RU2372679C1 - Electric cable, comprising insulation from foamed polyolefine, and method of its manufacturing - Google Patents
Electric cable, comprising insulation from foamed polyolefine, and method of its manufacturing Download PDFInfo
- Publication number
- RU2372679C1 RU2372679C1 RU2008130118/09A RU2008130118A RU2372679C1 RU 2372679 C1 RU2372679 C1 RU 2372679C1 RU 2008130118/09 A RU2008130118/09 A RU 2008130118/09A RU 2008130118 A RU2008130118 A RU 2008130118A RU 2372679 C1 RU2372679 C1 RU 2372679C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- foaming
- silane
- polyolefin material
- ethylene
- conductor
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к электрическому кабелю.The present invention relates to an electric cable.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу изготовления упомянутого электрического кабеля.In addition, the present invention relates to a method for manufacturing said electric cable.
Уровень техникиState of the art
В общем случае кабели для передачи электрической энергии снабжают металлическим проводником, который окружают изолирующим покрытием.In general, cables for transmitting electrical energy are provided with a metal conductor, which is surrounded by an insulating coating.
Силовой кабель можно снабдить оболочкой в позиции внешнего радиального расположения по отношению к изолирующему слою. Упомянутая оболочка предусматривается для защиты кабеля от механических повреждений.The power cable can be sheathed at an external radial position with respect to the insulating layer. The said sheath is provided to protect the cable from mechanical damage.
Документ US 4789589 относится к изолированному проволочному электрическому проводнику, где изоляция, окружающая проволочный проводник, включает внутренний слой, образованный из полиолефиновой смеси и обладающий ячеистой структурой, и внешний слой, образованный из неотвержденного и неотверждаемого поливинилхлорида.No. 4,789,589 relates to an insulated wire electric conductor, where the insulation surrounding the wire conductor includes an inner layer formed from a polyolefin mixture and having a cellular structure, and an outer layer formed from uncured and uncured polyvinyl chloride.
Документ WO 03/088274 относится к кабелю, имеющему изолирующее покрытие, включающее, по меньшей мере, два изолирующих слоя таким образом, чтобы в радиальном направлении изнутри кабеля наружу изолирующее покрытие включало, по меньшей мере, один изолирующий слой, образованный из невспененного полимерного материала, и, по меньшей мере, один изолирующий слой, образованный из вспененного полимерного материала. Фактически вспененный изолирующий слой демонстрирует наличие нарушений сплошности (то есть пустот внутри полимерного материала, при этом упомянутые пустоты заполнены воздухом или газом) и не был бы способен надлежащим образом функционировать в пространстве, окружающем проводник, где наибольшее значение имеет электрическое поле.Document WO 03/088274 relates to a cable having an insulating coating comprising at least two insulating layers so that, in the radial direction from the inside of the cable, the insulating coating includes at least one insulating layer formed of non-foamed polymeric material, and at least one insulating layer formed of foamed polymeric material. In fact, the foamed insulating layer demonstrates the presence of discontinuities (i.e. voids inside the polymer material, the voids being filled with air or gas) and would not be able to function properly in the space surrounding the conductor, where the electric field is of the greatest importance.
Как сообщается, например, в документе US 4591606, сшитый пенополиолефин получают в результате использования химических пенообразователей, таких как азодикарбонамид, которые разлагаются при нагревании и выделяют газообразный азот. Сшивания обычно добиваются при помощи инициатора радикалов, такого как дикумилпероксид. Прохождения реакции сшивания также добиваются и при помощи нагревания. Также были разработаны и способы изготовления сшитого пенополиэтилена, но в данном случае сшивание проводят при помощи облучения. Продукты такого способа характеризуются очень низкими плотностями, таким образом нельзя предусматривать никаких областей применения, требующих наличия прочности и жесткости. В случае использования в качестве сшивателя органического пероксида регулирование в способе затрудняется, поскольку процессы как пенообразования, так и сшивания являются температурнозависимыми.As reported, for example, in document US 4,591,606, a crosslinked polyolefin foam is obtained by the use of chemical blowing agents, such as azodicarbonamide, which decompose upon heating and emit nitrogen gas. Crosslinking is usually achieved with a radical initiator such as dicumyl peroxide. The crosslinking reaction is also achieved by heating. Methods have also been developed for the manufacture of crosslinked polyethylene foam, but in this case, crosslinking is carried out using radiation. The products of this method are characterized by very low densities, so no application areas requiring strength and stiffness can be envisaged. In the case of using organic peroxide as a crosslinker, the regulation in the method is more difficult, since the processes of both foaming and crosslinking are temperature-dependent.
Документ US 3098831 относится к сшитому и вспененному полиэтиленовому материалу, подходящему для использования, помимо прочего, в качестве электрической изоляции. Упомянутый полиэтиленовый материал, как сообщается, характеризуется плотностью, не большей 0,32 г/см3 (20 фунтов на один кубический фут). Приводятся примеры с использованием полиэтилена, характеризующегося степенью вспенивания 90-95%. Вспененный полиэтилен получают в результате воздействия на сшитый полиэтилен, содержащий каучуковый пенообразователь, повышенной температуры, при которой пенообразователь разлагается и таким образом вызывает в полиэтилене пенообразование. Исходный полиэтиленовый материал может быть сшитым, например, при помощи органического пероксида, при этом в общем случае количество сшивателя варьируется в диапазоне от 0,002 до 0,01 моль на 100 граммов полиэтилена. В числе пенообразователей в качестве примера приводится азодикарбонамид, и при расчете на 100 частей полиэтиленового материала используют приблизительно от 2 до 15 массовых частей пенообразователя.No. 3,098,831 relates to crosslinked and foamed polyethylene material suitable for use, inter alia, as electrical insulation. Said polyethylene material is said to have a density of not more than 0.32 g / cm 3 (20 pounds per cubic foot). Examples are given using polyethylene characterized by a degree of foaming of 90-95%. Foamed polyethylene is obtained as a result of exposure to a crosslinked polyethylene containing a rubber foaming agent at an elevated temperature at which the foaming agent decomposes and thus causes foaming in the polyethylene. The starting polyethylene material can be crosslinked, for example, using organic peroxide, while in general the amount of crosslinker varies from 0.002 to 0.01 mol per 100 grams of polyethylene. Among the blowing agents, azodicarbonamide is given as an example, and when calculated per 100 parts of polyethylene material, approximately 2 to 15 parts by weight of the blowing agent are used.
В общем случае кабель для кабельной проводки в здании и/или промышленных областей применения должен быть проложен внутри стен, и способ укладки требует проведения кабеля через сужения в стенах или, что более часто, протягивания кабеля через кабелепроводы, где кабель подвергается постоянному обжатию.In general, the cable for cable wiring in the building and / or industrial applications should be laid inside the walls, and the installation method requires passing the cable through the narrowing in the walls or, more often, pulling the cable through the conduit, where the cable is subjected to constant crimping.
Для проведения надлежащей укладки при помощи простых и быстрых операций кабель должен быть особенно гибким, так чтобы его можно было вставлять в проходы в стене и/или стенные кабелепроводы и он без повреждений следовал бы по изгибам маршрута укладки.For proper installation using simple and quick operations, the cable must be especially flexible so that it can be inserted into the aisles in the wall and / or wall conduits and it would follow the bends of the installation route without damage.
В общем случае в ходе проводимой пользователем укладки кабели для кабельной проводки в здании вследствие извилистости маршрута укладки и возникновения трения во время проведения операции протягивания подвергаются разрывам или получают царапины на грубых кромках и/или поверхностях.In the general case, during a user-laid installation, cables for cable wiring in a building due to the tortuosity of the installation route and the occurrence of friction during the pulling operation are torn or scratched on rough edges and / or surfaces.
Увеличение гибкости электрического кабеля может позволить уменьшить повреждения, обусловленные упомянутыми разрывающими или царапающими действиями. Как описывалось, например, в упомянутом ранее документе WO 03/088274, гибкость кабеля можно выгодным образом увеличить в результате снабжения кабеля вспененным изолирующим слоем, что позволит достичь превосходных результатов в процессе его укладки.Increasing the flexibility of the electric cable can reduce the damage caused by said tearing or scratching actions. As described, for example, in the aforementioned document WO 03/088274, the flexibility of the cable can be advantageously increased by supplying the cable with a foamed insulating layer, which will allow to achieve excellent results during installation.
Повышенная гибкость вспененным изолирующим слоем может быть придана благодаря «губчатой» природе материала. В частности, гибкость кабеля можно довести до максимума тогда, когда изолирующий слой будет состоять только из слоя вспененного материала.The increased flexibility of the foamed insulating layer can be imparted due to the “spongy” nature of the material. In particular, the flexibility of the cable can be maximized when the insulating layer will consist only of a layer of foam material.
В дополнение к этому наличие у кабеля вспененного покрытия уменьшает массу кабеля, что обеспечивает достижение преимуществ при его транспортировании и укладке.In addition to this, the presence of a foam coating on the cable reduces the weight of the cable, which provides benefits in transportation and installation.
Тем не менее вспененный изолирующий слой может привести к возникновению проблем, таких как:However, a foamed insulating layer can cause problems, such as:
- при нахождении в контакте с проводником нарушения сплошности во вспененном материале могли бы ухудшить изолирующие свойства слоя;- when in contact with the conductor, discontinuities in the foam material could impair the insulating properties of the layer;
- вспененный материал изолирующего покрытия должен характеризоваться степенью вспенивания, достаточно высокой для придания желательной гибкости, но не такой, которая в неподходящей степени ослабила бы покрытие с механической точки зрения.- the foam material of the insulating coating must have a degree of foaming high enough to give the desired flexibility, but not one that would inappropriately weaken the coating from a mechanical point of view.
Еще один важный аспект, который необходимо удовлетворить для кабеля, заключается в простой и быстрой зачистке кабеля.Another important aspect that needs to be met for the cable is the simple and quick stripping of the cable.
Способность кабеля к зачистке, например, в случае кабельной проводки в здании является повсеместно ощущаемым требованием рынка, поскольку зачистка кабеля представляет собой операцию, которую инженерно-технический персонал проводит вручную. По этой причине требуется, чтобы упомянутая операция была легкой и простой для проведения ее оператором с учетом также и того, что ее зачастую проводят в узких пространствах и достаточно некомфортабельных условиях.The ability of a cable to be stripped, for example, in the case of cable wiring in a building, is a universally felt market requirement, since cable stripping is an operation that is carried out by engineering personnel manually. For this reason, this operation is required to be easy and simple for the operator to carry out, taking into account the fact that it is often carried out in narrow spaces and in rather uncomfortable conditions.
Обычно оболочка кабеля образована из смеси, в своей основе имеющей поливинилхлорид (ПВХ) и содержащей, помимо прочего, пластификатор. Пластификатор склонен мигрировать из ПВХ-оболочки в изолирующий слой, изменяя его состав. В ходе проведения ускоренного испытания на старение заявитель наблюдал, что данный эффект является существенным в случае невспененного изолирующего слоя. Как результат, композиция обладает ухудшенными электрическими (изолирующими) свойствами, принимая во внимание полярную природу пластификатора, демонстрирует ослабленные механические характеристики и может стать причиной преждевременного старения кабеля.Typically, the cable sheath is formed from a mixture based on polyvinyl chloride (PVC) and containing, among other things, a plasticizer. The plasticizer tends to migrate from the PVC shell to the insulating layer, changing its composition. During the accelerated aging test, the applicant observed that this effect is significant in the case of an unfoamed insulating layer. As a result, the composition has deteriorated electrical (insulating) properties, taking into account the polar nature of the plasticizer, demonstrates weakened mechanical characteristics and can cause premature aging of the cable.
Краткое изложение изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Заявитель понял, что вспененный полиолефиновый материал мог бы быть выгодным в качестве изолирующего слоя для кабеля, если полиолефиновый материал будет как вспененным, так и сшитым. Одновременное наличие сшивания и вспенивания позволяет получить полиолефиновый материал, характеризующийся улучшенной гибкостью и легкостью зачистки без ухудшения механических свойств слоя, полученного из него.The applicant has understood that a foamed polyolefin material could be beneficial as an insulating layer for a cable if the polyolefin material is both foamed and crosslinked. The simultaneous presence of crosslinking and foaming allows you to get a polyolefin material, characterized by improved flexibility and ease of stripping without compromising the mechanical properties of the layer obtained from it.
Заявитель наблюдал, что при попытке вспенивания и сшивания полиолефина степень вспенивания в общем случае регулировать невозможно и она является либо избыточной, либо недостаточной.The applicant has observed that when foaming and crosslinking a polyolefin, it is generally not possible to regulate the degree of foaming and it is either excessive or insufficient.
Однако в рамках настоящего изобретения заявитель обнаружил, что надлежащим образом вспененный и сшитый изолирующий слой можно получить при помощи системы сшивания на силановой основе и экзотермического пенообразователя. Таким образом полученный изолирующий слой характеризуется степенью вспенивания, выгодной для получения кабеля, обладающего вышеупомянутыми признаками.However, in the framework of the present invention, the applicant has found that a properly foamed and crosslinked insulating layer can be obtained using a silane-based crosslinking system and an exothermic foaming agent. Thus obtained insulating layer is characterized by the degree of foaming, beneficial to obtain a cable with the above characteristics.
В частности, заявитель обнаружил, что полимерный вспененный/сшитый изолирующий слой улучшает стойкость кабеля в оболочке к старению.In particular, the applicant has discovered that a polymer foam / crosslinked insulating layer improves the aging resistance of the cable in the sheath.
Такой результат, как представляется, обуславливается тем фактом, что такой изолирующий слой демонстрирует лучшую совместимость с материалами оболочки.Such a result seems to be due to the fact that such an insulating layer exhibits better compatibility with shell materials.
ОпределенияDefinitions
Для целей настоящего описания и формулы изобретения, которые следуют далее, за исключением случаев, в которых будет указано другое, все числа, выражающие величины, количества, процентные доли и тому подобное, должны восприниматься как во всех случаях модифицированные термином «приблизительно». Кроме того, все диапазоны включают любую комбинацию описанных максимальных и минимальных значений и включают любые промежуточные диапазоны между ними, которые могут быть, а могут и не быть конкретно перечислены в настоящем документе.For the purposes of the present description and claims that follow, unless otherwise indicated, all numbers expressing quantities, amounts, percentages and the like should be construed as modified in all cases by the term “approximately”. In addition, all ranges include any combination of the described maximum and minimum values and include any intermediate ranges between them that may or may not be specifically listed herein.
В настоящем описании выражение «сердечник кабеля» указывает на структуру, включающую, по меньшей мере, один проводник и соответствующее электрическое изолирующее покрытие, размещаемое во внешнем по радиусу положению по отношению к упомянутому проводнику.In the present description, the expression "cable core" indicates a structure comprising at least one conductor and a corresponding electrical insulating coating placed in a radially external position with respect to said conductor.
Для целей настоящего описания выражение «униполярный кабель» означает кабель, снабженный определенным ранее одним сердечником, в то время как выражение «мультиполярный кабель» означает кабель, снабженный, по меньшей мере, одной парой упомянутых сердечников. Если, говоря более подробно, количество сердечников в мультиполярном кабеле будет равно двум, то тогда упомянутый кабель технически определяют как «биполярный кабель», в случае наличия трех сердечников упомянутый кабель называют «триполярным кабелем» и так далее.For the purposes of the present description, the term "unipolar cable" means a cable provided with a previously defined single core, while the expression "multipolar cable" means a cable equipped with at least one pair of said cores. If, in more detail, the number of cores in a multipolar cable is two, then the cable is technically defined as a “bipolar cable”, in the case of three cores, the cable is called a “tripolar cable” and so on.
В настоящем описании термин «зачистка кабеля» используют для указания на удаление всех слоев кабеля, которые размещены в позиции радиального внешнего расположения по отношению к проводнику, так чтобы в результате он перестал бы иметь покрытие, что позволило бы его электрически присоединить к проводнику другого кабеля или к электрической аппаратуре, например.In the present description, the term "cable stripping" is used to indicate the removal of all layers of the cable that are placed in a position of radial external location relative to the conductor, so that as a result it would cease to have a coating that would allow it to be electrically connected to the conductor of another cable to electrical equipment, for example.
В настоящем описании выражение «низкое напряжение» обозначает напряжение, меньшее приблизительно 1 кВ.In the present description, the expression "low voltage" means a voltage less than approximately 1 kV.
В настоящих описании и в последующей формуле изобретения под «проводником» подразумевается проводящий элемент удлиненной формы и предпочтительно из металлического материала, например алюминия или меди.In the present description and in the following claims, “conductor” means an elongated conductive element, and preferably of a metallic material, such as aluminum or copper.
Под «изолирующим покрытием» или «изолирующим слоем» подразумеваются покрытие или слой, образованные из материала, характеризующегося константой изоляции (ki), большей 0,0367 МОм· км (согласно документу IEC 60502).By “insulating coating” or “insulating layer” is meant a coating or layer formed from a material having an insulation constant (k i ) greater than 0.0367 MΩ · km (according to IEC 60502).
В настоящих описании и формуле изобретения термин «сшитый силаном» обозначает полиолефиновый материал, содержащий в качестве сшивающего элемента силоксановые связи (-Si-O-Si-).In the present description and claims, the term “crosslinked by silane” means a polyolefin material containing siloxane bonds (—Si — O — Si—) as a crosslinking element.
В настоящих описании и формуле изобретения под «вспененным полиолефиновым материалом» подразумевается материал, характеризующийся наличием внутри материала процентной доли свободного пространства, то есть пространства, занятого не полимерным материалом, а газом или воздухом, при этом упомянутую процентную долю выражают через «степень вспенивания» (G), определяемую следующим образом:In the present description and claims, “foamed polyolefin material” means a material characterized by the presence within the material of a percentage of free space, that is, space occupied not by the polymeric material, but by gas or air, while the percentage is expressed in terms of “foaming degree” ( G), defined as follows:
где d0 представляет собой плотность невспененного полимера, а de представляет собой кажущуюся плотность, измеренную для вспененного полимера.where d 0 is the density of the non-foamed polymer, and d e is the apparent density measured for the foamed polymer.
Кажущуюся плотность измеряют в соответствии с документом Italian standard regulation CEI EN 60811-1-3:2001-06.Apparent density is measured in accordance with Italian standard regulation CEI EN 60811-1-3: 2001-06.
В настоящих описании и формуле изобретения термин «оболочка» предполагает обозначение защитного внешнего слоя кабеля, исполняющего функцию защиты последнего от случайных ударов или истирания. Исходя из вышеизложенного и в соответствии с термином, упомянутым ранее, от оболочки кабеля не требуется придание кабелю специальных свойств электрической изоляции.In the present description and claims, the term "sheath" is intended to mean the protective outer layer of the cable, which performs the function of protecting the latter from accidental impact or abrasion. Based on the foregoing and in accordance with the term mentioned earlier, the cable sheath is not required to give the cable special electrical insulation properties.
В настоящих описании и формуле изобретения под «системой сшивания на силановой основе» подразумеваются соединение или смесь соединений, включающие, по меньшей мере, один органический силан.In the present description and claims, “silane-based crosslinking system” means a compound or mixture of compounds comprising at least one organic silane.
В настоящих описании и формуле изобретения под «системой пенообразования» подразумеваются соединение или смесь соединений, включающие один или несколько пенообразователей, в числе которых, по меньшей мере, один является экзотермическим пенообразователем.In the present description and claims, “foaming system” means a compound or mixture of compounds comprising one or more foaming agents, among which at least one is an exothermic foaming agent.
В настоящих описании и формуле изобретения под «эндотермическим пенообразователем» подразумеваются соединение или смесь соединений, которые являются термически нестойкими и вызывают поглощение тепла, при этом при предварительно определенной температуре происходит выделение газа и тепла.In the present description and claims, “endothermic blowing agent” means a compound or mixture of compounds that are thermally unstable and cause heat absorption, while gas and heat are released at a predetermined temperature.
В настоящих описании и формуле изобретения под «экзотермическим пенообразователем» подразумеваются соединение или смесь соединений, которые являются термически нестойкими и при предварительно определенной температуре разлагаются с выделением газа и тепла.In the present description and claims, “exothermic blowing agent” means a compound or mixture of compounds that are thermally unstable and decompose at a predetermined temperature to produce gas and heat.
В настоящих описании и формуле изобретения под «коэффициентом вытяжки» подразумевается соотношение между толщиной зазора отверстия экструзионной головки и конечной толщиной экструдированного продукта.In the present description and the claims, “drawing coefficient” refers to the ratio between the gap thickness of the extrusion head hole and the final thickness of the extruded product.
В первом аспекте настоящее изобретение относится к способу изготовления электрического кабеля, включающего, по меньшей мере, один сердечник, включающий проводник и изолирующее покрытие, окружающее упомянутый проводник, при этом упомянутый способ включает стадии:In a first aspect, the present invention relates to a method for manufacturing an electric cable comprising at least one core comprising a conductor and an insulating coating surrounding said conductor, said method comprising the steps of:
- подачи полиолефинового материала, системы сшивания на силановой основе и системы пенообразования, включающей, по меньшей мере, один экзотермический пенообразователь в количестве в диапазоне от 0,1% до 0,5% (мас.) в расчете на совокупную массу полиолефинового материала;- supply of a polyolefin material, a silane-based crosslinking system and a foaming system comprising at least one exothermic foaming agent in an amount in the range from 0.1% to 0.5% (wt.) based on the total weight of the polyolefin material;
- получения смеси полиолефинового материала, системы сшивания на силановой основе и системы пенообразования;- obtaining a mixture of a polyolefin material, a silane-based crosslinking system and a foaming system;
- экструдирования смеси на проводник до получения изолирующего покрытия.- extruding the mixture onto the conductor until an insulating coating is obtained.
Под «полиолефиновым материалом» подразумевается полимер, выбираемый из группы, включающей полиолефины, сополимеры различных олефинов, сополимеры олефины/ненасыщенные сложные эфиры, сложные полиэфиры и их смеси. Предпочтительно упомянутым полиолефиновым материалом являются: полиэтилен (ПЭ), в частности ПЭ низкой плотности (ПЭНП), ПЭ средней плотности (ПЭСП), ПЭ высокой плотности (ПЭВП) и линейный ПЭ низкой плотности (ЛПЭНП); этилен-пропиленовые эластомерные сополимеры (ЕРМ) или этилен-пропилен-диеновые терполимеры (EPDM); сополимеры этилен/виниловый сложный эфир, например этилен/винилацетат (ЭВА); сополимеры этилен/акрилат; термопластичные сополимеры этилен/α-олефин; и их сополимеры или механические смеси.By "polyolefin material" is meant a polymer selected from the group consisting of polyolefins, copolymers of various olefins, copolymers of olefins / unsaturated esters, polyesters and mixtures thereof. Preferably, said polyolefin material is: polyethylene (PE), in particular low density PE (LDPE), medium density PE (MESP), high density PE (HDPE) and linear low density PE (LLDPE); ethylene-propylene elastomeric copolymers (EPM) or ethylene-propylene-diene terpolymers (EPDM); ethylene / vinyl ester copolymers, for example ethylene / vinyl acetate (EVA); ethylene / acrylate copolymers; thermoplastic ethylene / α-olefin copolymers; and their copolymers or mechanical mixtures.
Более предпочтительным в соответствии с изобретением является полиолефиновый материал, выбираемый из полиэтилена (ПЭ), в частности ПЭ низкой плотности (ПЭНП), ПЭ средней плотности (ПЭСП), ПЭ высокой плотности (ПЭВП) и линейного ПЭ низкой плотности (ЛПЭНП), более предпочтительно ЛПЭНП, необязательно в смеси с EPDM или олефиновым сополимером.More preferred in accordance with the invention is a polyolefin material selected from polyethylene (PE), in particular low density PE (LDPE), medium density PE (MESP), high density PE (HDPE) and linear low density PE (LLDPE), more preferably LLDPE, optionally in admixture with EPDM or an olefin copolymer.
Если полиолефиновым материалом изобретения будет являться смесь материала полиэтилена и материала сополимера, то тогда последний в выгодном случае будет присутствовать в количестве в диапазоне от 5 чсс (частей на сто частей смолы) до 30 чсс.If the polyolefin material of the invention is a mixture of a polyethylene material and a copolymer material, then the latter will advantageously be present in an amount in the range from 5 hours (parts per hundred parts of resin) to 30 hours.
Предпочтительными силанами, которые можно использовать, являются (С1-С4)алкилоксисиланы, содержащие, по меньшей мере, одну двойную связь, и, в частности, винил- или акрил(С1-С4)алкилоксисиланы; соединениями, подходящими для использования в данных целях, могут являться γ-метакрилоксипропилтриметоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилдиметоксиэтоксисилан, винилтрис(2-метоксиэтокси)силан и их смеси.Preferred silanes that can be used are (C 1 -C 4 ) alkyloxysilanes containing at least one double bond, and in particular vinyl or acrylic (C 1 -C 4 ) alkyloxysilanes; compounds suitable for use for this purpose may be γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyldimethoxyethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, and mixtures thereof.
Система сшивания на силановой основе для способа изобретения включает, по меньшей мере, один пероксид. Предпочтительно пероксидами, которые можно с выгодой использовать, являются ди(трет-бутилпероксипропил-(2)-бензол, дикумилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, бензоилпероксид, трет-бутилкумилпероксид, 1,1-ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, 2,5-бис(трет-бутилперокси)-2,5-диметилгексан, 2,5-бис(трет-бутилперокси)-2,5-диметилгексин, трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат, этил-3,3-ди(трет-бутилперокси)бутират, бутил-4,4-ди(трет-бутилперокси)валерат и трет-бутилпероксибензоат.The silane-based crosslinking system for the method of the invention includes at least one peroxide. Preferred peroxides that can be used to advantage are di (tert-butyl peroxypropyl- (2) -benzene, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, benzoyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, 1,1-di (tert-butyl peroxy) -3,3 5-trimethylcyclohexane, 2,5-bis (tert-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane, 2,5-bis (tert-butylperoxy) -2,5-dimethylhexine, tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate ethyl 3,3-di (tert-butylperoxy) butyrate, butyl-4,4-di (tert-butylperoxy) valerate and tert-butylperoxybenzoate.
Предпочтительно система сшивания на силановой основе, предназначенная для способа изобретения, включает, по меньшей мере, один катализатор сшивания, который выбирают из тех, что известны на современном уровне техники; предпочтительно и удобно использовать органический титанат или металлический карбоксилат. В особенности предпочтительным является дилаурат дибутилолова (ДЛДБО).Preferably, the silane-based crosslinking system for the method of the invention includes at least one crosslinking catalyst selected from those known in the art; it is preferable and convenient to use organic titanate or metal carboxylate. Particularly preferred is dibutyltin dilaurate (DLDBO).
В выгодном случае количество силановой системы сшивания является таким, которое обеспечивает наличие в смеси от 0,003 до 0,015 моль силана на 100 граммов полиолефинового материала. Предпочтительно количество силана находится в диапазоне от 0,006 до 0,010 моль силана на 100 граммов полиолефинового материала.Advantageously, the amount of the silane crosslinking system is such that it provides for the presence in the mixture of from 0.003 to 0.015 mol of silane per 100 grams of polyolefin material. Preferably, the amount of silane is in the range of 0.006 to 0.010 mol of silane per 100 grams of polyolefin material.
Система пенообразования настоящего способа необязательно включает, по меньшей мере, один эндотермический пенообразователь, предпочтительно в количестве, равном или меньшем 20% (мас.) при расчете на совокупную массу полиолефинового материала.The foaming system of the present method optionally includes at least one endothermic blowing agent, preferably in an amount equal to or less than 20% (wt.) Based on the total weight of the polyolefin material.
В выгодном случае экзотермическим пенообразователем, предназначенным для способа изобретения, является азо-соединение, такое как азодикарбонамид, азобисизобутиронитрил и диазоаминобензол. Предпочтительно экзотермическим пенообразователем является азодикарбонамид.Advantageously, the exothermic blowing agent for the process of the invention is an azo compound such as azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile and diazoaminobenzene. Preferably, the exothermic blowing agent is azodicarbonamide.
Предпочтительно экзотермический пенообразователь присутствует в количестве в диапазоне от 0,15% до 0,24% (мас.) в расчете на совокупную массу полиолефинового материала.Preferably, the exothermic blowing agent is present in an amount in the range from 0.15% to 0.24% (wt.) Based on the total weight of the polyolefin material.
Систему пенообразования к полиолефиновому материалу выгодно добавлять в виде маточной смеси, содержащей полимерный материал, предпочтительно этиленовый гомополимер или сополимер, такой как сополимер этилен/винилацетат (ЭВА), этилен-пропиленовый сополимер (EPR) и сополимер этилен/бутилакрилат (ЭБА). Упомянутая маточная смесь содержит пенообразователь (экзотермический и в некоторых случаях эндотермический) в количестве в диапазоне от 1% (мас.) до 80% (мас.), предпочтительно от 5% (мас.) до 50% (мас.), более предпочтительно от 10% (мас.) до 40% (мас.), в расчете на совокупную массу полимерного материала.The foaming system for the polyolefin material is advantageously added in the form of a masterbatch containing a polymeric material, preferably an ethylene homopolymer or copolymer such as ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene propylene copolymer (EPR) and ethylene / butyl acrylate copolymer (EBA). Said masterbatch contains a foaming agent (exothermic and in some cases endothermic) in an amount in the range from 1% (wt.) To 80% (wt.), Preferably from 5% (wt.) To 50% (wt.), More preferably from 10% (wt.) to 40% (wt.), calculated on the total weight of the polymer material.
В выгодном случае система пенообразования дополнительно включает, по меньшей мере, один активатор (также называемый пускателем). Предпочтительно активаторами, подходящими для использования в системе пенообразования изобретения, являются соединения переходных металлов.Advantageously, the foaming system further includes at least one activator (also called a starter). Preferably, activators suitable for use in the foam system of the invention are transition metal compounds.
Необязательно система пенообразования в способе изобретения дополнительно включает, по меньшей мере, один зародышеобразователь. Предпочтительно зародышеобразователем является активный зародышеобразователь.Optionally, the foaming system in the method of the invention further includes at least one nucleating agent. Preferably, the nucleating agent is an active nucleating agent.
Способ настоящего изобретения выгодно реализовать в одношнековом экструдере.The method of the present invention is advantageously implemented in a single screw extruder.
Предпочтительно стадия экструдирования смеси на проводник кабеля в целях снабжения такого проводника изолирующим слоем включает стадии:Preferably, the step of extruding the mixture onto the cable conductor in order to provide such an conductor with an insulating layer includes the steps of:
- подачи упомянутого проводника в экструзионную машину;- feeding said conductor into an extrusion machine;
- осаждения изолирующего слоя в результате экструдирования.- deposition of the insulating layer as a result of extrusion.
Стадию экструдирования смеси выгодно проводить при помощи экструзионной головки, имеющей уменьшенный диаметр, в соответствии с «коэффициентом вытяжки» (КВ), меньшим 1, предпочтительно меньшим 0,9, более предпочтительно меньшим 0,8.The stage of extrusion of the mixture is advantageously carried out using an extrusion die having a reduced diameter, in accordance with a “drawing ratio" (CV) of less than 1, preferably less than 0.9, more preferably less than 0.8.
Необязательно способ изготовления, соответствующий изобретению, дополнительно включает стадию получения слоя оболочки в позиции внешнего периферического радиального расположения по отношению, по меньшей мере, к одному проводнику, имеющему нанесенное покрытие в виде соответствующего изолирующего слоя. Такую стадию проводят в результате экструдирования.Optionally, the manufacturing method according to the invention further includes the step of producing a sheath layer at an external peripheral radial position with respect to at least one conductor having a coating in the form of a corresponding insulating layer. This stage is carried out as a result of extrusion.
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к электрическому кабелю, включающему, по меньшей мере, один сердечник, состоящий из проводника и изолирующего покрытия, окружающего упомянутый проводник и находящегося с ним в контакте, при этом упомянутое изолирующее покрытие состоит, по существу, из слоя вспененного сшитого силаном полиолефинового материала, характеризующегося степенью вспенивания в диапазоне от 3% до 40%.In yet another aspect, the present invention relates to an electric cable comprising at least one core consisting of a conductor and an insulating coating surrounding and in contact with said conductor, said insulating coating consisting essentially of a foam layer a silane crosslinked polyolefin material characterized by a foaming ratio in the range of 3% to 40%.
Предпочтительно электрический кабель изобретения включает три описанных ранее сердечника.Preferably, the electrical cable of the invention includes the three cores described above.
Электрическим кабелем, соответствующим изобретению, предпочтительно является кабель низкого напряжения.The electric cable according to the invention is preferably a low voltage cable.
Под «полиолефиновым материалом» подразумевается полимер, выбираемый из группы, включающей полиолефины, сополимеры различных олефинов, сополимеры олефины/ненасыщенные сложные эфиры, сложные полиэфиры и их смеси. Предпочтительно упомянутым полиолефиновым материалом являются: полиэтилен (ПЭ), в частности ПЭ низкой плотности (ПЭНП), ПЭ средней плотности (ПЭСП), ПЭ высокой плотности (ПЭВП) и линейный ПЭ низкой плотности (ЛПЭНП); этилен-пропиленовые эластомерные сополимеры (ЕРМ) или этилен-пропилен-диеновые терполимеры (EPDM); сополимеры этилен/виниловый сложный эфир, например этилен/винилацетат (ЭВА); сополимеры этилен/акрилат; термопластичные сополимеры этилен/α-олефин; и их сополимеры или механические смеси.By "polyolefin material" is meant a polymer selected from the group consisting of polyolefins, copolymers of various olefins, copolymers of olefins / unsaturated esters, polyesters and mixtures thereof. Preferably, said polyolefin material is: polyethylene (PE), in particular low density PE (LDPE), medium density PE (MESP), high density PE (HDPE) and linear low density PE (LLDPE); ethylene-propylene elastomeric copolymers (EPM) or ethylene-propylene-diene terpolymers (EPDM); ethylene / vinyl ester copolymers, for example ethylene / vinyl acetate (EVA); ethylene / acrylate copolymers; thermoplastic ethylene / α-olefin copolymers; and their copolymers or mechanical mixtures.
Более предпочтительным в соответствии с изобретением является полиолефиновый материал, выбираемый из полиэтилена (ПЭ), в частности ПЭ низкой плотности (ПЭНП), ПЭ средней плотности (ПЭСП), ПЭ высокой плотности (ПЭВП) и линейного ПЭ низкой плотности (ЛПЭНП), более предпочтительно ЛПЭНП, необязательно в смеси с EPDM или олефиновым сополимером.More preferred in accordance with the invention is a polyolefin material selected from polyethylene (PE), in particular low density PE (LDPE), medium density PE (MESP), high density PE (HDPE) and linear low density PE (LLDPE), more preferably LLDPE, optionally in admixture with EPDM or an olefin copolymer.
Если полиолефиновым материалом изобретения будет являться смесь материала полиэтилена и материала сополимера, то тогда последний в выгодном случае будет присутствовать в количестве в диапазоне от 5 чсс до 30 чсс.If the polyolefin material of the invention is a mixture of a polyethylene material and a copolymer material, then the latter will advantageously be present in an amount in the range from 5 hours to 30 hours.
Более предпочтительно изолирующее покрытие для кабеля изобретения характеризуется степенью вспенивания в диапазоне от 5% до 30%, еще более предпочтительно от 10% до 25%.More preferably, the insulating coating for the cable of the invention is characterized by a degree of foaming in the range from 5% to 30%, even more preferably from 10% to 25%.
В выгодном случае изолирующее покрытие кабеля изобретения демонстрирует пенообразование, характеризующееся специфическим средним диаметром ячеек.Advantageously, the insulating coating of the cable of the invention exhibits foaming characterized by a specific average cell diameter.
В частности, изолирующее покрытие кабеля изобретения в выгодном случае характеризуется средним диаметром ячеек, равным или меньшим 300 мкм, предпочтительно равным или меньшим 100 мкм.In particular, the insulating coating of the cable of the invention is advantageously characterized by an average cell diameter of equal to or less than 300 microns, preferably equal to or less than 100 microns.
В выгодном случае изолирующее покрытие изобретения является невспененным в периферической части, находящейся в контакте и/или по соседству с проводником, то есть, в данной области, по существу, никаких ячеек не имеется.Advantageously, the insulating coating of the invention is non-foamed in the peripheral part in contact with and / or adjacent to the conductor, that is, there are essentially no cells in this area.
Предпочтительно кабель, соответствующий настоящему изобретению, снабжают слоем оболочки, находящимся в позиции внешнего радиального расположения по отношению к изолирующему слою, предпочтительно в контакте с ним.Preferably, the cable according to the present invention is provided with a sheath layer in an external radial position with respect to the insulating layer, preferably in contact with it.
Предпочтительно упомянутый слой оболочки образован из смеси, содержащей поливинилхлорид (ПВХ), наполнитель, такой как мел, пластификатор, например октил-, нонил- или децилфталат, и добавки.Preferably, said coating layer is formed from a mixture comprising polyvinyl chloride (PVC), a filler such as chalk, a plasticizer, for example octyl, nonyl or decyl phthalate, and additives.
В дополнительном аспекте настоящее изобретение относится к способу улучшения стойкости к старению для кабеля, включающего проводник, изолирующий слой и оболочку, где упомянутое изолирующее покрытие содержит сшитый силаном полиолефиновый материал, характеризующийся степенью вспенивания в диапазоне от 3% до 40%.In an additional aspect, the present invention relates to a method for improving aging resistance for a cable comprising a conductor, an insulating layer and a sheath, wherein said insulating coating comprises a silane crosslinked polyolefin material having a foaming ratio in the range of 3% to 40%.
Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings
Дополнительные характеристики и преимущества станут более ясными в свете следующего далее описания некоторых предпочтительных вариантов реализации настоящего изобретения.Additional features and advantages will become more apparent in light of the following description of some preferred embodiments of the present invention.
В следующем далее описании делаются ссылки на прилагающиеся чертежи, в числе которых:In the following description, reference is made to the accompanying drawings, including:
- фиг.1 демонстрирует поперечное ортогональное сечение для примера кабеля, соответствующего настоящему изобретению;- figure 1 shows a transverse orthogonal section for an example of a cable corresponding to the present invention;
- фиг.2 представляет собой фотографию образца изолирующего слоя от сравнительного кабеля 17;- figure 2 is a photograph of a sample of the insulating layer from the comparative cable 17;
- фиг.3 представляет собой фотографию образца изолирующего слоя от кабеля 19, соответствующего изобретению;- figure 3 is a photograph of a sample of the insulating layer from the cable 19, corresponding to the invention;
- фиг.4 представляет собой фотографию образца изолирующего слоя от кабеля 20, соответствующего изобретению.- figure 4 is a photograph of a sample of the insulating layer from the cable 20, corresponding to the invention.
Подробное описание предпочтительных вариантов реализацииDetailed Description of Preferred Embodiments
Фиг.1 демонстрирует поперечное сечение для соответствующего изобретению кабеля для передачи электрической энергии при низком напряжении.Figure 1 shows a cross-section for a cable for transmitting electrical energy at low voltage according to the invention.
Кабель 10 относится к триполярному типу (имеющему три сердечника) и включает три проводника 1, каждый из которых прокрыт вспененным и сшитым полимерным изолирующим покрытием 2. Три проводника 1 совместно с соответствующими изолирующими покрытиями охвачены оболочкой 3.Cable 10 is of the tripolar type (having three cores) and includes three conductors 1, each of which is covered with a foamed and cross-linked polymer insulating coating 2. Three conductors 1 together with the corresponding insulating coatings are covered by a sheath 3.
Константа изоляции ki у электрического изолирующего слоя 2 такова, что требуемые свойства электрической изоляции совместимы со стандартами (например, IEC 60502 или другим его эквивалентом). Например, электрический изолирующий слой 2 характеризуется константой изоляции ki, равной или большей 3,67 МОм·км при 90°С.The insulation constant k i of the electrical insulating layer 2 is such that the required properties of the electrical insulation are compatible with the standards (for example, IEC 60502 or other equivalent). For example, the electrical insulating layer 2 is characterized by an insulation constant k i equal to or greater than 3.67 MΩ · km at 90 ° C.
Степень вспенивания у изолирующего слоя для кабеля изобретения находится в диапазоне от 3% до 40%. В частности, заявитель обнаружил, что степень вспенивания меньше 3% не позволяет получить кабель, демонстрирующий наличие ощутимых преимуществ, выражаемых в гибкости и уменьшении массы. С другой стороны, в случае превышения степенью вспенивания значения 40% механические характеристики кабеля, то есть предел прочности при растяжении, ухудшаются в степени, неприемлемой для требований по укладке.The degree of foaming of the insulating layer for the cable of the invention is in the range from 3% to 40%. In particular, the applicant has found that a foaming rate of less than 3% does not allow a cable to be shown to exhibit tangible benefits expressed in flexibility and weight reduction. On the other hand, if the degree of foaming exceeds 40%, the mechanical characteristics of the cable, that is, the tensile strength, deteriorate to an extent that is unacceptable for installation requirements.
Фиг.1 демонстрирует только один из возможных вариантов реализации кабелей, в которых настоящее изобретение можно будет с выгодой использовать. Поэтому в упомянутые ранее варианты реализации могут быть внесены любые подходящие для использования модификации, такие как, например, использование кабелей мультиполярного типа или проводников секторного поперечного сечения.Figure 1 shows only one possible implementation of cables in which the present invention can be used to advantage. Therefore, any modifications suitable for use can be made in the previously mentioned embodiments, such as, for example, the use of multipolar type cables or sector cross-section conductors.
Для того чтобы придать изолирующему покрытию подходящую для использования механическую прочность без ухудшения гибкости кабеля, его вспененный полиолефиновый материал в соответствии с настоящим изобретением получают из полиолефинового материала, который перед вспениванием имеет модуль упругости при изгибе в пределах от 50 МПа до 1000 МПа согласно измерению, проведенному при комнатной температуре в соответствии с документом ASTM standard D790-86. Предпочтительно упомянутый модуль упругости при изгибе при комнатной температуре не превышает 600 МПа, более предпочтительно он заключен в пределах от 100 МПа до 600 МПа.In order to give an insulating coating suitable mechanical strength to be used without compromising cable flexibility, its foamed polyolefin material according to the present invention is made from a polyolefin material which, prior to foaming, has a flexural modulus of 50 MPa to 1000 MPa as measured by at room temperature in accordance with ASTM standard D790-86. Preferably, said bending modulus at room temperature does not exceed 600 MPa, more preferably it is comprised between 100 MPa and 600 MPa.
Например, кабель фиг.1 можно изготавливать по способу, реализуемому в экструзионной аппаратуре, включающей одношнековый экструдер, имеющий диаметр в диапазоне от 60 до 175 мм и длину в диапазоне приблизительно от 20 D до 30 D, при этом данные характеристики выбирают с учетом диаметра получаемого кабеля и/или желательной производительности при выработке.For example, the cable of FIG. 1 can be manufactured by a method implemented in an extrusion apparatus comprising a single screw extruder having a diameter in the range of 60 to 175 mm and a length in the range of approximately 20 D to 30 D, and these characteristics are selected taking into account the diameter of the resulting cable and / or desired production output.
В подходящем для использования случае шнеком может являться однозаходный шнек при необязательном наличии барьерного витка в переходной зоне; вместе со шнеком никакого устройства смесителя предпочтительно не используют.In a suitable case, the auger may be a single-feed auger with the optional presence of a barrier turn in the transition zone; together with the screw, no mixer device is preferably used.
Подачу в экструзионную аппаратуру выгодно проводить при помощи многокомпонентной системы дозирования гравиметрического типа или предпочтительно волюметрического типа. Система дозирования может проводить подачу ингредиентов (полиолефинового материала, системы сшивания на силановой основе и системы пенообразования).Feeding to the extrusion apparatus is advantageously carried out using a multicomponent dosing system of the gravimetric type, or preferably volumetric type. The dispensing system can dispense ingredients (polyolefin material, silane-based crosslinking system and foaming system).
В случае желательности получения окрашенного кабеля (либо полностью окрашенного, либо снабженного окрашенным поверхностным покрытием) можно использовать маточную смесь, содержащую пигменты.If it is desired to obtain a colored cable (either completely colored or provided with a painted surface coating), a masterbatch containing pigments can be used.
Вышеупомянутые ингредиенты выгодно подавать в питательное отверстие экструдера в форме гранул и дозировать с получением желательной процентной доли при помощи системы гравиметрического или волюметрического контроля. Выгодным образом улучшить диспергирование компонентов и качество конечного продукта может предварительное перемешивание ингредиентов вне производственной линии или в бункере, расположенном над питательным отверстием.The aforementioned ingredients are advantageously fed into the feed hole of the extruder in the form of granules and dosed to obtain the desired percentage using a gravimetric or volumetric control system. Advantageously improving the dispersion of the components and the quality of the final product can be pre-mixing the ingredients outside the production line or in the hopper located above the feed hole.
Систему сшивания, обычно доступную в жидком состоянии, необязательно вводят в экструдер в результате ее впрыскивания в нижнюю часть загрузочного бункера экструдера (верхнюю часть питательного отверстия) при низком давлении (1 бар); процентную долю вводимой системы сшивания можно регулировать гравиметрически или волюметрически.The crosslinking system, usually available in a liquid state, is optionally introduced into the extruder by injecting it into the lower part of the extruder feed hopper (upper part of the feed hole) at low pressure (1 bar); the percentage of the introduced crosslinking system can be adjusted gravimetrically or volumetrically.
Например, перечисленные ранее ингредиенты подают в питательное отверстие экструдера, нагревают, расплавляют и при помощи шнека перемешивают по длине экструдера, а в заключение дозируют, подавая в направляющую головку экструдера.For example, the ingredients listed above are fed into the feed hole of the extruder, heated, melted and, with the aid of a screw, mixed along the length of the extruder, and finally dosed by feeding into the guide head of the extruder.
По длине экструдера химически активируется прививка силановых групп к полимерным цепям, и начинается процесс сшивания.The grafting of silane groups to polymer chains is chemically activated along the length of the extruder, and the crosslinking process begins.
Пенообразование в полиолефиновом материале, предназначенном для изолирующего покрытия изобретения, осуществляют при помощи специального пенообразователя. Такой пенообразователь выгодно выбирать из группы экзотермического пенообразователя, в частности из азо-соединений, таких как азодикарбонамид, азобисизобутиронитрил и диазоаминобензол. Азо-соединения являются предпочтительным пенообразователем вследствие их химической инертности по отношению к реагентам, используемым при получении изолирующего покрытия, в особенности по отношению к системе сшивания.Foaming in the polyolefin material intended for the insulating coating of the invention is carried out using a special foaming agent. Such a foaming agent is advantageously selected from the group of an exothermic foaming agent, in particular from azo compounds such as azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile and diazoaminobenzene. Azo compounds are the preferred foaming agent due to their chemical inertness with respect to the reagents used in the preparation of the insulating coating, in particular with respect to the crosslinking system.
Систему пенообразования перемешивают с другими ингредиентами, и при предварительно определенной температуре начинается ее разложение. После прохождения реакции газ, выделяемый системой пенообразования, остается диспергированным внутри смеси.The foaming system is mixed with other ingredients, and at a predetermined temperature, its decomposition begins. After the reaction, the gas emitted by the foaming system remains dispersed inside the mixture.
Смесь после ее прохождения через фильтрующий блок подают, например, в направляющую головку, где ее распределяют вокруг проводника в ортогональной конфигурации по отношению к экструдеру. В зоне экструзионной головки проводник покрывают смесью, и после экструзионной головки, где давление стравливают, в смеси начинается пенообразование. После отрезка длины, равного, например, 1 м, на котором нагретый проводник подвергают воздействию условий окружающей среды, последний погружают в охлаждающий желоб, в котором его подвергают охлаждению под действием турбулентного движения воды или другой подобной охлаждающей жидкости. Охлаждающий желоб может относиться к типу с одним проходом или с несколькими проходами.The mixture after it passes through the filter unit is fed, for example, to the guide head, where it is distributed around the conductor in an orthogonal configuration with respect to the extruder. In the area of the extrusion head, the conductor is coated with the mixture, and after the extrusion head, where the pressure is vented, foaming begins in the mixture. After a length of, for example, 1 m, on which the heated conductor is exposed to environmental conditions, the latter is immersed in a cooling trough in which it is cooled by turbulent movement of water or another similar cooling liquid. The cooling chute may be of the single pass or multiple pass type.
Фаза пенообразования в экструдированном изолирующем слое прекращается, как только расплав охладится, так что она должна проходить в течение короткого времени.The foaming phase in the extruded insulating layer is terminated as soon as the melt cools, so that it must pass within a short time.
На выходе из охлаждающего блока изолированный проводник высушивают, например, при использовании воздухоструйной системы или в результате нагревания, а после этого наматывают на барабаны.At the outlet of the cooling unit, the insulated conductor is dried, for example, by using an air-jet system or by heating, and then wound onto drums.
На данной стадии сшивание изолирующего покрытия проводят необязательно при помощи воды и температуры; временную задержку для завершения фазы сшивания можно уменьшить в результате размещения барабана с изолированным проводником внутри камеры отверждения (сауны). Для того чтобы увеличить сжатие расплавленной смеси и получить пенообразование при улучшенных равномерности и размере ячеек, стадию экструдирования смеси можно осуществить при помощи экструзионной головки, имеющей уменьшенный диаметр, в соответствии с «коэффициентом вытяжки» (КВ).At this stage, crosslinking of the insulating coating is optionally carried out using water and temperature; the time delay for completing the crosslinking phase can be reduced by placing a drum with an insulated conductor inside the curing chamber (sauna). In order to increase the compression of the molten mixture and to obtain foaming with improved uniformity and size of the cells, the stage of extrusion of the mixture can be carried out using an extrusion head having a reduced diameter, in accordance with the "coefficient of extraction" (CV).
Исходя из вышеизложенного, в настоящем способе экзотермический пенообразователь присутствует в количестве в диапазоне от 0,1% до 0,5% (мас.) в расчете на совокупную массу полиолефинового материала. Количества, меньшие 0,1% (мас.), приводят к получению пренебрежимо малых степеней вспенивания полиолефинового материала. С другой стороны, как будет продемонстрировано в прилагающихся примерах, количества, большие 0,5% (мас.), приведут к получению настолько больших степеней вспенивания, что это ухудшит механические характеристики продуктов.Based on the foregoing, in the present method, the exothermic foaming agent is present in an amount in the range from 0.1% to 0.5% (wt.) Based on the total weight of the polyolefin material. Amounts less than 0.1% (wt.) Result in negligible foaming rates of the polyolefin material. On the other hand, as will be demonstrated in the accompanying examples, amounts greater than 0.5% (wt.) Will result in foaming rates that are so large that they impair the mechanical properties of the products.
Система пенообразования изобретения дополнительно может включать, по меньшей мере, один активатор, например соединения цинка, кадмия или свинца (оксиды, соли, обычно жирной кислоты, или другие металлоорганические соединения), амины, амиды и гликоли.The foaming system of the invention may further include at least one activator, for example zinc, cadmium or lead compounds (oxides, salts, usually fatty acids, or other organometallic compounds), amines, amides and glycols.
Система пенообразования в способе изобретения дополнительно может включать, по меньшей мере, один зародышеобразователь. Зародышеобразователь обеспечивает получение центров зародышеобразования, в которых физический пенообразователь будет выходить из раствора во время расширения пеноматериала; центр зародышеобразования обозначает начальную точку, из которой начинают расти ячейки пеноматериала. Если зародышеобразователь сможет обеспечить получение большего количества центров зародышеобразования, то тогда ячеек будет образовываться больше, а средний размер ячейки будет меньше.The foaming system in the method of the invention may further include at least one nucleating agent. The nucleating agent provides nucleation centers in which the physical foaming agent will exit the solution during expansion of the foam; the nucleation center indicates the starting point from which the foam cells begin to grow. If the nucleating agent can provide more nucleation centers, then more cells will be formed, and the average cell size will be smaller.
В способе изобретения можно использовать два типа зародышеобразователей - неактивные (или пассивные) и активные зародышеобразователи. Неактивные зародышеобразователи включают твердые материалы с малым размером частиц, такие как тальк, глина, диатомовая земля, карбонат кальция, оксид магния и диоксид кремния. Данные материалы исполняют функцию зародышеобразователей в результате создания в системе разрыва, где пенообразователь выходит из раствора и образует пузырек. На эффективность данных материалов влияют форма и размер частиц. Химические пенообразователи, материалы которых выделяют газ при разложении, например азодикарбонамид, также могут выступать в роли и активных зародышеобразователей. Зародышеобразование в системах прямого газовыделения с участием химических пенообразователей называют «активным зародышеобразованием». В сопоставлении с неактивными зародышеобразователями предпочтительными являются активные зародышеобразователи вследствие большей эффективности и формирования меньших и более однородных ячеек.Two types of nucleating agents can be used in the method of the invention — inactive (or passive) and active nucleating agents. Inactive nucleating agents include small particle size solid materials such as talc, clay, diatomaceous earth, calcium carbonate, magnesium oxide, and silicon dioxide. These materials fulfill the function of nucleating agents as a result of creating a gap in the system where the foaming agent exits the solution and forms a bubble. The effectiveness of these materials is influenced by the shape and size of the particles. Chemical blowing agents whose materials release gas upon decomposition, such as azodicarbonamide, can also play the role of active nucleating agents. Nucleation in direct gas evolution systems involving chemical blowing agents is called "active nucleation". Compared to inactive nucleating agents, active nucleating agents are preferred due to their greater efficiency and the formation of smaller and more homogeneous cells.
Количество силановой системы сшивания является таким, которое обеспечивает получение смеси, содержащей от 0,003 до 0,015 моль силана на 100 граммов полиолефинового материала. Количество силана, меньшее 0,003 моль силана, не обеспечит получения достаточного сшивания полиолефинового материала, в то время как количество, большее 0,015 моль, помимо своей большой избыточности, может привести к проскальзыванию шнека в экструдере.The amount of silane crosslinking system is one that provides a mixture containing from 0.003 to 0.015 mol of silane per 100 grams of polyolefin material. An amount of silane less than 0.003 mol of silane will not provide sufficient crosslinking of the polyolefin material, while an amount greater than 0.015 mol, in addition to its high redundancy, can lead to slipping of the screw in the extruder.
ПРИМЕР 1EXAMPLE 1
Кабели низкого напряжения, как соответствующие, так и не соответствующие настоящему изобретению, изготавливали в соответствии с конструкцией кабеля, продемонстрированной на фиг.1.Cables of low voltage, both appropriate and non-relevant to the present invention, were made in accordance with the design of the cable shown in figure 1.
Проводник кабеля 1 был изготовлен из меди и имел площадь поперечного сечения, равную приблизительно 1,5 мм2.Cable conductor 1 was made of copper and had a cross-sectional area of approximately 1.5 mm 2 .
Профиль температуры (°С):Temperature Profile (° C):
Толщина каждого изолирующего покрытия составляла приблизительно 0,6 мм. При этом 0,7 мм соответствуют документу Italian Standard CEI-UNEL 35752 (2nd Edition - February 1990).The thickness of each insulating coating was approximately 0.6 mm. At the same time, 0.7 mm corresponds to Italian Standard CEI-UNEL 35752 (2nd Edition - February 1990).
Каждый кабель впоследствии охлаждали в воде и наматывали на бобину для хранения.Each cable was subsequently cooled in water and wound onto a storage reel.
В табл.1 также представлены степени вспенивания для каждой полимерной смеси.Table 1 also presents the degree of foaming for each polymer mixture.
мас.)% (wt./
wt.)
Обратите внимание - моль и % (мас./мас.) относятся к уровню содержания силана или пенообразователя соответственно.Please note - mol and% (wt./wt.) Refer to the level of silane or foaming agent, respectively.
Кабели, помеченные звездочкой, являются сравнительными.Cables marked with an asterisk are comparative.
LL 4004 EL = ЛПЭНП, характеризующийся величиной MFL (длина текучести материала) 0,33 г/10 мин при 190°С при нагрузке 2,16 кг (от компании ExxonMobil Chemical).LL 4004 EL = LLDPE characterized by an MFL (material yield strength) of 0.33 g / 10 min at 190 ° C. under a load of 2.16 kg (from ExxonMobil Chemical).
BPD 3220 = ЛПЭНП (от компании ВР).BPD 3220 = LLDPE (from BP).
Sil/perox = LUPEROX 801 (от компании Arkema) плюс DYNASYLAN VTMO (от компании Degussa).Sil / perox = LUPEROX 801 (from Arkema) plus DYNASYLAN VTMO (from Degussa).
Silfin 06 = смесь винилсилана, пероксидного инициатора и катализатора сшивания (от компании Degussa).Silfin 06 = a mixture of vinyl silane, a peroxide initiator and a crosslinking catalyst (from Degussa).
Hostatron = система пенообразования PV22167 на основе пенообразователя азодикарбонамида (от компании Clariant).Hostatron = PV22167 foaming system based on azodicarbonamide foaming agent (from Clariant).
Hostatron 50% = система пенообразования PV22167 на основе пенообразователя азодикарбонамида (от компании Clariant) при уровне содержания 50% в маточной смеси ЭВА.Hostatron 50% = PV22167 foaming system based on azodicarbonamide foaming agent (from Clariant) at a 50% content in the EVA masterbatch.
Hydrocerol = BIH 40, система пенообразования на основе смеси лимонной кислоты и основного карбоната натрия в качестве пенообразователей (от компании Clariant).Hydrocerol = BIH 40, a foaming system based on a mixture of citric acid and basic sodium carbonate as blowing agents (from Clariant).
Состав упомянутых смесей продемонстрирован в табл.1 (при выражении в массовых частях на 100 массовых частей полимера основы).The composition of the mixtures mentioned is shown in Table 1 (when expressed in mass parts per 100 mass parts of the base polymer).
% (мас./мас.) пенообразователя относится к количеству добавленного пенообразователя.% (w / w) of the blowing agent refers to the amount of blowing agent added.
Кабели 1 и 3 (никакого пенообразователя не использовали) представлены в качестве справочных примеров для вычисления степени вспенивания и для проведения электрического испытания кабелей, имеющих сшитый и вспененный изолирующий слой.Cables 1 and 3 (no foaming agent was used) are presented as reference examples for calculating the degree of foaming and for conducting an electrical test of cables having a crosslinked and foamed insulating layer.
Кабели 15*-17* изолированы с использованием полимерных смесей, вспененных при помощи эндотермического пенообразователя (Hydrocerol).Cables 15 * -17 * are insulated using polymer blends foamed with an endothermic foaming agent (Hydrocerol).
Кабели 11* и 14 * изолированы с использованием полимерных смесей, вспененных при помощи экзотермического пенообразователя в количестве, выходящем за пределы предпочтительного диапазона. В случае кабеля 11 степень вспенивания является, по существу, нулевой, таким образом, в сопоставлении с кабелем, имеющим невспененное изолирующее покрытие, данному кабелю не придается преимуществ, выражаемых в гибкости и способности к зачистке. С другой стороны, кабель 14 демонстрирует наличие изолирующего покрытия, характеризующегося степенью вспенивания, чрезмерно большой и ухудшающей механические свойства, как это будет продемонстрировано в примере 3.Cables 11 * and 14 * are insulated using polymer blends foamed with an exothermic foaming agent in an amount that is outside the preferred range. In the case of cable 11, the degree of foaming is essentially zero, thus, in comparison with a cable having a non-foamed insulating coating, this cable is not given the benefits of flexibility and stripping ability. On the other hand, cable 14 demonstrates the presence of an insulating coating, characterized by a degree of foaming, excessively large and deteriorating mechanical properties, as will be shown in example 3.
ПРИМЕР 2EXAMPLE 2
Для кабелей из примера 1 проводили испытания для оценки степени сшивания его изолирующего покрытия в соответствии с документом Italian standard regulation CEI EN 60811-2-1:1999-05. Результаты представлены в табл.2.For the cables of Example 1, tests were carried out to assess the degree of crosslinking of its insulating coating in accordance with Italian standard regulation CEI EN 60811-2-1: 1999-05. The results are presented in table.2.
Кабели, помеченные звездочкой, являются сравнительными.Cables marked with an asterisk are comparative.
Принимая во внимание то, что предел, предписанный вышеупомянутым требованием, доходит вплоть до 175%, продемонстрированный кабель 16* не попадает в пределы данного диапазона, то есть полиолефин в достаточной степени не сшился, и это оказывает негативное воздействие на стойкость к термодавлению. Кабель 17* разрушался вследствие избыточности среднего диаметра ячеек и неравномерности распределения ячеек во вспененном полиолефине, как это продемонстрировано на фиг.2. Два случая непрохождения испытания, приведенные в табл.2, приписаны использованию эндотермического пенообразователя в качестве единственного пенообразователя в способе получения сшитого и вспененного полиолефинового материала. Эндотермический пенообразователь мог бы негативно взаимодействовать с системой сшивания на силановой основе.Taking into account that the limit prescribed by the aforementioned requirement reaches up to 175%, the demonstrated 16 * cable does not fall within this range, i.e., the polyolefin did not cross sufficiently, and this has a negative effect on resistance to thermal pressure. Cable 17 * was destroyed due to the redundancy of the average cell diameter and uneven distribution of cells in the foamed polyolefin, as shown in figure 2. Two cases of failure of the test, shown in Table 2, are attributed to the use of an endothermic blowing agent as the sole blowing agent in the method for producing crosslinked and foamed polyolefin material. An endothermic blowing agent could negatively interact with a silane-based crosslinking system.
ПРИМЕР 3EXAMPLE 3
Кабели, полученные в примере 1, подвергали испытаниям в целях измерения их механических свойств в соответствии с документом Italian standard regulation CEI EN 60811-1-1:2001-06, который требует наличия предела прочности при растяжении, равного, по меньшей мере, 12,5 МПа. Результаты представлены в табл.3.The cables obtained in example 1 were tested in order to measure their mechanical properties in accordance with Italian standard regulation CEI EN 60811-1-1: 2001-06, which requires a tensile strength of at least 12, 5 MPa. The results are presented in table.3.
Кабели, помеченные звездочкой, являются сравнительными.Cables marked with an asterisk are comparative.
Кабель 14* изолирован с использованием полимерных смесей, вспененных при помощи экзотермического пенообразователя, соответствующего изобретению, но используемого в количестве, выходящем за (превышающем) пределы выбранного диапазона, и обеспечивающих получение изолирующего покрытия, характеризующегося степенью вспенивания (48,0%), не соответствующей изобретению. Такой кабель продемонстрировал механические свойства, неподходящие для использования.Cable 14 * is insulated using polymer mixtures foamed with an exothermic blowing agent according to the invention, but used in an amount that goes beyond (exceeds) the limits of the selected range and provides an insulating coating characterized by a degree of foaming (48.0%) that does not correspond invention. Such a cable demonstrated mechanical properties unsuitable for use.
Кабель 15* изолирован с использованием полимерных смесей, вспененных при помощи эндотермического пенообразователя и обеспечивающих получение изолирующего покрытия, характеризующегося степенью вспенивания, попадающей в пределы диапазона изобретения (34,0%), тем не менее он продемонстрировал неудовлетворительные механические свойства. Это обуславливается использованием эндотермического пенообразователя, что делает степень вспенивания неудовлетворительной с качественной точки зрения.The 15 * cable is insulated using polymer mixtures foamed with an endothermic blowing agent and providing an insulating coating characterized by a degree of foaming falling within the range of the invention (34.0%), nevertheless, it showed poor mechanical properties. This is due to the use of an endothermic blowing agent, which makes the degree of foaming unsatisfactory from a qualitative point of view.
ПРИМЕР 4EXAMPLE 4
В следующей далее табл.4 совместно со средним диаметром ячеек оценивали механические свойства и тепловую деформацию для двух кабелей, соответствующих изобретению, и одного сравнительного кабеля.In the following Table 4, together with the average cell diameter, mechanical properties and thermal deformation were evaluated for two cables of the invention and one comparative cable.
Средний диаметр ячеек оценивали следующим образом. Случайным образом выбирали вспененную часть изолирующего покрытия, которую разрезали перпендикулярно продольной оси. Поверхность разреза рассматривали в микроскоп и на фотографии получали изображение. Измеряли большой диаметр (принимая во внимание то, что ячейки не могут быть безупречно круглыми) для 50 случайным образом выбранных ячеек. Среднее арифметическое для 50 измеренных диаметров представляет собой средний диаметр ячеек.The average cell diameter was evaluated as follows. A foamed portion of the insulating coating was randomly selected, which was cut perpendicular to the longitudinal axis. The cut surface was examined under a microscope and an image was obtained in the photograph. A large diameter was measured (taking into account that the cells cannot be perfectly round) for 50 randomly selected cells. The arithmetic mean of the 50 measured diameters is the average cell diameter.
У каждого кабеля испытания проводили для двух образцов. Все данные кабели отличались от кабелей из предшествующих примеров только тем, что проводник 1 имел площадь поперечного сечения, равную приблизительно 2,5 мм2.Each cable was tested for two samples. All these cables differed from the cables from the previous examples only in that the conductor 1 had a cross-sectional area of approximately 2.5 mm 2 .
Изолирующие покрытия для кабелей 17* и 19 экструдировали при КВ = 1, а изолирующее покрытие для кабеля 20 экструдировали при КВ = 0,7.Insulating coatings for cables 17 * and 19 were extruded at KV = 1, and insulating coatings for cable 20 were extruded at KV = 0.7.
Коэффициент вытяжки рассчитывали в результате сопоставления площади поперечного сечения экструзионной головки и площади поперечного сечения экструдата. Использовали следующую далее формулу:The drawing ratio was calculated by comparing the cross-sectional area of the extrusion head and the cross-sectional area of the extrudate. The following formula was used:
где КВ = коэффициент вытяжки;where KV = drawing ratio;
Dd = внутренний диаметр матрицы экструзионной головки;D d = inner diameter of the die of the extrusion die;
Dm = внешний диаметр дорна экструзионной головки;D m = outer diameter of the mandrel of the extrusion head;
Dt = внешний диаметр трубы;D t = outer diameter of the pipe;
Db = внутренний диаметр трубы.D b = inner diameter of the pipe.
мас.)% (wt./
wt.)
ОУР = относительное удлинение при разрыве.PPR = tensile strength.
ESD = elongation at break.
Кабели, помеченные звездочкой, являются сравнительными.Cables marked with an asterisk are comparative.
Уменьшение среднего диаметра ячеек, как было обнаружено, улучшает механические характеристики изолирующего слоя, такие как тепловая деформация и предел прочности при растяжении.A decrease in the average cell diameter was found to improve the mechanical characteristics of the insulating layer, such as thermal deformation and tensile strength.
Изоляция кабеля 17* характеризуется степенью вспенивания, подобной той, что и в случае кабелей изобретения, но средний диаметр ячеек у нее больше. Большому среднему диаметру ячеек у кабеля 17* сопутствует неравномерное пенообразование, как это видно на фиг.2.The cable insulation 17 * is characterized by a degree of foaming similar to that of the cables of the invention, but its average cell diameter is larger. The large average cell diameter of the cable 17 * is accompanied by uneven foaming, as can be seen in figure 2.
Кабели 19 и 20, соответствующие изобретению, обладают улучшенными механическими свойствами в сопоставлении с соответствующими свойствами сравнительного кабеля 17*. В частности, кабель 20 характеризуется той же самой степенью вспенивания, что и кабель 19, но меньшим средним диаметром ячеек вследствие меньшей величины КВ при экструдировании и демонстрирует превосходный предел прочности при растяжении. Упомянутые кабели продемонстрированы на фиг.3 и 4 соответственно.The cables 19 and 20, corresponding to the invention, have improved mechanical properties in comparison with the corresponding properties of the comparative cable 17 *. In particular, cable 20 is characterized by the same degree of foaming as cable 19, but has a smaller average cell diameter due to the smaller KB value during extrusion and exhibits an excellent tensile strength. Said cables are shown in FIGS. 3 and 4, respectively.
ПРИМЕР 5EXAMPLE 5
Для кабелей из примера 4 проводили испытания с целью измерения легкости зачистки материала изолирующего покрытия с проводника в сопоставлении с невспененным кабелем 3.For the cables of example 4, tests were performed to measure the ease of stripping the material of the insulating coating from the conductor in comparison with the non-foamed cable 3.
Для каждого кабеля получали шесть образцов с длиной 120 мм. Каждый образец предварительно зачищали на отрезке в 40 мм, так чтобы в испытании, проводимом в соответствии с документом MIL-W-22759, использовать 80 мм образца.Six samples with a length of 120 mm were obtained for each cable. Each sample was pre-smoothed over a 40 mm segment, so that in a test conducted in accordance with MIL-W-22759, use 80 mm of the sample.
Результаты представлены в следующей далее табл.5.The results are presented in the following table.5.
Усилие, прикладываемое для зачистки кабеля изобретения, меньше усилия для справочного примера в виде кабеля 3, имеющего невспененный изолирующий слой. Максимальной нагрузкой является усилие, прикладываемое для инициирования зачистки.The force applied to strip the cable of the invention is less than the force for a reference example in the form of a cable 3 having an unfoamed insulating layer. The maximum load is the force applied to initiate stripping.
ПРИМЕР 6EXAMPLE 6
Для трех кабелей, полученных в соответствии с примером 1 и снабженных оболочкой из ПВХ, содержащего в качестве пластификатора децилфталат (толщина оболочки = 1,56 мм), проводили испытание для оценки их механических характеристик по истечении 7 дней при 100°С (испытание на старение в соответствии с документом EN 60811). В соответствии с требованием испытания максимальная вариация предела прочности при растяжении не должна превышать ±25%. Результаты представлены в табл.6.For three cables obtained in accordance with Example 1 and equipped with a PVC sheath containing decylphthalate as a plasticizer (sheath thickness = 1.56 mm), a test was performed to evaluate their mechanical characteristics after 7 days at 100 ° C (aging test in accordance with EN 60811). In accordance with the test requirement, the maximum variation in tensile strength shall not exceed ± 25%. The results are presented in table.6.
Кабели 4-6, соответствующие изобретению, успешно проходили испытание, в то время как кабель 3 из справочного примера, имеющий невспененный изолирующий слой, нет.Cables 4-6 of the invention have successfully passed the test, while cable 3 of the reference example having an unfoamed insulating layer is not.
Согласно испытанию на совместимость наличие вспененного изолирующего слоя улучшает механические свойства, уменьшая отрицательные последствия миграции пластификатора, присутствующего в оболочке кабеля.According to the compatibility test, the presence of a foamed insulating layer improves mechanical properties, reducing the negative effects of the migration of plasticizer present in the cable sheath.
Claims (55)
подачи полиолефинового материала, системы сшивания на силановой основе и системы пенообразования, включающей, по меньшей мере, один экзотермический пенообразователь в количестве от 0,1 до 0,5% в расчете на совокупную массу полиолефинового материала;
получения смеси полиолефинового материала, системы сшивания на силановой основе и системы пенообразования;
экструдирования смеси на проводник до получения изолирующего покрытия.1. A method of manufacturing an electric cable comprising at least one core comprising a conductor and an insulating coating surrounding said conductor, said method comprising the steps of:
feeding the polyolefin material, a silane-based crosslinking system and a foaming system comprising at least one exothermic foaming agent in an amount of from 0.1 to 0.5% based on the total weight of the polyolefin material;
obtaining a mixture of a polyolefin material, a silane-based crosslinking system and a foaming system;
extruding the mixture onto the conductor until an insulating coating is obtained.
подачи упомянутого проводника в экструзионную машину;
осаждения изолирующего слоя в результате экструдирования.36. The method according to claim 1, where the stage of extruding the mixture onto the cable conductor in order to provide such a conductor with an insulating coating includes the steps of
feeding said conductor into an extrusion machine;
deposition of the insulating layer as a result of extrusion.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008130118/09A RU2372679C1 (en) | 2005-12-22 | 2005-12-22 | Electric cable, comprising insulation from foamed polyolefine, and method of its manufacturing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008130118/09A RU2372679C1 (en) | 2005-12-22 | 2005-12-22 | Electric cable, comprising insulation from foamed polyolefine, and method of its manufacturing |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2372679C1 true RU2372679C1 (en) | 2009-11-10 |
Family
ID=41354840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008130118/09A RU2372679C1 (en) | 2005-12-22 | 2005-12-22 | Electric cable, comprising insulation from foamed polyolefine, and method of its manufacturing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2372679C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2550157C2 (en) * | 2010-12-23 | 2015-05-10 | Призмиан С.П.А. | Continuous production of hv power cable |
| RU2703210C1 (en) * | 2015-12-18 | 2019-10-15 | Бореалис Аг | Method of making a power cable and the resulting power cable |
| RU2791480C1 (en) * | 2019-03-06 | 2023-03-09 | Бореалис Аг | Expandable polyolefin composition for increased flexibility |
-
2005
- 2005-12-22 RU RU2008130118/09A patent/RU2372679C1/en active
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2550157C2 (en) * | 2010-12-23 | 2015-05-10 | Призмиан С.П.А. | Continuous production of hv power cable |
| RU2703210C1 (en) * | 2015-12-18 | 2019-10-15 | Бореалис Аг | Method of making a power cable and the resulting power cable |
| US10529469B2 (en) | 2015-12-18 | 2020-01-07 | Borealis Ag | Process for manufacturing a power cable and power cable obtainable thereof |
| RU2791480C1 (en) * | 2019-03-06 | 2023-03-09 | Бореалис Аг | Expandable polyolefin composition for increased flexibility |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1969609B2 (en) | Electric cable comprising a foamed polyolefine insulation and manufacturing process thereof | |
| AU2003300746B2 (en) | Process for manufacturing a self-extinguishing cable | |
| US11242453B2 (en) | Heat-resistant chlorine-containing crosslinked resin formed body and method for producing the same, silane master batch, master batch mixture and formed body thereof, and heat-resistant product | |
| US11192984B2 (en) | Heat-resistant crosslinked fluorocarbon rubber formed body and method for producing the same, silane master batch, master batch mixture and formed body thereof, and heat-resistant product | |
| RU2703211C1 (en) | Cable cover composition, cable sheath and cable, for example, power cable or communication cable | |
| JP5163597B2 (en) | Non-halogen flame retardant resin composition, method for producing the same, and electric wire / cable using the same | |
| RU2372679C1 (en) | Electric cable, comprising insulation from foamed polyolefine, and method of its manufacturing | |
| JP2016173918A (en) | Insulated wire and cable using the same | |
| KR100922652B1 (en) | A Method of Manufacturing a Cable Sheath by Extruding and Cross-Linking a Composition based on Silane-Grafted Polymer, and a Cable including a Sheath obtained by the Method | |
| RU2703210C1 (en) | Method of making a power cable and the resulting power cable | |
| JP2014047246A (en) | Silane crosslinkable resin composition, insulation electric wire and production method of insulation electric wire | |
| JP7267859B2 (en) | wire or cable | |
| RU2791480C1 (en) | Expandable polyolefin composition for increased flexibility | |
| JPH0820691A (en) | Flexible silane graftmer and production of insulated electric wire | |
| JP2020035660A (en) | Cable and manufacturing method therefor | |
| JP2021026895A (en) | Electric wire or cable | |
| JPH05163385A (en) | Flexible resin composition | |
| JP2011228161A (en) | Polyvinyl chloride cable |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20110415 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20120328 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: SUB-LICENCE Effective date: 20140717 Free format text: LICENCE Effective date: 20140717 |
|
| QC41 | Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20140717 Effective date: 20160429 Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20120328 Effective date: 20160429 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20160720 |