RU2370443C2 - Method of producing granular calcium chloride - Google Patents

Method of producing granular calcium chloride Download PDF

Info

Publication number
RU2370443C2
RU2370443C2 RU2007137726/15A RU2007137726A RU2370443C2 RU 2370443 C2 RU2370443 C2 RU 2370443C2 RU 2007137726/15 A RU2007137726/15 A RU 2007137726/15A RU 2007137726 A RU2007137726 A RU 2007137726A RU 2370443 C2 RU2370443 C2 RU 2370443C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
calcium chloride
temperature
granulator
created
stream
Prior art date
Application number
RU2007137726/15A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2007137726A (en
Inventor
Александр Алексеевич Шатов (RU)
Александр Алексеевич Шатов
Анатолий Сергеевич Кутырев (RU)
Анатолий Сергеевич Кутырев
Андрей Александрович Тимофеев (RU)
Андрей Александрович Тимофеев
Ирина Дмитриевна Мальцева (RU)
Ирина Дмитриевна Мальцева
Салават Исхакович Байбулатов (RU)
Салават Исхакович Байбулатов
Original Assignee
Открытое акционерное общество "СОДА" (ОАО "СОДА")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "СОДА" (ОАО "СОДА") filed Critical Открытое акционерное общество "СОДА" (ОАО "СОДА")
Priority to RU2007137726/15A priority Critical patent/RU2370443C2/en
Publication of RU2007137726A publication Critical patent/RU2007137726A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2370443C2 publication Critical patent/RU2370443C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to production of granular calcium chloride, which can be used in communal and road facilities. The method of producing granular calcium chloride involves preparation of a concentrated solution of calcium chloride from evaporated clarified still waste liquid from ammonia-soda production and subsequent dehydration and crystallisation. Non-ionic surfactant is added to the clarified still waste liquid and then evaporated to concentration of calcium chloride of 35-45%, after which it is taken for dehydration and crystallisation in a boiling-spouting drier-granulator. The spouting bed in the drier-granulator is created by a stream of furnace gases, fed through a central inlet at a rate of 50-55 m/s at temperature 700-750°C, and the boiling bed is created by an air stream at temperature 20-60°C, which is fed at a rate of 3-5 m/s.
EFFECT: intensification of the drying process, recycling still waste liquid, obtaining granular calcium chloride.
6 cl, 1 dwg, 1 tbl

Description

Изобретение относится к неорганической химии, конкретнее к способу получения гранулированного хлористого кальция.The invention relates to inorganic chemistry, and more particularly to a method for producing granular calcium chloride.

Известен способ получения хлорида кальция [SU №1561991, МПК С01А 11/30, опубл. БИ 17, 1990], включающий приготовление раствора хлорида кальция концентрацией 32-34%, подачу концентрированного раствора в аппарат распылительной сушки, нагрев раствора до 200°С путем обработки его топочными газами, сушку с последующим охлаждением высушенного продукта [SU №1561991, МПК С01А 11/30, опубл. БИ 17, 1990].A known method of producing calcium chloride [SU No. 1561991, IPC C01A 11/30, publ. BI 17, 1990], including the preparation of a solution of calcium chloride with a concentration of 32-34%, the supply of a concentrated solution to the spray drying apparatus, heating the solution to 200 ° C by treating it with flue gases, drying, followed by cooling of the dried product [SU No. 1561991, IPC С01А 11/30, publ. BI 17, 1990].

Недостатком данного способа получения хлорида кальция является то, что готовый продукт по данному способу получают в виде очень мелких гранул порошкообразного типа, что приводит к быстрой слеживаемости и окомкованию продукта, но не позволяет применять его в промышленности.The disadvantage of this method of producing calcium chloride is that the finished product according to this method is obtained in the form of very fine granules of a powder type, which leads to rapid caking and pelletizing of the product, but does not allow its use in industry.

Известен способ получения гранулированного хлористого кальция безводного путем подачи в барабан порошкообразной фракции продукта (мелкая фракция+порошок после дробления), частично обезвоженного продукта и раствора СаСl2 [Позин М.Е. Технология минеральных солей. - Л.: Химич, 1970, с.747-749]. Путем термического обезвоживания и смешения в сушильном аппарате барабанного типа получают гранулированный безводный хлористый кальций.A known method of producing granular calcium chloride anhydrous by feeding into the drum a powdery fraction of the product (fine fraction + powder after crushing), partially dehydrated product and a solution of CaCl 2 [M. Pozin The technology of mineral salts. - L .: Khimich, 1970, p. 747-749]. By thermal dehydration and mixing in a drum type dryer, granular anhydrous calcium chloride is obtained.

К недостаткам данного метода следует отнести, прежде всего, трудность управления процессом при наличии трех потоков продукта с различной влажностью: безводный порошок, частично обезвоженный кусковой продукт и раствор. Это приводит к образованию как мелкого, так и крупнокускового продукта, что, в свою очередь, уменьшает выход товарной фракции и увеличивает нагрузку на дробильное и просеивающее оборудование.The disadvantages of this method include, first of all, the difficulty of controlling the process in the presence of three product streams with different humidity: anhydrous powder, partially dehydrated lumpy product and solution. This leads to the formation of both small and large-sized product, which, in turn, reduces the yield of product fraction and increases the load on the crushing and screening equipment.

Известен способ получения гранулированного хлористого кальция, включающий термическую обработку распыляемого раствора высокотемпературным сушильным агентом в зоне распыла, смешения подсохших капель с сухим порошкообразным нетоварным продуктом после зоны классификации и дробления крупных фракций с получением сухих гранул, где сушку в зоне распыла ведут до достижения влажности раствором хлористого кальция, равной 30-42%, процесс смешения подсохших капель с порошкообразными и мелкогранулированными частицами нетоварной фракции и их досушку ведут в псевдоожиженном слое до влажности 5-20%, а после стадий классификации и дробления дополнительно производят обдув товарной фракции гранул в зоне увлажнения воздухом, относительная влажность которого превышает равновесную относительную влажность получаемых гранул, причем необходимая скорость процесса увлажнения продукта обеспечивается изменением влагосодержания воздуха путем испарения в нем дополнительной влаги от внешнего источника [RU 2093766, МПК F26В 3/12, 1996].A known method of producing granular calcium chloride, including heat treatment of the sprayed solution with a high-temperature drying agent in the spray zone, mixing dried droplets with a dry powdery non-commercial product after the classification zone and crushing of large fractions to obtain dry granules, where drying is carried out in the spray zone until the chloride solution reaches moisture calcium, equal to 30-42%, the process of mixing dried drops with powdery and fine-grained particles of non-commodity fraction and their dosages the ear is carried in a fluidized bed to a moisture content of 5-20%, and after the stages of classification and crushing, additionally blow commodity fraction of granules in the air humidification zone, the relative humidity of which exceeds the equilibrium relative humidity of the obtained granules, and the necessary speed of the process of moistening the product is provided by changing the moisture content of the air by evaporation of additional moisture in it from an external source [RU 2093766, IPC F26В 3/12, 1996].

Данный способ является трудоемким и не позволяет получить прочные, обезвоженные гранулы заданного размера.This method is time-consuming and does not allow to obtain durable, dehydrated granules of a given size.

Известен способ получения гранулированного хлористого кальция, включающий приготовление концентрированного раствора, термообработку этого раствора путем его распыления в псевдоожиженном слое, который создается потоком топочных газов, подаваемых из топки под газораспределительную решетку печи. Одновременно с подачей топочных газов охлаждают газораспределительную решетку печи путем подачи воздуха в кессонированную полость газораспределительной решетки до разности температур топочных газов и поверхности решетки, соприкасающейся с псевдоожиженным слоем, равных 100-500°С, при разнице температуры этой поверхности с псевдоожиженным слоем 100-150°С [RU 2243161, МПК C01F 11/30, 2003].A known method of producing granular calcium chloride, including the preparation of a concentrated solution, heat treatment of this solution by spraying it in a fluidized bed, which is created by the flow of flue gases supplied from the furnace under the gas distribution grid of the furnace. Simultaneously with the supply of flue gases, the gas distribution grill of the furnace is cooled by supplying air to the coffered cavity of the gas distribution grill to the temperature difference between the flue gases and the surface of the grill in contact with the fluidized bed equal to 100-500 ° C, with a temperature difference between this surface and the fluidized bed 100-150 ° C [RU 2243161, IPC C01F 11/30, 2003].

К недостаткам данного способа следует отнести сравнительно низкое качество получаемого целевого продукта - высокое содержание влаги, что не позволяет получить гранулы заданного размера.The disadvantages of this method include the relatively low quality of the obtained target product is a high moisture content, which does not allow to obtain granules of a given size.

Практически эти же недостатки можно отнести и к способам получения гранулированного хлористого кальция по патенту RU №2242425.In fact, the same disadvantages can be attributed to methods for producing granular calcium chloride according to RU patent No. 2242425.

Известен способ получения гранулированного хлорида кальция (Пат. РФ 2258037), заключающийся в приготовлении концентрированного раствора хлорида кальция, его обезвоживании и кристаллизации с получением гранул хлорида кальция в печи КС путем его подачи в печь при противоточном воздействии на него топочных газов, получаемых сжиганием природного газа и воздуха в топке печи, охлаждении гранул, улавливании пыли из отходящих газов и возврат ее на стадию концентрирования раствора, при этом концентрированный раствор до подачи в печь КС предварительно подогревают топочными газами путем циркуляции его в системе емкость - насос - подогреватель, готовый продукт перед охлаждением разделяют на 2 части, одну подают на концентрирование раствора хлорида кальция и полученную смесь циркулируют в системе емкость - насос - емкость, а другую часть - на охлаждение для получения готового продукта. Но данный способ является трудоемким и не позволяет получить прочные, обезвоженные гранулы заданного размера.A known method of producing granular calcium chloride (US Pat. RF 2258037), which consists in the preparation of a concentrated solution of calcium chloride, its dehydration and crystallization to obtain granules of calcium chloride in the furnace KS by feeding it into the furnace with countercurrent exposure to flue gases obtained by burning natural gas and air in the furnace of the furnace, cooling the granules, collecting dust from the exhaust gases and returning it to the stage of concentration of the solution, while the concentrated solution is pre-fed to the KS furnace It is heated with flue gases by circulating it in the tank - pump - heater system, the finished product is divided into 2 parts before cooling, one is fed to the concentration of calcium chloride solution and the resulting mixture is circulated in the tank - pump - tank system, and the other part is cooled receiving the finished product. But this method is time-consuming and does not allow to obtain durable, dehydrated granules of a given size.

Известен способ получения гранулированного хлорида кальция, который предусматривает концентрирование раствора, подачу в нижнюю часть сушилки в поток теплоносителя фонтанирующей кипящей струи раствора хлорида кальция [RU 2060810, МПК C01F 11/30, 1983].There is a method of producing granular calcium chloride, which involves concentrating the solution, feeding a solution of calcium chloride to the lower part of the dryer into the heat carrier flowing boiling jet [RU 2060810, IPC C01F 11/30, 1983].

Недостатком этого способа являются высокий пылеунос и низкий тепловой коэффициент полезного действия, что ограничивает возможности интенсификации процесса сушки.The disadvantage of this method is the high dust removal and low thermal efficiency, which limits the possibility of intensification of the drying process.

Известен способ получения хлористого кальция из дистиллерной жидкости, заключающийся в том, что дистиллерную жидкость, содержащую хлористый кальций, хлористый натрий, сульфат кальция, гидроокись кальция, смешивают с раствором хлористого кальция, смешанный раствор упаривают до концентрации 13-25% по хлористому кальцию, из упаренного раствора выделяют кристаллы сульфата кальция, который возвращают на смешение с исходной дистиллерной жидкостью, а осветленную часть упаривают до концентрации 30-45% по хлористому кальцию с последующим отделением хлористого натрия и выделением хлористого кальция [SU №386844, МПК С01F 11/24, 1971].A known method of producing calcium chloride from a distiller liquid, which consists in the fact that a distillation liquid containing calcium chloride, sodium chloride, calcium sulfate, calcium hydroxide is mixed with a solution of calcium chloride, the mixed solution is evaporated to a concentration of 13-25% calcium chloride, from crystals of calcium sulphate are recovered, which is returned to mixing with the original distillation liquid, and the clarified part is evaporated to a concentration of 30-45% in calcium chloride, followed by separation m sodium chloride and calcium chloride release [SU №386844, IPC S01F 11/24, 1971].

Данный способ предусматривает получение жидкого хлористого кальция, но не гранулированного.This method provides for the production of liquid calcium chloride, but not granular.

Известен способ получения гранулированного хлорида кальция по патенту RU №2200710, МПК С01F 11/24, включающий получение гранулированного хлорида кальция в аппарате с псевдоожиженным слоем путем приготовления концентрированного раствора хлорида кальция и подачу его в аппарат, процесс термообработки ведут при температуре 150-200°С и скорости подачи газов 2,5-3,0 м/с. В слое происходит обезвоживание и кристаллизация хлорида кальция с размером гранул 1-6 мм. Концентрирование раствора производят до концентрации 38-45% на стадии мокрой пылегазоочистки за счет тепла отходящих газов. На стадии концентрирования раствора добавляют циклонную пыль в виде мелких фракций, поступающих из циклонов для сухой очистки газовых потоков и образующихся в аппарате с псевдоожиженным слоем. Полученные гранулы хлорида кальция охлаждают в охладителе. Отходящие газы обезвреживают в циклонах с улавливанием пыли и в аппарате мокрой очистки газов.A known method of producing granular calcium chloride according to patent RU No. 2200710, IPC С01F 11/24, comprising obtaining granular calcium chloride in a fluidized bed apparatus by preparing a concentrated solution of calcium chloride and feeding it into the apparatus, the heat treatment process is carried out at a temperature of 150-200 ° C and gas feed rates of 2.5-3.0 m / s. In the layer, dehydration and crystallization of calcium chloride occurs with a granule size of 1-6 mm. The concentration of the solution is carried out to a concentration of 38-45% at the stage of wet dust and gas cleaning due to the heat of the exhaust gases. At the stage of concentration of the solution, cyclone dust is added in the form of fine fractions coming from cyclones for dry cleaning of gas flows and formed in a fluidized bed apparatus. The resulting granules of calcium chloride are cooled in a cooler. Waste gases are rendered harmless in dust collecting cyclones and in a gas wet scrubber.

К недостаткам известного способа следует отнести сравнительно низкую интенсивность процесса за счет большого пылеуноса. Также к недостаткам можно отнести и то, что получаемые гранулы хлорида кальция не обладают достаточной механической прочностью, склонны к слеживанию, также гранулы получаются неправильной геометрической формы, имеют поверхность типа «ежик», поэтому обладают высокой удельной площадью поверхности и повышенной гигроскопичностью.The disadvantages of this method include the relatively low intensity of the process due to the large dust. The disadvantages include the fact that the obtained granules of calcium chloride do not have sufficient mechanical strength, are prone to caking, and the granules are obtained in an irregular geometric shape, have a "hedgehog" surface, and therefore have a high specific surface area and increased hygroscopicity.

Наиболее близким техническим решением является способ получения гранулированного хлористого кальция, известный из авторского свидетельства SU 317617 (кл. C01D 3/08, 1972). Известный способ включает приготовление концентрированного раствора хлорида кальция, его обезвоживание и кристаллизацию с получением гранул хлорида кальция, при этом в качестве исходного продукта для приготовления концентрированного раствора хлорида кальция используют осветленную дистиллерную жидкость аммиачно-содового производства, которую подвергают упариванию до содержания в ней хлористого кальция концентрации 40-42% и далее подают на обезвоживание и кристаллизацию.The closest technical solution is the method of producing granular calcium chloride, known from the copyright certificate SU 317617 (CL C01D 3/08, 1972). The known method includes the preparation of a concentrated solution of calcium chloride, its dehydration and crystallization to obtain granules of calcium chloride, while as a starting product for the preparation of a concentrated solution of calcium chloride, a clarified ammonia-soda distillation liquid is used, which is subjected to evaporation to a concentration of calcium chloride in it 40-42% and further served on dehydration and crystallization.

Недостатком этого способа являются высокие затраты энергии на упаривание дистиллерной жидкости до содержания в ней хлористого кальция концентрации 40÷42%.The disadvantage of this method is the high energy consumption for evaporation of the distiller liquid to the content of calcium chloride in it at a concentration of 40 ÷ 42%.

Технической задачей предлагаемого изобретения являются:The technical task of the invention are:

- интенсификация процесса сушки;- intensification of the drying process;

- улучшение качества целевого продукта;- improving the quality of the target product;

- утилизация отходов производства.- Utilization of industrial waste.

Поставленная задача решается тем, что в предлагаемом способе получения гранулированного хлористого кальция, включающем приготовление концентрированного раствора хлорида кальция, его обезвоживание и кристаллизацию с получением гранул хлорида кальция путем распыления в сушилке-грануляторе с последующим охлаждением и выделением целевого продукта, в качестве исходного продукта для приготовления концентрированного раствора хлорида кальция используют осветленную дистиллерную жидкость аммиачно-содового производства, в которую добавляют неионогенные поверхностно-активные вещества (ПАВ), в качестве которых используют оксиэтилированные моноалкилфенолы на основе тримеров пропилена (неонол) общей формулыThe problem is solved in that in the proposed method for the production of granular calcium chloride, including the preparation of a concentrated solution of calcium chloride, its dehydration and crystallization to obtain granules of calcium chloride by spraying in a granulator dryer, followed by cooling and isolation of the target product as the starting product for preparation concentrated solution of calcium chloride using a clarified distillation liquid of ammonia-soda production, in which dissolved nonionic surfactants (surfactant), which are used as ethoxylated monoalkylphenols derived from propylene trimer (neonol) of general formula

С9Н19С6Н4O(С2Н4O)nН,C 9 H 19 C 6 H 4 O (C 2 H 4 O) n H,

где: C9H19 - алкильный радикал изононил;where: C 9 H 19 is an isononyl alkyl radical;

n - число молей этилена, присоединенное к одному молю алкилфенола, равное 9-12,n is the number of moles of ethylene attached to one mole of alkyl phenol equal to 9-12,

или оксиэтилированные моноалкилфенолы, обработанные окисью этилена (ОП - 10) общей формулыor ethoxylated monoalkylphenols treated with ethylene oxide (OD - 10) of the general formula

6Н4O(СН2СН2O)nН,RC 6 H 4 O (CH 2 CH 2 O) n H,

где: n=10-12;where: n = 10-12;

R - алкил C810,R is alkyl C 8 -C 10 ,

или этиленгликоль, или пропиленгликоль, или смесь этиленгликоля и пропиленгликоля при массовом соотношении 1:1 в количестве 0,0005-0,001 мас.%, которую подвергают упариванию до содержания в ней хлористого кальция концентрации 35-45% и далее подают на обезвоживание и кристаллизацию при температуре 100-105°С в кипяще-фонтанирующую сушилку-гранулятор в кипяще-фонтанирующий слой, который создается потоком топочных газов, подающихся в сушилку-гранулятор через центральный ввод, со скоростью 50-55 м/с при температуре 700-750°С, а кипящий слой создается за счет потока воздуха, подаваемого под распределительную решетку со скоростью 3-5 м/с, и служащий для подачи пылевидной фракции в фонтанирующий поток, а также для выгрузки.or ethylene glycol, or propylene glycol, or a mixture of ethylene glycol and propylene glycol in a mass ratio of 1: 1 in an amount of 0.0005-0.001 wt.%, which is subjected to evaporation to a concentration of calcium chloride of 35-45% and then served on dehydration and crystallization at temperature of 100-105 ° C in a boiling-flowing granulator dryer into a boiling-flowing layer, which is created by the flow of flue gases supplied to the granulator dryer through a central inlet, at a speed of 50-55 m / s at a temperature of 700-750 ° C, and the fluidized bed is created by n the outflow of air supplied under the distribution grid with a speed of 3-5 m / s, and used to supply the dust fraction to the gushing stream, as well as for unloading.

Дистиллерная жидкость, образующаяся при производстве соды аммиачным способом на стадии получения бикарбоната натрия, в настоящее время не находит достаточно широкого квалифицированного применения, сбрасывается в так называемые «Белые моря».The distiller liquid formed during the production of soda by the ammonia method at the stage of producing sodium bicarbonate does not currently find wide enough qualified use, it is discharged into the so-called “White Seas”.

Согласно ТУ 2152-032-00204872-97 дистиллерная жидкость имеет практически постоянный состав, мас.%:According to TU 2152-032-00204872-97, the distillation liquid has an almost constant composition, wt.%:

CaCl2 CaCl 2 9,219.21 NaClNaCl 5,425.42 Са(ОН)2 Ca (OH) 2 0,160.16 CaSO4 CaSO 4 0,070,07 3 NH 3 0,180.18 Н2ОH 2 O 84,9684.96

Неонол - это оксиэтилированные моноалкилфенолы на основе тримеров пропилена следующей общей формулы:Neonol are ethoxylated monoalkylphenols based on propylene trimers of the following general formula:

С9Н19С6Н4O(С2Н4O)nН,C 9 H 19 C 6 H 4 O (C 2 H 4 O) n H,

где: C9H19 - алкильный радикал изононил;where: C 9 H 19 is an isononyl alkyl radical;

n - число молей этилена, присоединенное к одному молю алкилфенола, равное 9-12, соответствуют ТУ 2483-077-057-66801-98.n is the number of moles of ethylene attached to one mole of alkyl phenol, equal to 9-12, correspond to TU 2483-077-057-66801-98.

ОП - 10 соответствуют ГОСТ 8433-81.OP - 10 comply with GOST 8433-81.

Этиленгликоль соответствует ГОСТ 19710-83.Ethylene glycol complies with GOST 19710-83.

Пропиленгликоль соответствует ТУ 6-09-2434-81.Propylene glycol corresponds to TU 6-09-2434-81.

Введение неионогенных ПАВ в исходную осветленную дистиллерную жидкость снижает поверхностное натяжение, приводит к повышению скорости выпаривания без увеличения затрат энергии. Также добавление ПАВ способствует образованию мыльной пены, приводящей к тому, что в процессе переработки дистиллерной жидкости, выпадающий в осадок хлористый натрий становится рыхлым, меньше прилипает к стенкам выпарной установки, увеличивая тем самым межпромывочный пробег оборудования. Так же в результате рыхлости происходит более качественная фильтрация суспензии NaCl в растворе хлористого кальция.The introduction of nonionic surfactants in the initial clarified distillation liquid reduces the surface tension, leads to an increase in the evaporation rate without increasing energy costs. Also, the addition of surfactants promotes the formation of soap foam, which leads to the fact that during the distillation liquid processing, the precipitated sodium chloride becomes loose, less adheres to the walls of the evaporation plant, thereby increasing the inter-flushing run of the equipment. Also, as a result of friability, a better filtration of a suspension of NaCl in a solution of calcium chloride occurs.

Способ получения гранулированного хлористого кальция представлен на чертеже - принципиальная схема получения гранулированного хлористого кальция.A method of obtaining granular calcium chloride is presented in the drawing is a schematic diagram of the production of granular calcium chloride.

Способ получения гранулированного хлористого кальция включает: следующие стадии: приготовление осветленной дистиллерной жидкости к концентрированию, концентрирование раствора хлористого кальция, разделение суспензии хлористого натрия в растворе хлористого кальция, термообработку жидкого хлористого кальция в кипяще-фонтанирующей сушилке-грануляторе топочными газами; рассев, дробление, охлаждение гранул хлористого кальция, улавливание пылевидной фракции, образующейся при термообработке раствора.A method for producing granular calcium chloride includes the following stages: preparing a clarified distillation liquid for concentration, concentrating a solution of calcium chloride, separating a suspension of sodium chloride in a solution of calcium chloride, heat treatment of liquid calcium chloride in a boiling-flowing granulator dryer with flue gases; sieving, crushing, cooling granules of calcium chloride, trapping the dust fraction formed during the heat treatment of the solution.

Способ осуществляют следующим образом.The method is as follows.

Осветленная дистиллерная жидкость с температурой 20-60°С потоком а поступает в емкость с перемешивающим устройством 1, куда при непрерывном перемешивании потоком б добавляют неионогенные ПАВ в количестве 0,0005-0,001 мас.%. Далее полученная смесь потоком в подается на концентрирование в выпарной аппарат 2. Концентрирование ведется при температуре 70-130°С под разряжением 78-82 кПа, до достижения концентрации по СаСl2 до 35-45 мас.%. Далее, образующаяся в процессе концентрирования, суспензия NaCl в растворе СаСl2 потоком г подается в в центрифугу 3 на разделение, где целевой NaCl потоком е подают на склад. Очищенный 35-45% раствор СаСl2 потоком д подается на обезвоживание и гранулирование в кипяще-фонтанирующую сушилку-гранулятор 4, в которой фонтанирующий слой создается потоком топочных газов (поток ж), образующихся при сгорании природного газа (поток з) в теплогенераторе 5, подающихся в сушилку-гранулятор со скоростью 50-55 м/с при температуре 700-750°С. Кипящий слой создается потоком воздуха (поток и) с температурой 20-60°С, который подается под распределительную решетку со скоростью 3-5 м/с и служащий для подачи пылевидной фракции (поток к) в фонтанирующий слой и для выгрузки гранулированного продукта из сушилки-гранулятора 4. Полученный гранулированный CaCl2 далее подают потоком л на рассев в грохот 7. Пылевидная фракция (гранулы менее 1 мм) после рассева и после улавливания в циклоне 6 потоком к возвращается на дополнительное гранулирование в сушилку-гранулятор 4 в качестве ретура. Крупнозернистые гранулы размером более 10 мм после рассева потоком н поступают на дробление в дробилку 8. После дробилки полученные гранулы (поток н 1) возвращаются на рассев и далее по циклу. Целевой продукт гранулы размером 1-5 мм с температурой 120-200°С поступают на охлаждение в холодильник 9 (поток о), в котором в качестве хладагента используется техническая вода с температурой 5-25°С. После холодильника товарный гранулированный CaCl2 поступает на упаковку (поток n).The clarified distillation liquid with a temperature of 20-60 ° C by stream a enters the vessel with mixing device 1, where, with continuous stirring by stream b , nonionic surfactants are added in an amount of 0.0005-0.001 wt.%. Further, the resulting mixture is fed into the concentrator in the evaporator 2 by flow in. Concentration is carried out at a temperature of 70-130 ° C under a discharge of 78-82 kPa, until the concentration of CaCl 2 reaches 35-45 wt.%. Next, formed during the concentration process, a suspension of NaCl in a solution of CaCl 2 is fed by stream g to a centrifuge 3 for separation, where the target NaCl stream e is fed to the warehouse. The purified 35-45% solution of CaCl 2 by stream d is fed for dehydration and granulation to a boiling-flowing dryer-granulator 4, in which the flowing layer is created by the flow of flue gases (stream g ) generated during the combustion of natural gas (stream h ) in the heat generator 5, fed into the granulator dryer at a speed of 50-55 m / s at a temperature of 700-750 ° C. The fluidized bed is created by an air stream (stream i ) with a temperature of 20-60 ° C, which is fed under the distribution grid at a speed of 3-5 m / s and serves to supply the dust fraction (stream k ) to the flowing layer and to unload the granular product from the dryer 4. -granulyatora resulting granulated CaCl 2 stream is then fed into the sieving l crashing 7. pulverized fraction (less than 1 mm granules), after sieving and after collecting cyclone 6 to the flow returns to the further granulation to the dryer-granulator 4 as retour. Coarse granules larger than 10 mm after sieving with a stream of n are crushed into the crusher 8. After the crusher, the obtained granules (stream n 1 ) are returned to the sieving and then in a cycle. The target product granules 1-5 mm in size with a temperature of 120-200 ° C are fed for cooling to a refrigerator 9 (stream o ), in which process water with a temperature of 5-25 ° C is used as a refrigerant. After the refrigerator, commodity granulated CaCl 2 is supplied to the packaging (stream n ).

Полученный по данному способу гранулированный CaCl2 имеет следующие характеристики: CaCl2 - 89 мас.%; NaCl - 3,1 мас.%; нерастворимый остаток - не более 0,1%. Грансостав: гранулы менее 1 мм - не более 10%, гранулы 1÷5 мм - 85%; гранулы более 10 мм - не более 5%.The granular CaCl 2 obtained by this method has the following characteristics: CaCl 2 - 89 wt.%; NaCl - 3.1 wt.%; insoluble residue - not more than 0.1%. Granular composition: granules less than 1 mm - not more than 10%, granules 1 ÷ 5 mm - 85%; granules more than 10 mm - not more than 5%.

Осуществление способа подтверждается нижеприведенными примерами, представленными в таблице.The implementation of the method is confirmed by the following examples presented in the table.

На основании представленных данных можно сделать вывод, что заявляемое техническое решение имеет следующие преимущества перед известными способами:Based on the data presented, we can conclude that the claimed technical solution has the following advantages over known methods:

- получают качественный гранулированный хлористый кальций со следующими показателями:- get high-quality granular calcium chloride with the following indicators:

а) содержание основного вещества CaCl2 - 85÷87,5 мас.%;a) the content of the main substance CaCl 2 - 85 ÷ 87.5 wt.%;

б) содержание NaCl - не более 3,1 мас.%;b) the content of NaCl is not more than 3.1 wt.%;

в) содержание нерастворимого остатка - не более 0,1%;c) the content of the insoluble residue is not more than 0.1%;

г) грансостав:g) composition:

гранулы менее 1 мм - не более 10%,granules less than 1 mm - not more than 10%,

гранулы 1÷5 мм - 85,0÷87,5%;granules 1 ÷ 5 mm - 85.0 ÷ 87.5%;

гранулы более 10 мм - не более 5%.granules more than 10 mm - not more than 5%.

- Утилизируют дистиллерную жидкость, из которой получают и хлористый кальций, и суспензию хлористого натрия, из которой при дополнительной переработке можно получить и целевой хлористый натрий (мы не задаемся целью дополнительно выделять хлористый натрий).- Dispose of the distiller liquid, from which both calcium chloride and a suspension of sodium chloride are obtained, from which, with additional processing, the target sodium chloride can also be obtained (we do not set out to additionally separate sodium chloride).

Figure 00000001
Figure 00000001

Claims (6)

1. Способ получения гранулированного хлористого кальция, включающий приготовление концентрированного раствора хлорида кальция из упаренной осветленной дистиллерной жидкости аммиачно-содового производства, последующее обезвоживание и кристаллизацию, отличающийся тем, что в осветленную дистиллерную жидкость добавляют неионогенное ПАВ и упаривают ее до концентрации хлористого кальция 35-45%, а далее подают на обезвоживание и кристаллизацию в кипяще-фонтанирующую сушилку-гранулятор, в которой фонтанирующий слой создают потоком топочных газов, подаваемых в сушилку-гранулятор через центральный ввод со скоростью 50-55 м/с при температуре 700-750°С, а кипящий слой создают потоком воздуха с температурой 20-60°С, который подают со скоростью 3-5 м/с.1. A method of producing granular calcium chloride, including the preparation of a concentrated solution of calcium chloride from one stripped off clarified distiller liquid of ammonia-soda production, subsequent dehydration and crystallization, characterized in that a nonionic surfactant is added to the clarified distilled liquid and evaporated to a concentration of calcium chloride 35-45 %, and then served for dehydration and crystallization in a boiling-flowing dryer-granulator, in which the flowing layer is created by the flow of furnace gases supplied to the granulator dryer through a central inlet at a speed of 50-55 m / s at a temperature of 700-750 ° C, and a fluidized bed is created by a stream of air with a temperature of 20-60 ° C, which is supplied at a speed of 3-5 m / s . 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество ПАВ составляет 0,0005-0,001 мас.%.2. The method according to claim 1, characterized in that the amount of surfactant is 0.0005-0.001 wt.%. 3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве ПАВ используют оксиэтилированные моноалкилфенолы на основе тримеров пропилена под маркой Неонол общей формулы:
С9Н19С6Н4O(С2Н4O)nН,
где C9H19 - алкильный радикал изононил;
n - число молей этилена, присоединенное к одному молю алкилфенола, равное 9-12.
3. The method according to PP.1 and 2, characterized in that as surfactants use ethoxylated monoalkylphenols based on propylene trimers under the brand name Neonol of the general formula:
C 9 H 19 C 6 H 4 O (C 2 H 4 O) n H,
where C 9 H 19 is an isononyl alkyl radical;
n is the number of moles of ethylene attached to one mole of alkyl phenol equal to 9-12.
4. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве ПАВ используют оксиэтилированные моноалкилфенолы, обработанные окисью этилена под маркой ОП-10 общей формулы:
6Н4O(СН2СН2O)nН,
где n=10-12;
R- алкил C8-C10.
4. The method according to PP.1 and 2, characterized in that the surfactants used are ethoxylated monoalkylphenols treated with ethylene oxide under the brand name OP-10 of the general formula:
RC 6 H 4 O (CH 2 CH 2 O) n H,
where n = 10-12;
R is alkyl C 8 -C 10 .
5. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве ПАВ используют или этиленгликоль и/или пропиленгликоль.5. The method according to claims 1 and 2, characterized in that either ethylene glycol and / or propylene glycol are used as surfactants. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что кристаллизацию проводят при температуре 100-105°С. 6. The method according to claim 1, characterized in that the crystallization is carried out at a temperature of 100-105 ° C.
RU2007137726/15A 2007-10-11 2007-10-11 Method of producing granular calcium chloride RU2370443C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007137726/15A RU2370443C2 (en) 2007-10-11 2007-10-11 Method of producing granular calcium chloride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007137726/15A RU2370443C2 (en) 2007-10-11 2007-10-11 Method of producing granular calcium chloride

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007137726A RU2007137726A (en) 2009-04-20
RU2370443C2 true RU2370443C2 (en) 2009-10-20

Family

ID=41017389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007137726/15A RU2370443C2 (en) 2007-10-11 2007-10-11 Method of producing granular calcium chloride

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2370443C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2474536C1 (en) * 2011-10-27 2013-02-10 Ахат Газизьянович Мустафин Method of producing calcium chloride

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ПОЗИН М.Е. Технология минеральных солей. - Л.: Химия, 1974, ч.1, с.743-749. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2474536C1 (en) * 2011-10-27 2013-02-10 Ахат Газизьянович Мустафин Method of producing calcium chloride

Also Published As

Publication number Publication date
RU2007137726A (en) 2009-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6580005B1 (en) Process for recovering terephthalic acid from pulverized product of spent polyethylene terephthalate and system for use in such process
CN104744326B (en) Method for continuously preparing high-bulk-density methionine crystals
CN105916838B (en) The method of soluble particles is removed for the device and method from gas stream arrested particles and from gas
AU2015314778B2 (en) Method for production of aluminum chloride derivatives
US10807876B2 (en) Process for the joint production of sodium carbonate and sodium bicarbonate
WO2016086734A1 (en) Apparatus and method for producing magnesium sulphate from flue gas desulphurisation
US9890115B2 (en) Urea finishing method
US10766782B2 (en) Production of crystalline sodium bicarbonate
US7029504B2 (en) Method for producing calcium nitrate granules
US20090291038A1 (en) Process For The Joint Production of Sodium Carbonate and Sodium Bicarbonate
RU2370443C2 (en) Method of producing granular calcium chloride
RU2304579C2 (en) Method of production of melamine free from melem and slaking device
CN101555209A (en) Clean producing method of aminoacetic acid with chloroactic acid ammonolysis method
BRPI0315965B1 (en) Apparatus for producing granules and method for using apparatus for producing granules
CN115430272A (en) Preparation method of calcium-based SDS (sodium dodecyl sulfate) desulfurization process raw material
CN107477982B (en) The 316 titanium fluidized bed drying cooling techniques applied to sylvite
RU2200710C1 (en) Method for production of granulated calcium chloride
RU2318728C2 (en) Method of the direct production of the microgranulated sodium carbonate
RU2474536C1 (en) Method of producing calcium chloride
JPH10194731A (en) Production of granule comprising alkali metal cyanide or alkaline earth metal cyanide
JPH0610084B2 (en) Method for removing carbon compounds in the circulating fluid of the buyer process
RU2290368C2 (en) Granulated calcium chloride production process
CA1200363A (en) Dry carbonation process
EP2119670A1 (en) Process for the joint production of sodium carbonate and sodium bicarbonate
RU2225359C1 (en) Calcium hydroxide production process

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20131023