RU2367682C1 - Mixture for deep dehydration and desalination of water-oil emulsions - Google Patents

Mixture for deep dehydration and desalination of water-oil emulsions Download PDF

Info

Publication number
RU2367682C1
RU2367682C1 RU2008121629/04A RU2008121629A RU2367682C1 RU 2367682 C1 RU2367682 C1 RU 2367682C1 RU 2008121629/04 A RU2008121629/04 A RU 2008121629/04A RU 2008121629 A RU2008121629 A RU 2008121629A RU 2367682 C1 RU2367682 C1 RU 2367682C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethylene
solvent
molecular weight
polyoxypropylene polyol
water
Prior art date
Application number
RU2008121629/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Альбина Романовна Пантелеева (RU)
Альбина Романовна Пантелеева
Виталий Геннадьевич Лодочников (RU)
Виталий Геннадьевич Лодочников
Константин Александрович Попов (RU)
Константин Александрович Попов
Гульназ Дамировна Сафина (RU)
Гульназ Дамировна Сафина
Рафаэль Ривхатович Шарифуллин (RU)
Рафаэль Ривхатович Шарифуллин
Original Assignee
Открытое акционерное общество "НАПОР"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "НАПОР" filed Critical Открытое акционерное общество "НАПОР"
Priority to RU2008121629/04A priority Critical patent/RU2367682C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2367682C1 publication Critical patent/RU2367682C1/en

Links

Landscapes

  • Polyethers (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

FIELD: oil-and-gas production.
SUBSTANCE: invention relates to a mixture for deep dehydration and desalination of a water-oil emulsion, which contains a block copolymer of ethylene and propylene oxides and a solvent. The ethylene block copolymer and propylene oxides are in form of polyether, obtained from polymerisation of propylene oxide with glycerin or glycol with subsequent copolymerisation with ethylene oxide, with molecular weight of 4000-6000, and additionally polyoxypropylene polyol with molecular weight of 50000-300000. The solvent used is either C1-C3 alcohol or an aromatic hydrocarbon with the following ratio of components, wt %: polyether 5-50; polyoxypropylene polyol 3-40; solvent - the rest.
EFFECT: mixture has high demulsifying activity in a wide temperature range.
4 ex, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области подготовки и переработки нефти, а именно к средствам для глубокого обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий, и может быть использовано для обезвоживания нефти.The invention relates to the field of preparation and processing of oil, and in particular to means for deep dehydration and desalination of oil-water emulsions, and can be used for dehydration of oil.

Известен деэмульгатор на основе смеси двух блоксополимеров - оксиэтилированного и оксипропилированного пропиленгликоля или этиленгликоля и оксипропилированного и оксиэтилированного спирта (Постоянный технологический регламент производства Реапон-4 В, ТУ 6-5554-91).A well-known demulsifier based on a mixture of two block copolymers - hydroxyethylated and hydroxypropylated propylene glycol or ethylene glycol and hydroxypropylated and hydroxyethylated alcohol (Standing production schedule for production of Reapon-4 V, TU 6-5554-91).

Известен деэмульгатор, включающий блоксополимер пропилен- и этиленоксидов на основе гликолей, получаемый в присутствии щелочного катализатора при нагревании (Патент РФ №2078095, C10G 33/04, 1997 г.)Known demulsifier, including a block copolymer of propylene and ethylene oxides based on glycols, obtained in the presence of an alkaline catalyst when heated (RF Patent No. 2078095, C10G 33/04, 1997)

Известен деэмульгатор, включающий блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе глицерина с числом звеньев окиси этилена 1-40 и окиси пропилена 60-140, с молекулярной массой 4000-10000 у.е., которые получают известным способом, путем взаимодействия в присутствии щелочного катализатора и при нагревании (Патент США №3699051, МКИ В01 17/04, 1974 г.; Н.Шенфельд «Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена», Москва, Химия, 1982, 752 с.)A known demulsifier comprising a block copolymer of ethylene and propylene oxides based on glycerol with the number of units of ethylene oxide 1-40 and propylene oxide 60-140, with a molecular weight of 4000-10000 cu, which are obtained in a known manner by reaction in the presence of an alkaline catalyst and when heated (US Patent No. 3699051, MKI B01 17/04, 1974; N. Schenfeld "Surfactants based on ethylene oxide", Moscow, Chemistry, 1982, 752 S.)

Известные деэмульгаторы проявляют хорошую деэмульгирующую эффективность, однако используются при высоких температурах и длительном времени отстоя.Known demulsifiers exhibit good demulsifying efficacy, but are used at high temperatures and for a long settling time.

Наиболее близким по химической сущности является деэмульгатор для разрушения водонефтяной эмульсии, содержащий блоксополимер, получаемый оксиалкилированием этилендиамина окисью этилена и окисью пропилена в присутствии щелочного катализатора при нагревании (А.С. СССР №171065, C10G 33/04, 1965 г.), имеющий торговое название «Дипроксамин-157». Используется Дипроксамин-157 в виде 65% метанольного раствора и имеет товарное название «Дипроксамин 157-65М» (ТУ 6-14-19-675-86). Деэмульгатор Дипроксамин-157 принят нами в качестве прототипа, так как он получается при последовательной полимеризации этилендиамина сначала окисью этилена и лишь затем окисью пропилена в отличие от большинства промышленно выпускаемых блоксополимеров.The closest in chemical essence is a demulsifier for the destruction of water-oil emulsions containing block copolymers obtained by oxyalkylation of ethylene diamine with ethylene oxide and propylene oxide in the presence of an alkaline catalyst when heated (AS USSR No. 171065, C10G 33/04, 1965), having commercial the name "Diproxamine-157." Diproxamine-157 is used in the form of a 65% methanol solution and has the trade name "Diproxamine 157-65M" (TU 6-14-19-675-86). The demulsifier Diproxamine-157 was adopted by us as a prototype, since it is obtained by sequential polymerization of ethylene diamine first with ethylene oxide and only then with propylene oxide, unlike most industrial block copolymers.

Задачей заявляемого изобретения является разработка деэмульгатора, способствующего разрушению высокообводненных нефтяных эмульсий при низких температурах (0-15°С) и глубокому обезвоживанию и обессоливанию нефтей в условиях подготовки (20-60°С).The task of the invention is the development of a demulsifier that contributes to the destruction of highly watered oil emulsions at low temperatures (0-15 ° C) and deep dehydration and desalination of oils in preparation (20-60 ° C).

Поставленная задача решается тем, что состав для глубокого обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий, содержащий блоксополимер этилен- и пропиленоксидов и растворитель, в качестве блоксополимера этилен- и пропиленоксидов содержит простой полиэфир, полученный полимеризацией окиси пропилена с глицерином или гликолем, при последующей сополимеризации с окисью этилена, с молекулярной массой 4000-6000, и дополнительно полиоксипропиленполиол, с молекулярной массой 50000-300000, при следующем соотношении компонентов, мас.%:The problem is solved in that the composition for deep dehydration and desalting of water-oil emulsions containing a block copolymer of ethylene and propylene oxides and a solvent contains a polyether obtained as a block copolymer of ethylene and propylene oxides obtained by polymerization of propylene oxide with glycerol or glycol, followed by copolymerization with , with a molecular weight of 4000-6000, and additionally polyoxypropylene polyol, with a molecular weight of 50000-300000, in the following ratio of components, wt.%:

простой полиэфирsimple polyester 5-50;5-50; полиоксипропиленполиолpolyoxypropylene polyol 3-40;3-40; растворительsolvent остальное.rest.

В варианте состава по п.1 дополнительно содержит аминоксиалкилат при следующем соотношении компонентов, мас.%:In a variant of the composition according to claim 1 further comprises an aminoxyalkylate in the following ratio of components, wt.%:

простой полиэфирsimple polyester 5-50;5-50; полиоксипропиленполиолpolyoxypropylene polyol 3-40;3-40; аминоксиалкилатaminoxyalkylate 0,5-20;0.5-20; растворительsolvent остальное.rest.

В качестве простых полиэфиров могут быть использованы, например, полимеры этилен- и пропиленоксидов на основе гликолей и глицерина либо их смеси:As polyethers can be used, for example, polymers of ethylene and propylene oxides based on glycols and glycerol, or mixtures thereof:

Полиэфир 4202-2Б-30 (ТУ 2226-039-05766801-95) - простой полиэфир, получаемый полимеризацией окиси пропилена и гликоля с последующей блоксополимеризацией окисью этилена.Polyester 4202-2B-30 (TU 2226-039-05766801-95) is a simple polyester obtained by polymerization of propylene oxide and glycol, followed by block copolymerization with ethylene oxide.

Лапрол 5003-2Б10 (ТУ 2226-023-104В8057-95) - простой полиэфир, получаемый полимеризацией окиси пропилена и глицерина с последующей блоксополимеризацией окисью этилена.Laprol 5003-2B10 (TU 2226-023-104V8057-95) is a simple polyester obtained by polymerization of propylene oxide and glycerol, followed by block copolymerization with ethylene oxide.

Лапрол 5003-2-15 (ТУ 2226-006-10488057-94) - блоксополимер, получаемый алкоголятной полимеризацией окисей пропилена и этилена с глицерином.Laprol 5003-2-15 (TU 2226-006-10488057-94) is a block copolymer obtained by alcoholate polymerization of propylene and ethylene oxides with glycerol.

Лапрол 6003-2Б-18 (ТУ 2226-020-10488057-94) - простой полиэфир, получаемый алкоголятной полимеризацией глицерина с окисью пропилена с последующей блоксополимеризацией с окисью этилена.Laprol 6003-2B-18 (TU 2226-020-10488057-94) is a simple polyester obtained by alcoholate polymerization of glycerol with propylene oxide followed by block copolymerization with ethylene oxide.

Лапрол 4503 - простой полиэфир, получаемый алкоголятной полимеризацией окиси пропилена с глицерином, молекулярной массой 4500.Laprol 4503 is a polyether obtained by alcoholate polymerization of propylene oxide with glycerol, molecular weight 4500.

В качестве растворителя могут быть использованы спирты, например метиловый (ГОСТ 2222-95), этиловый (ГОСТ 18300-87), изопропиловый (ГОСТ 9805-84) или их смеси с водой; ароматические растворители: толуол (ГОСТ 5789-78), этиленбензольная фракция (ТУ 6-01-10-37-78), бутилбензольная фракция (ТУ-2411-034-05757601-94), нефрас АР 120/200 (ТУ 38-101809-90) и нефрас АР 130/150 (ГОСТ 10214-78), ксилольную фракцию (ГОСТ 9410-78 по ксилолу); моноэтиловый эфир этиленгликоля (ТУ 6-09-3222-79), моноэтиловый эфир диэтиленгликоля (ТУ 6-01-575783-6-89), монобутиловый эфир этиленгликоля или их смеси и смеси с водой.As a solvent, alcohols can be used, for example, methyl (GOST 2222-95), ethyl (GOST 18300-87), isopropyl (GOST 9805-84), or mixtures thereof with water; aromatic solvents: toluene (GOST 5789-78), ethylene benzene fraction (TU 6-01-10-37-78), butyl benzene fraction (TU-2411-034-05757601-94), nefras AR 120/200 (TU 38-101809 -90) and Nefras AR 130/150 (GOST 10214-78), xylene fraction (GOST 9410-78 for xylene); ethylene glycol monoethyl ether (TU 6-09-3222-79), diethylene glycol monoethyl ether (TU 6-01-575783-6-89), ethylene glycol monobutyl ether or mixtures thereof and mixtures with water.

В качестве полиоксипропиленполиола используют полиоксипропиленполиолы с молекулярной массой 50000-300000 на основе этиленгликоля, диэтиленгликоля, пропиленгликоля, глицерина, сорбита, сахароз (мальтозы, лактозы, сахарозы).As the polyoxypropylene polyol, polyoxypropylene polyols with a molecular weight of 50,000-300,000 based on ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, sucrose (maltose, lactose, sucrose) are used.

Для получение полиоксипропиленполиола в качестве стартовой системы используют гликоль, полигликоль, сорбит или сахара (мальтозу, лактозу, сахарозу) и в условиях щелочного катализа проводят оксипропилирование при температуре 90-100°С, получаемый при этом первоначальный аддукт с молекулярной массой 1000-5000 в зависимости от исходных, в дальнейшем оксипропилируют с добавлением катализатора при температуре 60-80°С до полного срабатывания окиси пропилена и получения молекулярной массы 50000-300000.To obtain polyoxypropylene polyol, glycol, polyglycol, sorbitol, or sugars (maltose, lactose, sucrose) are used as the starting system, and under conditions of alkaline catalysis, hydroxypropylation is carried out at a temperature of 90-100 ° C, the initial adduct obtained with a molecular weight of 1000-5000 depending on from the source, subsequently hydroxypropylated with the addition of a catalyst at a temperature of 60-80 ° C until the propylene oxide is fully activated and a molecular weight of 50000-300000 is obtained.

Продукты взаимодействия представляют собой высоковязкие жидкости и стекла от бесцветного до коричневого цвета, смешивающиеся с органическими растворителями в любых пропорциях, слабо диспергируются в воде.The interaction products are highly viscous liquids and glasses from colorless to brown, miscible with organic solvents in any proportions, slightly dispersed in water.

В качестве аминоксиалкилата состав содержит Dissolvan 5022-1 (Паспорт фирмы "Clariant" Германия).The composition contains Dissolvan 5022-1 as an aminoxyalkylate (Passport from Clariant Germany).

Составы для разрушения водонефтяных эмульсий готовят простым смешением компонентов при температуре 20-40°С.Compositions for the destruction of water-oil emulsions are prepared by simple mixing of the components at a temperature of 20-40 ° C.

Пример 1Example 1

К 37,5 г Лапрола 4202-2Б-30Щ добавляют 12,5 г полиоксипропиленполиола на основе этиленгликоля с молекулярной массой 50000 и 50 г метилового спирта. Тщательно перемешивают при температуре 20-40°С до однородного состояния.To 37.5 g of Laprol 4202-2B-30SCH, 12.5 g of ethylene glycol-based polyoxypropylene polyol with a molecular weight of 50,000 and 50 g of methyl alcohol are added. Mix thoroughly at a temperature of 20-40 ° C until smooth.

Примеры 2 и 3 готовят аналогично примеру 1.Examples 2 and 3 are prepared analogously to example 1.

Пример 4Example 4

К 35 г Лапрола 6003-2Б-18 добавляют 10 г полиоксипропиленполиола на основе этиленгликоля с молекулярной массой 50000, 5 г аминоксиалкилата и 50 г метилового спирта. Тщательно перемешивают при температуре 30-40°С до однородного состояния.To 35 g of Laprol 6003-2B-18 add 10 g of ethylene glycol-based polyoxypropylene polyol with a molecular weight of 50,000, 5 g of aminoxyalkylate and 50 g of methyl alcohol. Mix thoroughly at a temperature of 30-40 ° C until smooth.

Приготовление остальных образцов осуществляют аналогично примеру 1 и 4 (см. таблицу 1).Preparation of the remaining samples is carried out analogously to example 1 and 4 (see table 1).

Полученные составы представляют собой жидкости от светло-желтого до светло-коричневого цвета.The resulting compositions are liquids from light yellow to light brown in color.

Деэмульгирующую активность реагентов испытывали на реальной эмульсии девонской нефти 75% обводненности, отобранной с Ромашкинского месторождения. Определение содержания остаточной воды в нефти проводили в соответствии с ГОСТ 14870-77 методом Дина-Старка. Результаты испытаний представлены в таблице 2.The demulsifying activity of the reagents was tested on a real Devonian oil emulsion of 75% water cut taken from the Romashkinskoye field. The determination of the residual water content in oil was carried out in accordance with GOST 14870-77 by the Dean-Stark method. The test results are presented in table 2.

Как видно из представленных в таблице 2 данных, предлагаемый состав обладает высокой деэмульгирующей активностью в широком интервале температур.As can be seen from the data presented in table 2, the proposed composition has a high demulsifying activity in a wide temperature range.

Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000001
Figure 00000002

Таблица 2.Table 2. п/пp / p Примеры из Таб.1 и реагент сравненияExamples from Tab. 1 and comparison reagent Динамика отстоя воды, %Dynamics of water sludge,% Остаточная вода, %Residual water,% 60 мин, 5°С60 min, 5 ° C 120 мин, 10°С120 min, 10 ° C 180 мин, 30°С180 min, 30 ° C 240 мин, 40°С240 min, 40 ° C 1.one. 1one 5353 8686 9494 9999 0,060.06 2.2. 4four 5858 8888 9595 9898 0,180.18 3.3. 99 4646 7676 9191 9898 0,120.12 4.four. 1212 5656 8484 9393 9999 0,060.06 5.5. 15fifteen 4848 7878 9595 9898 0,210.21 6.6. 1717 4646 7777 9494 9999 0,060.06 7.7. 2323 4444 7373 9696 9999 0,090.09 8.8. 2525 4545 7676 9494 9898 0,120.12 9.9. 2929th 5555 8686 9292 9898 0,180.18 10.10. 3333 5656 8787 9191 9898 0,210.21 11.eleven. 3535 5656 8686 9393 9999 0,060.06 12.12. 3737 5454 8383 9494 9999 0,090.09 13.13. 4141 4949 8080 9696 9898 0,120.12 14.fourteen. 4343 3535 8989 9898 9999 0,090.09 15.fifteen. 4545 50fifty 8181 9494 9999 0,060.06 16.16. 4949 5151 8383 8888 9898 0,150.15 17.17. 5252 5353 8484 8686 9999 0,060.06 18.eighteen. 5858 4545 5555 9898 9999 0,060.06 19.19. 6060 6161 8989 8484 9898 0,600.60 20.twenty. Дипроксамин-157Diproxamine-157 3838 4848 7070 8989 11,6011.60

Claims (2)

1. Состав для глубокого обезвоживания и обессоливания водонефтяной эмульсии, включающий блоксополимер этилен- и пропиленоксидов, растворитель, отличающийся тем, что в качестве блоксополимера этилен и пропиленоксидов он содержит простой полиэфир, получаемый полимеризацией окиси пропилена с глицерином или гликолем при последующей сополимеризации с окисью этилена, с молекулярной массой 4000-6000 и дополнительно полиоксипропиленполиол с молекулярной массой 50000-300000, а в качестве растворителя состав содержит либо спирт C13, либо ароматический углеводород при следующем соотношении компонентов, мас.%:
простой полиэфир 5-50 полиоксипропиленполиол 3-40 растворитель остальное
1. Composition for deep dehydration and desalting of an oil-water emulsion, including a block copolymer of ethylene and propylene oxides, a solvent, characterized in that as a block copolymer of ethylene and propylene oxides it contains a simple polyether obtained by polymerization of propylene oxide with glycerol or glycol during subsequent copolymerization with with a molecular weight of 4000-6000 and an additional polyoxypropylene polyol having a molecular weight of 50000-300000, and as the solvent composition comprises an alcohol or c 1 -C 3, or aromatic hydrocarbon minutes at the following component ratio, wt.%:
simple polyester 5-50 polyoxypropylene polyol 3-40 solvent rest
2. Состав по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит аминоксиалкилат при следующем соотношении компонентов, мас.%:
простой полиэфир 5-50 полиоксипропиленполиол 3-40 аминоксиалкилат 0,5-20 растворитель остальное
2. The composition according to claim 1, characterized in that it further comprises an aminoxyalkylate in the following ratio of components, wt.%:
simple polyester 5-50 polyoxypropylene polyol 3-40 aminoxyalkylate 0.5-20 solvent rest
RU2008121629/04A 2008-05-28 2008-05-28 Mixture for deep dehydration and desalination of water-oil emulsions RU2367682C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008121629/04A RU2367682C1 (en) 2008-05-28 2008-05-28 Mixture for deep dehydration and desalination of water-oil emulsions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008121629/04A RU2367682C1 (en) 2008-05-28 2008-05-28 Mixture for deep dehydration and desalination of water-oil emulsions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2367682C1 true RU2367682C1 (en) 2009-09-20

Family

ID=41167876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008121629/04A RU2367682C1 (en) 2008-05-28 2008-05-28 Mixture for deep dehydration and desalination of water-oil emulsions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2367682C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109722273A (en) * 2017-10-31 2019-05-07 中国石油天然气股份有限公司 A kind of Produced Liquid inorganic agent and its application
CN117735735A (en) * 2024-02-06 2024-03-22 克拉玛依市弘智油田技术服务有限公司 Oil removing agent and preparation method thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109722273A (en) * 2017-10-31 2019-05-07 中国石油天然气股份有限公司 A kind of Produced Liquid inorganic agent and its application
CN109722273B (en) * 2017-10-31 2020-11-03 中国石油天然气股份有限公司 Produced liquid treating agent and application thereof
CN117735735A (en) * 2024-02-06 2024-03-22 克拉玛依市弘智油田技术服务有限公司 Oil removing agent and preparation method thereof
CN117735735B (en) * 2024-02-06 2024-04-26 克拉玛依市弘智油田技术服务有限公司 Oil removing agent and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2650967T3 (en) Process for the preparation of polyether siloxanes, preferably of low viscosity
CA1095806A (en) Demulsifiers for breaking crude-oil emulsions
CN105131615B (en) Polyorganosiloxane breaker composition and preparation method thereof
TW200948950A (en) Methods for breaking crude oil and water emulsions
RU2367682C1 (en) Mixture for deep dehydration and desalination of water-oil emulsions
KR20000048119A (en) Diesel fuel antifoam composition
EA017876B1 (en) Siloxane cross-linked demulsifiers
CN102471431A (en) Alkoxylated trialkanol amine condensates and the use thereof as demulsifiers
US8198337B2 (en) Demulsifier compositions and methods for separating emulsions using the same
RU2305124C1 (en) Composition for dehydration and desalting of crude oil (embodiments)
CA2541296C (en) Alkoxylated alkylphenol-formaldehyde-diamine polymer
JP2020507469A (en) Demulsifying additive composition, method of using the same, and demulsifying method
US5205964A (en) Method of breaking crude oil emulsions using ethylene carbonate adducts of alkylphenol-formaldehyde resins
US9340725B2 (en) Use of a BTEX-free solvent to prepare stimulation and oilfield production additives
CN101421376B (en) Environmentally-friendly oil/water demulsifiers
RU2179993C2 (en) Method of preparing demulsifier
RU2174533C1 (en) Composition for destroying water-oil emulsions and protecting oil-field equipment against corrosion
RU2184129C1 (en) Composition for destroying stable water-oil emulsions and protecting oil-field equipment against asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2227154C2 (en) Composition for breakdown of stable water-and- oil emulsions and protection of oil field equipment against asphalt-gum-paraffin deposits and corrosion
RU2177495C1 (en) Method of preparing demulsifier for dehydration and demulsification of water-oil emulsions
RU2646609C1 (en) Composition for dehydration and desalination of water-oil emulsions
RU2250246C1 (en) Composition for destroying water-oil emulsions and protecting oil-field equipment against corrosion and asphaltene-tar-paraffin deposits
EP2507291B1 (en) Demulsifying compositions and methods for separating emulsions using the same
RU2152976C1 (en) Composition for dehydration and desalting of crude oil and for inhibition of asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2781485C2 (en) Demulsifying additive composition, its application method and demulsification method