RU2375380C1 - Method of producing polymer petroleum resins - Google Patents
Method of producing polymer petroleum resins Download PDFInfo
- Publication number
- RU2375380C1 RU2375380C1 RU2008122648/04A RU2008122648A RU2375380C1 RU 2375380 C1 RU2375380 C1 RU 2375380C1 RU 2008122648/04 A RU2008122648/04 A RU 2008122648/04A RU 2008122648 A RU2008122648 A RU 2008122648A RU 2375380 C1 RU2375380 C1 RU 2375380C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- epoxy
- ticl
- resins
- compounds
- general formula
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения нефтеполимерных смол (НПС) - заменителей дорогих и дефицитных продуктов природного происхождения: растительных масел (в лакокрасочных материалах), канифоли и альбумина (в производстве бумаги), а также древесно-пирогенных и инден-кумароновых смол (в резиновых смесях в производстве резинотехнических изделий и модификации дорожных покрытий).The invention relates to a method for producing oil-polymer resins (NPS) - substitutes for expensive and scarce products of natural origin: vegetable oils (in paints and varnishes), rosin and albumin (in paper production), as well as wood-pyrogenic and indene-coumarone resins (in rubber compounds in the manufacture of rubber products and modifications of road surfaces).
Известны способы получения НПС из фракций жидких продуктов пиролиза ионной и радикальной полимеризацией.Known methods for producing NPS from fractions of liquid pyrolysis products of ionic and radical polymerization.
Недостатками метода радикальной термической полимеризации являются необходимость проведения процесса в жестких условиях: 225-235°С, 6-7 час [АС СССР №1799876. МПК5 C08F 240/00. Опубл. 07.03.1993. БИ №9], или большая продолжительность реакции: 15 час при 160°С [АС СССР №861356. МПК5 C08F 240/00. Опубл. 07.09.1981. БИ №33].The disadvantages of the method of radical thermal polymerization are the need for the process in harsh conditions: 225-235 ° C, 6-7 hours [USSR AS No. 1799876. IPC 5 C08F 240/00. Publ. 03/07/1993. BI No. 9], or a longer reaction time: 15 hours at 160 ° C [USSR AS No. 861356. IPC 5 C08F 240/00. Publ. 09/07/1981. BI No. 33].
Инициированную полимеризацию проводят в менее жестких условиях, чем термическую, при температурах 120-140°С и длительности 8-12 часов, однако требуется использование опасного нестабильного перекисного инициатора - гидроперекиси изопропилбензола [АС СССР №952865. МПК5 C08F 240/00, C08F 212/08, C09D 3/733. Опубл. 23.08.1982. БИ№31].Initiated polymerization is carried out under less severe conditions than thermal, at temperatures of 120-140 ° C and a duration of 8-12 hours, however, the use of a dangerous unstable peroxide initiator - isopropylbenzene hydroperoxide [USSR AS No. 952865. IPC 5 C08F 240/00, C08F 212/08, C09D 3/733. Publ. 08/23/1982. BI No. 31].
Известны способы полимеризации различных непредельных фракций жидких продуктов пиролиза под действием хлористого алюминия и его комплексов при 30-120°С [Патент США №4283518. МПК5 C08F 212/06, C08F 212/08. Опубл. 11.08.81] и под действием каталитических систем, состоящих из четыреххлористого титана и алюминийорганических соединений [Патент РФ №2079514. МПК6 C08F 240/00. Опубл. 07.04.1994. БИ №14]. В этих случаях полимеризация протекает в более мягких условиях, но также имеет недостатки. Одним из основных недостатков является стадия нейтрализации при использовании водных растворов щелочей и аммиака.Known methods of polymerization of various unsaturated fractions of liquid pyrolysis products under the action of aluminum chloride and its complexes at 30-120 ° C [US Patent No. 4283518. IPC 5 C08F 212/06, C08F 212/08. Publ. 08/11/81] and under the action of catalytic systems consisting of titanium tetrachloride and organoaluminum compounds [RF Patent No. 2079514. IPC 6 C08F 240/00. Publ. 04/07/1994. BI No. 14]. In these cases, polymerization proceeds under milder conditions, but also has drawbacks. One of the main disadvantages is the stage of neutralization when using aqueous solutions of alkalis and ammonia.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения нефтеполимерных смол катионной полимеризацией непредельных соединений фракций жидких продуктов пиролиза с пределами выкипания 130-190°С под действием каталитической системы на основе тетрахлорида титана и алюминийорганических соединений при мольных соотношениях:Closest to the proposed one is a method for producing oil-polymer resins by cationic polymerization of unsaturated compounds of fractions of liquid pyrolysis products with boiling limits of 130-190 ° C under the action of a catalytic system based on titanium tetrachloride and organoaluminum compounds in molar ratios:
TiCl4: Аl(С2Н5)2Сl=1:(0,1-10);TiCl 4 : Al (C 2 H 5 ) 2 Cl = 1: (0.1-10);
TiCl4:Al(C2H5)3=l:(0,l-10);TiCl 4 : Al (C 2 H 5 ) 3 = l: (0, l-10);
TiCl4: Аl(изо-С4Н9)3=1:(0,1-10),TiCl 4 : Al (iso-C 4 H 9 ) 3 = 1: (0.1-10),
и последующей обработкой реакционной смеси дезактивирующими агентами общей формулыand subsequent processing of the reaction mixture with deactivating agents of the general formula
где R=H; СnH2n+1(n=1-3); CH2-O-R', где R'=CnH2n+1(n=1-5), С6Н11 (циклогексил);where R = H; With n H 2n + 1 (n = 1-3); CH 2 -O-R ', where R' = C n H 2n + 1 (n = 1-5), C 6 H 11 (cyclohexyl);
С6Н4R'', где R''=H, СН3, С2Н5, н- и изо-С3Н7; н-, изо- и трет-С4H9, Cl, Br, ОСН3, ОС2Н5 [Патент РФ №2218358. МПК7 C08F 240/00, C08F 6/02, C08F 6/08. Опубл. 10.12.2003. БИ №34]. К недостаткам данного способа можно отнести сложность и опасность выполнения операции дезактивации каталитического комплекса, что связано с низкими температурами кипения, вспышки и воспламенения указанных дезактиваторов. Кроме того, указанные в данном патенте соединения являются легколетучими, токсичными, вызывают дерматиты.C 6 H 4 R ″, where R ″ = H, CH 3 , C 2 H 5 , n- and iso-C 3 H 7 ; n-, iso- and tert-C 4 H 9 , Cl, Br, OCH 3 , OS 2 H 5 [RF Patent No. 2218358. IPC 7 C08F 240/00, C08F 6/02, C08F 6/08. Publ. 12/10/2003. BI No. 34]. The disadvantages of this method include the complexity and danger of performing the deactivation of the catalytic complex, which is associated with low boiling points, flash and ignition of these deactivators. In addition, the compounds indicated in this patent are volatile, toxic, and cause dermatitis.
Задачей предлагаемого изобретения является упрощение технологии получения НПС, устранение отмеченных недостатков, улучшение экологичности процесса за счет снижения опасности выброса, взрыва, воспламенения при проведении процесса дезактивации компонентов каталитического комплекса. Снижение количества используемых 1,2-эпоксисоединений позволяет снизить издержки на их транспортировку, хранение и перемещение по технологическим потокам, на специальное оборудование для их хранения, а также добиться улучшения санитарно-гигиенических условий работы персонала.The objective of the invention is to simplify the technology for producing NPS, eliminate the noted drawbacks, improve the environmental friendliness of the process by reducing the risk of discharge, explosion, ignition during the process of deactivation of the components of the catalytic complex. Reducing the number of 1,2-epoxy compounds used allows to reduce the costs of their transportation, storage and movement through technological streams, to special equipment for their storage, as well as to improve the sanitary and hygienic conditions of staff work.
Поставленная задача решается за счет получения нефтеполимерных смол полимеризацией непредельных соединений жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина с пределами выкипания 130-190°С под действием каталитических систем на основе тетрахлорида титана и алюминийорганических соединений и последующей их дезактивацией путем последовательного добавления 1,2 - эпоксисоединений общей формулыThe problem is solved by obtaining petroleum polymer resins by polymerizing unsaturated compounds of straight-run gasoline pyrolysis liquid products with boiling ranges of 130-190 ° С under the action of catalytic systems based on titanium tetrachloride and organoaluminum compounds and their subsequent deactivation by successive addition of 1,2 - epoxy compounds of the general formula
где R=СН3, С2Н5, С3Н7, C6H5, CH2-О-R', где R'=CnH2n+1(n=1-3); C6H4-R'', где R''=H, СН3, С2Н5,where R = CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 6 H 5 , CH 2 —O — R ′, where R ′ = C n H 2n + 1 (n = 1-3); C 6 H 4 —R ″, where R ″ = H, CH 3 , C 2 H 5 ,
и эпоксидно-диановых смол соединений общей формулыand epoxy-dianic resins of compounds of the general formula
где n=0-3, с содержанием эпоксидных групп 10,0-22,5%, взятых в мольном соотношении 1,0-1,25: 1,0-1,5 [Эпоксидные смолы и отвердители: промышленные продукты / З.А.Кочнова, Б.С.Жаворонок, А.Е.Чалых. - М.: Пэйнт Медиа, 2006. - 200 с.], [ГОСТ 10587-84. Смолы эпоксидно-диановые неотвержденные].where n = 0-3, with an epoxy content of 10.0-22.5%, taken in a molar ratio of 1.0-1.25: 1.0-1.5 [Epoxy resins and hardeners: industrial products / Z. A. Kochnova, B. S. Zhavoronok, A. E. Chalykh. - M.: Paint Media, 2006. - 200 p.], [GOST 10587-84. Epoxy Diane Uncured Resins].
1,2-Эпоксисоединения и эпоксидно-диановые смолы загружаются в расчетном количестве, чтобы количество эпоксидных групп было эквивалентно суммарному количеству Сl-, C2H5- и изо-C4H9- групп при атомах титана и алюминия компонентов каталитической системы. Соотношение 1,2-эпоксисоединений и эпоксидно-диановых смол обеспечивает преимущественно линейную несшитую структуру получаемых продуктов нейтрализации.The 1,2-epoxy compounds and epoxy-dianes are loaded in the calculated amount so that the number of epoxy groups is equivalent to the total amount of Cl-, C 2 H 5 - and iso-C 4 H 9 - groups at the titanium and aluminum atoms of the components of the catalytic system. The ratio of 1,2-epoxy compounds and epoxy-diane resins provides a predominantly linear non-crosslinked structure of the obtained neutralization products.
Полученные продукты взаимодействия 1,2-эпоксидных соединений и эпоксидно-диановых смол с компонентами каталитических систем остаются в составе получаемой смолы и не требуют их отделения от основной массы смолы.The obtained products of the interaction of 1,2-epoxy compounds and epoxy-diane resins with the components of the catalytic systems remain in the composition of the obtained resin and do not require their separation from the bulk of the resin.
где R'=CnH2n+1(n=1-3), CH3, C2H5, C3H7, C6H5, CH2-О-R',where R '= C n H 2n + 1 (n = 1-3), CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 6 H 5 , CH 2 -O-R',
а:b=1:(0,1-3,0) мольное.a: b = 1: (0.1-3.0) molar.
Использование предлагаемого способа позволяет:Using the proposed method allows you to:
1. Расширить ассортимент используемых реагентов для проведения безотходных каталитических процессов полимеризации жидких продуктов пиролиза.1. To expand the range of reagents used for conducting waste-free catalytic polymerization processes of liquid pyrolysis products.
2. Снизить объем использования соединений с низкой температурой кипения, вспышки и самовоспламенения.2. Reduce the use of compounds with a low boiling point, flash and self-ignition.
3. Улучшить санитарно-гигиеническую и экологическую обстановку на производстве.3. Improve the sanitary-hygienic and environmental conditions at the factory.
4. Снизить применяемый избыток используемого дезактивирующего агента за счет снижения его потерь при повышении температуры процесса.4. To reduce the applied excess of the used deactivating agent by reducing its loss with increasing process temperature.
5. Снизить объем и количество используемого специального емкостного оборудования для хранения 1,2-эпоксидных соединений и специальных трубопроводов для их транспорта к местам хранения и использования.5. To reduce the volume and quantity of used special capacitive equipment for storage of 1,2-epoxy compounds and special pipelines for their transport to storage and use places.
В таблице 1 представлены примеры синтезов и характеристики нефтеполимерных смол, полученных полимеризацией фракции с пределами выкипания 130-190°С с использованием каталитической системы TiCl4-Аl(С2Н5)3, взятых в мольном соотношении от 1:0,1 до 1:2. Дезактивация каталитической системы проведена эпоксидно-диановыми смолами и 1,2-эпоксидными соединениями - оксидом пропилена, эпихлоргидрином, фенилглицидиловым эфиром.Table 1 presents examples of the syntheses and characteristics of oil-polymer resins obtained by polymerization of a fraction with boiling limits of 130-190 ° C using the TiCl 4 -Al (C 2 H 5 ) 3 catalyst system, taken in a molar ratio of 1: 0.1 to 1 : 2. The catalytic system was deactivated by epoxy-diane resins and 1,2-epoxy compounds - propylene oxide, epichlorohydrin, phenyl glycidyl ether.
В таблице 2 представлены примеры синтезов и характеристики нефтеполимерных смол, полученных полимеризацией фракции с пределами выкипания 130-190°С с использованием каталитической системы TiCl4-Al(С2Н5)2Cl, взятых в мольном соотношении от 1:0,1 до 1:2. Дезактивация каталитической системы проведена эпоксидно-диановыми смолами и 1,2-эпоксидными соединениями - оксидом пропилена, эпихлоргидрином, фенилглицидиловым эфиром.Table 2 presents examples of the syntheses and characteristics of oil-polymer resins obtained by polymerization of a fraction with boiling limits of 130-190 ° C using the TiCl 4 -Al (C 2 H 5 ) 2 Cl catalyst system, taken in a molar ratio of 1: 0.1 to 1: 2. The catalytic system was deactivated by epoxy-diane resins and 1,2-epoxy compounds - propylene oxide, epichlorohydrin, phenyl glycidyl ether.
В таблице 3 представлены примеры синтезов и характеристики нефтеполимерных смол, полученных полимеризацией фракции с пределами выкипания 130-190°С с использованием каталитической системы TiCl4-Al(С4Н9)3, взятых в мольном соотношении от 1:0,1 до 1:2. Дезактивация каталитической системы проведена эпоксидно-диановыми смолами и 1,2-эпоксидными соединениями - оксидом пропилена, эпихлоргидрином, фенилглицидиловым эфиром.Table 3 presents examples of the syntheses and characteristics of oil-polymer resins obtained by polymerization of a fraction with boiling limits of 130-190 ° C using the TiCl 4 -Al (C 4 H 9 ) 3 catalyst system, taken in a molar ratio of 1: 0.1 to 1 : 2. The catalytic system was deactivated by epoxy-diane resins and 1,2-epoxy compounds - propylene oxide, epichlorohydrin, phenyl glycidyl ether.
Пример 1Example 1
В круглодонную колбу емкостью 500 мл с якорной мешалкой загружают 250 г фракции жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина с пределами выкипания 130-190°С. При температуре 20-30°С при работающей мешалке в колбу вносят 3,75 г (2,17 мл) TiCl4 и 1,12 г Al(С2Н5)3 (5,72 мл раствора Al(C2H5)3 с концентрацией 0,196 г/мл в гептане). Затем температуру в колбе повышают до 80-85°С и реакционную массу перемешивают в течение 3 часов. По окончании этого времени температуру в колбе снижают до 30-35°С и при работающей мешалке в течение 10 минут вносят 2,86 г (3,44 мл) оксида пропилена, затем вносят 10,05 г эпоксидно-диановой смолы с молекулярной массой 350 и содержанием эпоксидных групп 10,0-22,5% и перемешивают в течение 20 минут. Затем температуру содержимого повышают до 80-85°С и перемешивают при этой температуре до полного исчезновения темно-коричневой окраски реакционной массы и образования прозрачного раствора. Окончание дезактивации определяется достижением рН=6,8-7,0 водной вытяжки реакционной массы. Затем из колбы при температуре 190-200°С и остаточном давлении 5 мм рт.ст. отгоняют непрореагировавшие углеводороды. Выход смолы составляет 136 г, что составляет 54% в расчете на исходную фракцию.In a round-bottomed flask with a capacity of 500 ml with an anchor stirrer, 250 g of a fraction of the liquid pyrolysis products of straight-run gasoline with boiling limits of 130-190 ° C are loaded. At a temperature of 20-30 ° C with a working stirrer, 3.75 g (2.17 ml) of TiCl 4 and 1.12 g of Al (C 2 H 5 ) 3 (5.72 ml of Al (C 2 H 5 ) solution are added to the flask ) 3 with a concentration of 0.196 g / ml in heptane). Then the temperature in the flask was increased to 80-85 ° C and the reaction mass was stirred for 3 hours. At the end of this time, the temperature in the flask was reduced to 30-35 ° C and, while the stirrer was working, 2.86 g (3.44 ml) of propylene oxide were added for 10 minutes, then 10.05 g of epoxy-diane resin with a molecular weight of 350 were added and the content of epoxy groups of 10.0-22.5% and stirred for 20 minutes. Then the temperature of the contents is increased to 80-85 ° C and stirred at this temperature until the dark brown color of the reaction mass disappears and a clear solution forms. The end of deactivation is determined by the achievement of pH = 6.8-7.0 aqueous extract of the reaction mass. Then from the flask at a temperature of 190-200 ° C and a residual pressure of 5 mm Hg unreacted hydrocarbons are distilled off. The resin yield is 136 g, which is 54% based on the starting fraction.
Температура размягчения по КиШ - 92°С.The softening temperature according to KiSh is 92 ° C.
Цвет - 30 мг I2/100 мл (10%-ный раствор в толуоле).Color - 30 mg I 2/100 ml (10% solution in toluene).
Кислотное число - 0,2 мг КОН/г.The acid number is 0.2 mg KOH / g.
Йодное число - 48,1 г I2/100 г.Iodine number - 48.1 g I 2/100 g
Пример 2Example 2
В круглодонную колбу емкостью 500 мл с якорной мешалкой загружают 250 г фракции жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина с пределами выкипания 130-190°С. При температуре 20-30°С при работающей мешалке в колбу вносят 3,75 г (2,17 мл) TiCl4 и 1,19 г Al(C2H5)Cl (5,41 мл раствора Al(С2Н5)2Сl с концентрацией 0,220 г/мл в гептане). Затем температуру в колбе повышают до 80-85°С и реакционную массу перемешивают в течение 3 часов. По окончании этого времени температуру в колбе снижают до 30-35°С и при работающей мешалке в течение 10 минут вносят 4,56 г (3,86 мл) эпихлоргидрина, затем вносят 20,63 г эпоксидно-диановой смолы с молекулярной массой 880 и содержанием эпоксидных групп 10,0-22,5% и перемешивают в течение 20 минут. Затем температуру содержимого повышают до 80-85°С и перемешивают при этой температуре до полного исчезновения темно-коричневой окраски реакционной массы и образования прозрачного раствора. Окончание дезактивации определяется достижением рН=6,8-7,0 водной вытяжки реакционной массы. Затем из колбы при температуре 190-200°С и остаточном давлении 5 мм рт.ст. отгоняют непрореагировавшие углеводороды. Выход смолы составляет 142 г, что составляет 56% в расчете на исходную фракцию.In a round-bottomed flask with a capacity of 500 ml with an anchor stirrer, 250 g of a fraction of the liquid pyrolysis products of straight-run gasoline with boiling limits of 130-190 ° C are loaded. At a temperature of 20-30 ° C when operating in a flask shaker introduced 3.75 g (2.17 ml) TiCl 4 and 1.19 g Al (C 2 H 5) Cl (5,41 ml of a solution of Al (C 2 H 5 ) 2 Cl with a concentration of 0.220 g / ml in heptane). Then the temperature in the flask was increased to 80-85 ° C and the reaction mass was stirred for 3 hours. At the end of this time, the temperature in the flask was reduced to 30-35 ° C and, when the stirrer was working, 4.56 g (3.86 ml) of epichlorohydrin were added for 10 minutes, then 20.63 g of epoxy-diane resin with a molecular weight of 880 were added and the content of epoxy groups is 10.0-22.5% and mixed for 20 minutes. Then the temperature of the contents is increased to 80-85 ° C and stirred at this temperature until the dark brown color of the reaction mass disappears and a clear solution forms. The end of deactivation is determined by the achievement of pH = 6.8-7.0 aqueous extract of the reaction mass. Then from the flask at a temperature of 190-200 ° C and a residual pressure of 5 mm Hg unreacted hydrocarbons are distilled off. The resin yield is 142 g, which is 56% based on the starting fraction.
Температура размягчения по КиШ - 94°С.The softening temperature according to KiSh is 94 ° C.
Цвет - 90 мг I2/100 мл (10%-ный раствор в толуоле).Color - 90 mg I 2/100 ml (10% solution in toluene).
Кислотное число - 0,2 мг КОН/г.The acid number is 0.2 mg KOH / g.
Йодное число - 47,1 г I2/100 г.Iodine number - 47.1 g I 2/100 g
Пример 3Example 3
В круглодонную колбу емкостью 500 мл с якорной мешалкой загружают 250 г фракции жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина с пределами выкипания 130-190°С. При температуре 20-30°С при работающей мешалке в колбу вносят 3,75 г (2,17 мл) TiCl4 и 3,89 г Аl(С4H9)3 (21,14 мл раствора Al(С4Н9)3 с концентрацией 0,184 г/мл в гептане). Затем температуру повышают до 80-85°С и реакционную массу перемешивают в течение 3 часов. По окончании этого времени температуру в колбе снижают до 30-35°С и при работающей мешалке в течение 10 минут вносят 8,82 г (7,95 мл) фенилглицидилового эфира, затем вносят 13,39 г эпоксидно-диановой смолы с молекулярной массой 350 и содержанием эпоксидных групп 10,0-22,5% и перемешивают в течение 20 минут. Затем температуру содержимого повышают до 80-85°С и перемешивают при этой температуре до полного исчезновения темно-коричневой окраски реакционной массы и образования прозрачного раствора. Окончание дезактивации определяется достижением рН=6,8-7,0 водной вытяжки реакционной массы. Затем из колбы при температуре 190-200°С и остаточном давлении 5 мм рт.ст. отгоняют непрореагировавшие углеводороды. Выход смолы составляет 123 г, что составляет 49% в расчете на исходную фракцию.In a round-bottomed flask with a capacity of 500 ml with an anchor stirrer, 250 g of a fraction of the liquid pyrolysis products of straight-run gasoline with boiling limits of 130-190 ° C are loaded. At a temperature of 20-30 ° C when operating in a flask shaker introduced 3.75 g (2.17 ml) TiCl 4 and 3.89 g of Al (C 4 H 9) 3 (21.14 ml of a solution of Al (C 4 H 9 ) 3 with a concentration of 0.184 g / ml in heptane). Then the temperature is increased to 80-85 ° C and the reaction mass is stirred for 3 hours. At the end of this time, the temperature in the flask was reduced to 30-35 ° C and, with the stirrer running, 8.82 g (7.95 ml) of phenyl glycidyl ether was added over 10 minutes, then 13.39 g of epoxy-diane resin with a molecular weight of 350 were added and the content of epoxy groups of 10.0-22.5% and stirred for 20 minutes. Then the temperature of the contents is increased to 80-85 ° C and stirred at this temperature until the dark brown color of the reaction mass disappears and a clear solution forms. The end of deactivation is determined by the achievement of pH = 6.8-7.0 aqueous extract of the reaction mass. Then from the flask at a temperature of 190-200 ° C and a residual pressure of 5 mm Hg unreacted hydrocarbons are distilled off. The resin yield is 123 g, which is 49% based on the starting fraction.
Температура размягчения по КиШ - 74°С.The softening temperature according to KiSh is 74 ° C.
Цвет - 45 мг I2/100 мл (10%-ный раствор в толуоле).Color - 45 mg I 2/100 ml (10% solution in toluene).
Кислотное число - 0,1 мг КОН/г.The acid number is 0.1 mg KOH / g.
Йодное число - 52,4 г I2/100 г.Iodine number - 52.4 g I 2/100 g
Claims (1)
TiCl4:Al(С2Н5)2Cl=1:(0,1-3,0);
TiC14:Al(С2Н5)3=1:(0,1-3,0);
TiCl4:Al(изо-С4Н9)3=1:(0,1-3,0),
отличающийся тем, что дезактивацию катализатора проводят последовательно 1,2-эпоксисоединениями общей формулы
где R=CH3, С2Н5, С3Н7, С6Н5, CH2-O-R', где R'=CnH2n+1(n=1-3); С6Н5-R'', где R''=H, СН3, С2Н5, и эпоксидно-диановыми смолами общей формулы:
где n=0-3, с содержанием эпоксидных групп 10,0-22,5%,
взятыми в мольном соотношении: эпоксидно-диановая смола: 1,2-эпоксисоединение, равном 1,0-1,25:1,0-1,5, при котором суммарное количество эпоксидных эквивалентов равно суммарному количеству атомов хлора и алкильных заместителей при атомах алюминия и титана в выбранной каталитической системе, при этом продукты дезактивации остаются в составе нефтеполимерных смол. A method of producing petroleum polymer resins, including the polymerization of unsaturated compounds of the fraction of liquid pyrolysis products of straight-run gasolines with boiling limits of 130-190 ° C in the presence of catalytic systems: titanium tetrachloride and organoaluminum compound in molar ratios:
TiCl 4 : Al (C 2 H 5 ) 2 Cl = 1: (0.1-3.0);
TiC1 4 : Al (C 2 H 5 ) 3 = 1: (0.1-3.0);
TiCl 4 : Al (iso-C 4 H 9 ) 3 = 1: (0.1-3.0),
characterized in that the deactivation of the catalyst is carried out sequentially by 1,2-epoxy compounds of the General formula
where R = CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 6 H 5 , CH 2 -O-R ', where R' = C n H 2n + 1 (n = 1-3); C 6 H 5 -R ″, where R ″ = H, CH 3 , C 2 H 5 , and epoxy-dianic resins of the general formula:
where n = 0-3, with the content of epoxy groups 10.0-22.5%,
taken in the molar ratio: epoxy-diane resin: 1,2-epoxy compound equal to 1.0-1.25: 1.0-1.5, in which the total number of epoxy equivalents is equal to the total number of chlorine atoms and alkyl substituents at aluminum atoms and titanium in the selected catalytic system, while the decontamination products remain in the composition of the petroleum polymer resins.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008122648/04A RU2375380C1 (en) | 2008-06-04 | 2008-06-04 | Method of producing polymer petroleum resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008122648/04A RU2375380C1 (en) | 2008-06-04 | 2008-06-04 | Method of producing polymer petroleum resins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2375380C1 true RU2375380C1 (en) | 2009-12-10 |
Family
ID=41489543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008122648/04A RU2375380C1 (en) | 2008-06-04 | 2008-06-04 | Method of producing polymer petroleum resins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2375380C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2451694C1 (en) * | 2011-06-10 | 2012-05-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of producing polymeric petroleum resins |
-
2008
- 2008-06-04 RU RU2008122648/04A patent/RU2375380C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2451694C1 (en) * | 2011-06-10 | 2012-05-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of producing polymeric petroleum resins |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2641754C2 (en) | Polybutadiene with epoxy groups | |
| GB477843A (en) | The manufacture of new polymerisation products | |
| CN1204152C (en) | Method for deactivating and recovering boron trifluoride when producing polyisobutenes | |
| DE2448168C3 (en) | Curable epoxy resin composition and method for its preparation | |
| RU2375380C1 (en) | Method of producing polymer petroleum resins | |
| US11987651B2 (en) | Catalyst composition and method for preparing hydrocarbon resin using the same | |
| US5008338A (en) | Hydroxyethers of epoxidized polybutenes | |
| JP6023893B2 (en) | Polyalkylene carbonate resin and method for producing the same | |
| RU2359977C1 (en) | Method for preparation of modified petroleum polymer gums | |
| EP2998324A1 (en) | Apparatus and method for selectively preparing reactive polybutene and nonreactive polybutene | |
| JP5596802B2 (en) | Process for the depolymerization of polysulfides and the preparation of bismercapto-diethers | |
| RU2395531C1 (en) | Method of producing polymeric petroleum resin | |
| RU2351613C1 (en) | Method of producing polymeric petroleum resins | |
| CN106883348A (en) | Cashew nut shell oil modified coumarone resin and preparation method thereof | |
| RU2326896C1 (en) | Process of obtaining light petroleum polymer gum | |
| RU2425062C1 (en) | Method of producing polymeric petroleum resin | |
| EP3725784B1 (en) | A process for the chain growth polymerization of functionalized alpha-angelica lactone monomers | |
| EP0407555A1 (en) | Polybutylketones and hydroxyesters of epoxidized polybutenes | |
| RU2218358C1 (en) | Method for production of petroleum polymer resins | |
| RU2553654C1 (en) | Method for producing modified polymeric petroleum resin | |
| RU2233846C1 (en) | Method for preparing petroleum-polymeric resins | |
| JPS6114189B2 (en) | ||
| Wang et al. | Application of Et 3 NHCl-AlCl 3 ionic liquid as an initiator in cationic copolymerization of 1, 3-pentadiene with styrene | |
| RU2235104C1 (en) | Method of producing petroleum-polymer resins | |
| RU2454434C1 (en) | Method of producing modified polymeric petroleum resins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100605 |