ МИНИСТЕРСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ДЕЛАМ ГРАЖДАНСКОЙ ОБОРОНЫ, ЧРЕЗВЫЧАЙНЫМ СИТУАЦИЯМ И ЛИКВИДАЦИИ ПОСЛЕДСТВИЙ СТИХИЙНЫХ БЕДСТВИЙ" (ФГБУ ВНИИПО МЧС России) | Method of dry chemical fire suppression and microencapsulated fire suppression agent |
| RU2559480C2 (en) * | 2012-10-04 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Всероссийский ордена "Знак Почета" научно-исследовательский институт противопожарной обороны МЧС России" (ФГБУ ВНИИПО МЧС России) | Microencapsulated extinguishing agent and method of its production, extinguishing composite material, extinguishing coating of paint, and extinguishing fabric containing such agent |
| WO2016089240A1 (en) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Microcapsules, method for producing thereof and flame retardant agents, materials, coatings and products based thereon |
| RU2622303C1 (en) * | 2016-01-11 | 2017-06-14 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "ВСЕРОССИЙСКИЙ ОРДЕНА "ЗНАК ПОЧЕТА" НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ПРОТИВОПОЖАРНОЙ ОБОРОНЫ МИНИСТЕРСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ДЕЛАМ ГРАЖДАНСКОЙ ОБОРОНЫ, ЧРЕЗВЫЧАЙНЫМ СИТУАЦИЯМ И ЛИКВИДАЦИИ ПОСЛЕДСТВИЙ СТИХИЙНЫХ БЕДСТВИЙ" (ФГБУ ВНИИПО МЧС России) | Combined composition for fire fighting, method for combined fire fighting and microcapsulated extinguishing agent |
| RU2731599C1 (en) * | 2019-07-17 | 2020-09-04 | Общество с ограниченной ответственностью "РУСИНТЕХ" | Method of producing microencapsulated thermo-activated extinguishing agent |
| RU2745357C1 (en) * | 2020-03-19 | 2021-03-24 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Composite material with microencapsulated extinguishing agent |
| RU203897U1 (en) * | 2020-11-18 | 2021-04-26 | Владимир Витальевич Полиенко | FIRE EXTINGUISHING ELEMENT |
| RU2748845C1 (en) * | 2020-10-29 | 2021-05-31 | Общество с ограниченной ответственностью "СИНТЕЗ ГРУПП" | Thermoactivated microencapsulated extinguishing agent, method for its production and fire extinguishing article containing such agent |
| RU2751398C1 (en) * | 2020-03-19 | 2021-07-13 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Cord for fire extinguishing based on microcapsulated extinguishing agents |
| RU2751397C1 (en) * | 2020-03-19 | 2021-07-13 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Fire extinguishing plate based on microcapsulated extinguishing agents |
| RU2751396C1 (en) * | 2020-10-13 | 2021-07-13 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Fire-fighting blanket based on microcapsulated extinguishing agents |
| RU2776377C1 (en) * | 2021-03-19 | 2022-07-19 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Мфа Тех" | Method for producing a stable microencapsulated fire extinguishing agent based on perfluoroketone |
| KR20230006194A (en) | 2021-07-02 | 2023-01-10 | 주식회사 가온테크놀러지 | Fire extinguishing microcapsule composition that can self-extinguish in fire |
| KR102670535B1 (en) | 2023-12-29 | 2024-05-31 | 주식회사 이투케미칼 | Fire-fighting microcapsules with built-in fire extinguishing substance and manufacturing method of the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102123554B1 (en) * | 2019-03-19 | 2020-06-16 | 주식회사 지에프아이 | Microcapsules for fire extinguishing, manufacturing method and fire extinguishing devices based on it |
-
2007
- 2007-07-11 RU RU2007126269/15A patent/RU2389525C2/en active IP Right Revival
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2469761C1 (en) * | 2011-06-23 | 2012-12-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Microcapsulated fire-extinguishing agent, method of its obtaining, fire-extinguishing composite material and fire-extinguishing coating |
| WO2012177181A1 (en) * | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Microencapsulated fire suppressant and method for producing same |
| RU2555887C2 (en) * | 2012-10-04 | 2015-07-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "ВСЕРОССИЙСКИЙ ОРДЕНА "ЗНАК ПОЧЕТА" НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ПРОТИВОПОЖАРНОЙ ОБОРОНЫ МИНИСТЕРСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ДЕЛАМ ГРАЖДАНСКОЙ ОБОРОНЫ, ЧРЕЗВЫЧАЙНЫМ СИТУАЦИЯМ И ЛИКВИДАЦИИ ПОСЛЕДСТВИЙ СТИХИЙНЫХ БЕДСТВИЙ" (ФГБУ ВНИИПО МЧС России) | Method of dry chemical fire suppression and microencapsulated fire suppression agent |
| RU2559480C2 (en) * | 2012-10-04 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Всероссийский ордена "Знак Почета" научно-исследовательский институт противопожарной обороны МЧС России" (ФГБУ ВНИИПО МЧС России) | Microencapsulated extinguishing agent and method of its production, extinguishing composite material, extinguishing coating of paint, and extinguishing fabric containing such agent |
| WO2016089240A1 (en) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Microcapsules, method for producing thereof and flame retardant agents, materials, coatings and products based thereon |
| RU2622303C1 (en) * | 2016-01-11 | 2017-06-14 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "ВСЕРОССИЙСКИЙ ОРДЕНА "ЗНАК ПОЧЕТА" НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ПРОТИВОПОЖАРНОЙ ОБОРОНЫ МИНИСТЕРСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ДЕЛАМ ГРАЖДАНСКОЙ ОБОРОНЫ, ЧРЕЗВЫЧАЙНЫМ СИТУАЦИЯМ И ЛИКВИДАЦИИ ПОСЛЕДСТВИЙ СТИХИЙНЫХ БЕДСТВИЙ" (ФГБУ ВНИИПО МЧС России) | Combined composition for fire fighting, method for combined fire fighting and microcapsulated extinguishing agent |
| RU2731599C1 (en) * | 2019-07-17 | 2020-09-04 | Общество с ограниченной ответственностью "РУСИНТЕХ" | Method of producing microencapsulated thermo-activated extinguishing agent |
| RU2751398C1 (en) * | 2020-03-19 | 2021-07-13 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Cord for fire extinguishing based on microcapsulated extinguishing agents |
| RU2745357C1 (en) * | 2020-03-19 | 2021-03-24 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Composite material with microencapsulated extinguishing agent |
| RU2751397C1 (en) * | 2020-03-19 | 2021-07-13 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Fire extinguishing plate based on microcapsulated extinguishing agents |
| RU2751398C9 (en) * | 2020-03-19 | 2021-08-17 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Cord for fire extinguishing based on microcapsulated extinguishing agents |
| RU2751397C9 (en) * | 2020-03-19 | 2021-08-17 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Fire extinguishing plate based on microcapsulated extinguishing agents |
| RU2751396C1 (en) * | 2020-10-13 | 2021-07-13 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Fire-fighting blanket based on microcapsulated extinguishing agents |
| RU2751396C9 (en) * | 2020-10-13 | 2021-08-17 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Fire-fighting blanket based on microcapsulated extinguishing agents |
| RU2748845C1 (en) * | 2020-10-29 | 2021-05-31 | Общество с ограниченной ответственностью "СИНТЕЗ ГРУПП" | Thermoactivated microencapsulated extinguishing agent, method for its production and fire extinguishing article containing such agent |
| RU203897U1 (en) * | 2020-11-18 | 2021-04-26 | Владимир Витальевич Полиенко | FIRE EXTINGUISHING ELEMENT |
| RU2776377C1 (en) * | 2021-03-19 | 2022-07-19 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Мфа Тех" | Method for producing a stable microencapsulated fire extinguishing agent based on perfluoroketone |
| KR20230006194A (en) | 2021-07-02 | 2023-01-10 | 주식회사 가온테크놀러지 | Fire extinguishing microcapsule composition that can self-extinguish in fire |
| RU2787018C1 (en) * | 2022-02-24 | 2022-12-28 | Общество с ограниченной ответственностью "НИКОЛЬ" | Microencapsulated fire extinguishing agent with thermal stability, method for its production and fire extinguishing product containing such an agent |
| KR102670535B1 (en) | 2023-12-29 | 2024-05-31 | 주식회사 이투케미칼 | Fire-fighting microcapsules with built-in fire extinguishing substance and manufacturing method of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007126269A (en) | 2009-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2389525C2 (en) | Microcapsulated extinguishing agent and method for making thereof, extinguishing composite, extinguishing paint coating and extinguishing fabric containing said agent | |
| RU2469761C1 (en) | Microcapsulated fire-extinguishing agent, method of its obtaining, fire-extinguishing composite material and fire-extinguishing coating | |
| JP4698641B2 (en) | Microencapsulated fire extinguishing agent, method for producing the same, and fire-extinguishing composite material | |
| JP2009160387A (en) | Microencapsulated fire extinguisher and manufacturing method thereof, and fire extinguishing composite material | |
| US4226727A (en) | Persistent fire suppressant composition | |
| CN114307028B (en) | Fire-extinguishing microcapsule core material, fire-extinguishing microcapsule and preparation method thereof | |
| WO2016089240A1 (en) | Microcapsules, method for producing thereof and flame retardant agents, materials, coatings and products based thereon | |
| US20230143503A1 (en) | Preparation of eco-friendly fire extinguisher microcapsules and applications thereof | |
| CN108905038B (en) | Micro-capsule fire extinguishing agent based on secondary shock wave throwing and preparation method thereof | |
| CN114917521B (en) | Temperature response type double-shell microcapsule fire extinguishing agent and preparation method thereof | |
| KR101944942B1 (en) | Fire extinguisher sheet having self extinguisher function and high flexibility and producing method thereof | |
| RU2555887C2 (en) | Method of dry chemical fire suppression and microencapsulated fire suppression agent | |
| KR102189631B1 (en) | Wallpaper for fire extinguishing including microcapsules for fire extinguishing, and preparation method thereof | |
| WO2009090747A1 (en) | Microencapsulated fire extinguisher, process for producing the same, and fire-extinguishing composite material | |
| WO2017184020A1 (en) | Microencapsulated fire-extinguishing agent and preparation method thereof | |
| WO2018217132A1 (en) | Flexible plate comprising a fire extinguishing composite material, and method for producing same (variants) | |
| US9149672B2 (en) | Encapsulated fire extinguishing agents | |
| RU2622303C1 (en) | Combined composition for fire fighting, method for combined fire fighting and microcapsulated extinguishing agent | |
| RU2751397C1 (en) | Fire extinguishing plate based on microcapsulated extinguishing agents | |
| RU2791540C1 (en) | Microcapsulated fire extinguishing agent, method for its production and fire extinguishing product containing such agent | |
| KR102670535B1 (en) | Fire-fighting microcapsules with built-in fire extinguishing substance and manufacturing method of the same | |
| WO2023244137A1 (en) | Microcapsular fire-extinguishing agent | |
| JP2021031510A (en) | Coating material or sealant for ejecting fire extinguishant | |
| CN116159275B (en) | Carbon dioxide fire extinguishing microcapsule and preparation method thereof | |
| WO2019135711A1 (en) | A fire extinguishing formulation for dry powder fire-extinguishers and method of producing the formulation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20150220 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150712 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20160720 |
|
| HE4A | Notice of change of address of a patent owner |