RU2363691C1 - Solid-propellant composition based on ammonia nitrate - Google Patents
Solid-propellant composition based on ammonia nitrate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2363691C1 RU2363691C1 RU2007141120/02A RU2007141120A RU2363691C1 RU 2363691 C1 RU2363691 C1 RU 2363691C1 RU 2007141120/02 A RU2007141120/02 A RU 2007141120/02A RU 2007141120 A RU2007141120 A RU 2007141120A RU 2363691 C1 RU2363691 C1 RU 2363691C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solid
- alex
- asd
- fuel
- aluminum powder
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области разработки твердых топлив на основе нитрата аммония (НА), а именно к получению высокоэнергетических твердотопливных композиций с высокой скоростью горения, слабой зависимостью скорости горения от давления и низким содержанием токсичных компонентов и твердых конденсированных веществ в продуктах сгорания.The invention relates to the field of development of solid fuels based on ammonium nitrate (HA), and in particular to the production of high-energy solid fuel compositions with a high burning rate, a weak dependence of the burning rate on pressure and a low content of toxic components and solid condensed substances in the combustion products.
Современные композиции высокоэнергетических твердых топлив состоят из трех основных компонентов - окислителя, полимерного горючего-связующего и порошка алюминия в качестве металлического горючего [1]. В традиционных композициях в качестве окислителя используется NH4ClO4 - перхлорат аммония (ПХА), образующий при горении топлив на его основе свободный хлор Сl2 и ряд его токсичных соединений (НСl, НСlO4 и др.). Эти компоненты обладают неблагоприятным воздействием на окружающую среду (выпадение кислотных дождей, образование озонных дыр и т.п.) [2, 3].Modern compositions of high-energy solid fuels consist of three main components - an oxidizing agent, a polymer fuel-binder, and aluminum powder as a metal fuel [1]. In traditional compositions, NH 4 ClO 4 - ammonium perchlorate (PHA) is used as an oxidizing agent, which forms free chlorine Cl 2 and a number of its toxic compounds (Hcl, HclO 4 , etc.) during the combustion of fuels based on it. These components have an adverse effect on the environment (acid rain, the formation of ozone holes, etc.) [2, 3].
Одним из перспективных подходов к решению проблемы снижения токсичных выбросов, которая особенно актуальна в связи с активизацией ракетно-космической деятельности (запуски коммерческих спутников в ряде стран), является использование в качестве окислителя NH4NO3 - нитрата аммония, частично или полностью замещающего ПХА [4, 5]. Этот окислитель на порядок дешевле ПХА и не образует при горении экологически вредных продуктов. Однако топлива на основе НА характеризуются низкими значениями температуры горения и, как следствие, низкими уровнями основной энергетической характеристики - удельного импульса тяги [4]. Для повышения энергетических характеристик в твердотопливные композиции на основе НА вводят порошки алюминия промышленных марок АСД-1, АСД-4, АСД-6 и т.д., существенно повышающие адиабатическую температуру горения топлив [1, 4]. Порошки марок АСД содержат частицы алюминия диаметром (1÷25) мкм. Дисперсные характеристики АСД-1 приведены в табл.1 [5, 6].One promising approach to solving the problem of reducing toxic emissions, which is particularly relevant in connection with the activation space rocket activity (Runs commercial satellites in some countries) is used as the oxidant NH 4 NO 3 - ammonium nitrate, partially or totally substituting PCA [ 4, 5]. This oxidizing agent is much cheaper than PHA and does not form environmentally harmful products during combustion. However, fuels based on HA are characterized by low values of the combustion temperature and, as a result, low levels of the main energy characteristic — specific impulse of thrust [4]. To increase energy characteristics, aluminum powders of industrial grades ASD-1, ASD-4, ASD-6, etc., are introduced into solid fuel compositions based on HA, which significantly increase the adiabatic temperature of fuel combustion [1, 4]. Powders of ASD grades contain aluminum particles with a diameter of (1 ÷ 25) microns. The dispersion characteristics of ASD-1 are given in Table 1 [5, 6].
Наиболее близким по техническому решению к заявляемой твердотопливной композиции на основе нитрата аммония является состав [7], содержащий следующие компоненты, мас.%:The closest in technical solution to the claimed solid fuel composition based on ammonium nitrate is a composition [7] containing the following components, wt.%:
В качестве отверждающего агента использован ди-N-оксид-1,3-динитрил-2, 4, 6-триэтил-бензол (условное название ТОН-2), который позволяет отверждать топливную систему при комнатной температуре (20÷25)°С в течение суток и избежать полиморфных превращений НА [8].As a curing agent, di-N-oxide-1,3-dinitrile-2, 4, 6-triethyl-benzene (conventional name TON-2) was used, which allows the fuel system to be cured at room temperature (20 ÷ 25) ° С in during the day and to avoid polymorphic transformations of HA [8].
Характеристики топливной композиции на основе нитрата аммония, выбранной в качестве прототипа, приведены в табл.2.The characteristics of the fuel composition based on ammonium nitrate, selected as a prototype, are shown in table.2.
Здесь u1, ν являются константами в степенном законе скорости горенияHere u 1 , ν are constants in the power law of the burning rate
u=u1·ρν,u = u 1 · ρ ν ,
где размерности [u]=[u1]=мм/с; [р]=МПа.where the dimensions [u] = [u 1 ] = mm / s; [p] = MPa.
Содержание конденсированных твердых веществ z определено в условиях горения топлива при атмосферном горении и является оценочной величиной для сравнения с другими топливными композициями. В условиях горения при давлении р=4 МПа величина z снижается в (7÷10) раз.The condensed solids content z is determined under the conditions of fuel combustion during atmospheric combustion and is an estimated value for comparison with other fuel compositions. Under combustion conditions at a pressure of p = 4 MPa, the z value decreases (7–10) times.
К недостаткам прототипа относятся невысокий уровень скорости горения, повышенная чувствительность к давлению, значительное содержание твердых веществ в продуктах сгорания.The disadvantages of the prototype include a low level of combustion rate, increased sensitivity to pressure, a significant solids content in the combustion products.
Задачей настоящего изобретения является разработка твердотопливной композиции с более высоким уровнем скорости горения, меньшей зависимостью скорости горения от давления, меньшим содержанием твердых конденсированных продуктов сгорания при относительно невысокой себестоимости топливной композиции.The objective of the present invention is to develop a solid fuel composition with a higher level of burning rate, less dependence of the burning rate on pressure, lower content of solid condensed products of combustion at a relatively low cost of the fuel composition.
Поставленная задача решается тем, что разработана твердотопливная композиция на основе нитрата аммония, содержащая нитрата аммония, каучук марки СКДМ-80, порошок алюминия и ди-N-оксид-1,3-динитрил-2,4,6-триэтил-бензол в качестве отвердителя, отличающаяся тем, что топливо дополнительно содержит смесь порошков алюминия марок АСД-1 и "ALEX" в соотношении 1:1, при следующем содержании компонентов, мас.%:The problem is solved in that a solid fuel composition based on ammonium nitrate containing ammonium nitrate, rubber grade SKDM-80, aluminum powder and di-N-oxide-1,3-dinitrile-2,4,6-triethyl-benzene as hardener, characterized in that the fuel further comprises a mixture of aluminum powders of the grades ASD-1 and "ALEX" in a ratio of 1: 1, with the following components, wt.%:
Порошок алюминия марки "ALEX" является ультрадисперсным порошком (размер частиц ~0.1 мкм), полученный методом электрического взрыва проводников [6], дисперсные характеристики приведены в табл.1.ALEX brand aluminum powder is an ultrafine powder (particle size ~ 0.1 μm) obtained by the method of electric explosion of conductors [6], dispersion characteristics are given in Table 1.
ПримерExample
На аналитических весах с точностью до ±0.002 г взвешивают навески соответствующих веществOn an analytical balance, weights of the corresponding substances are weighed to an accuracy of ± 0.002 g
Полученную смесь перемешивают механическим способом в смесителе типа "БЭКОН" с последующим проходным прессованием образцов заданного размера.The resulting mixture is stirred mechanically in a mixer type "BACON" followed by continuous pressing of samples of a given size.
В работе использовали цилиндрические образцы диаметром 10 мм, бронированные по боковой поверхности. Высоту образцов варьировали в зависимости от характера проводимого эксперимента. Скорость горения образцов измеряли в приборе постоянного давления в атмосфере азота в интервале давлений (2÷12) МПа, после чего рассчитывали константы в законе скорости горения. Удельный импульс топливных композиций рассчитывался по программе "АСТРА-4". Содержание твердых продуктов сгорания определяли при сжигании образцов на открытом воздухе при комнатной температуре и отборе конденсата в кварцевом отборнике.We used cylindrical samples with a diameter of 10 mm, armored on the side surface. The height of the samples was varied depending on the nature of the experiment. The burning rate of the samples was measured in a constant pressure device in a nitrogen atmosphere in the pressure range (2 ÷ 12) MPa, after which the constants in the law of the burning rate were calculated. The specific impulse of the fuel compositions was calculated according to the ASTRA-4 program. The content of solid combustion products was determined by burning samples in the open air at room temperature and taking condensate in a quartz sampler.
Для решения поставленной задачи исследовались топливные композиции, отличающиеся природой металлического горючего. В композициях использовались смеси порошков алюминия АСД-1 и "ALEX", взятых в соотношении 9:1, 1:1, 1:9, и топлив, в которых АСД-1 полностью заменен на "ALEX" (0:10). Содержание металлического горючего в топливных композициях, независимо от природы, составляло 15 мас.%.To solve this problem, fuel compositions were studied that differ in the nature of metallic fuel. The compositions used mixtures of aluminum powders ASD-1 and ALEX, taken in the ratio 9: 1, 1: 1, 1: 9, and fuels in which ASD-1 was completely replaced by ALEX (0:10). The metal fuel content in the fuel compositions, regardless of nature, was 15 wt.%.
Результаты исследований приведены в табл.3.The research results are given in table.3.
Расчетная величина удельного импульса зависит от количества и химической природы металлического горючего и не зависит от дисперсности металла. Поэтому для всех исследуемых систем удельный импульс величина постоянная.The calculated specific impulse depends on the quantity and chemical nature of the metal fuel and does not depend on the dispersion of the metal. Therefore, for all studied systems, the specific impulse is constant.
Сравнение полученных результатов (табл.3) с характеристиками прототипа (табл.2) показало, что по мере увеличения в металлическом горючем доли "ALEX" увеличивается скорость горения, уменьшается показатель степени в законе горения и содержание твердых продуктов сгорания. Так при полной замене АСД-1 на "ALEX" скорость горения топлив при 4 МПа увеличивается в 1.75 раза, показатель степени в законе скорости горения снижается в 1.27 раза, а содержание твердых продуктов сгорания при атмосферном давлении уменьшается практически в два раза.Comparison of the results obtained (Table 3) with the characteristics of the prototype (Table 2) showed that as the ALEX fraction in the metal fuel increases, the burning rate increases, the exponent in the combustion law and the content of solid combustion products decrease. So, with the complete replacement of ASD-1 with "ALEX", the burning rate of fuels at 4 MPa increases by 1.75 times, the exponent in the law of burning rate decreases by 1.27 times, and the content of solid combustion products at atmospheric pressure decreases by almost half.
Следует отметить, что топливные составы, содержащие в металлическом горючем не менее 50% "ALEX", по своим характеристикам близки к композициям, содержащим "ALEX". Так как ультрадисперсный порошок алюминия "ALEX" является дорогостоящим продуктом, то с точки зрения снижения себестоимости топливных композиций целесообразно использовать в качестве металлического горючего механическую смесь порошков алюминия марок АСД-1 и "ALEX" в соотношении 1:1.It should be noted that fuel compositions containing at least 50% “ALEX” in metallic fuel are close in their characteristics to compositions containing “ALEX”. Since the ultrafine aluminum powder "ALEX" is an expensive product, from the point of view of reducing the cost of fuel compositions, it is advisable to use a mechanical mixture of aluminum powders of the ASD-1 and "ALEX" grades in the ratio 1: 1 as metal fuel.
Сравнение свойств предлагаемой композиции с топливами, содержащими в качестве металлического горючего исходный алюминий марок АСД-1 и "ALEX" (табл.1 и 2), показало, что характеристики разработанного состава практически совпадают с характеристиками систем, содержащих "ALEX".Comparison of the properties of the proposed composition with fuels containing ASD-1 and "ALEX" grades of initial aluminum as a metal fuel (Tables 1 and 2) showed that the characteristics of the developed composition almost coincide with the characteristics of systems containing "ALEX".
Расхождение в значениях определяемых величин составляет не более (3-6)%. Так, скорость горения предлагаемого состава при 4.0 МПа увеличивается в 1.7 раза по сравнению с системами, содержащими АСД-1, показатель в законе скорости горения уменьшается в 1.2 раза, а содержание твердых продуктов сгорания уменьшается в два раза. Для систем, содержащих исходный "ALEX", эти величины равны 1.75, 1.27 и 2.0 соответственно.The discrepancy in the values of the determined values is not more than (3-6)%. So, the burning rate of the proposed composition at 4.0 MPa increases 1.7 times in comparison with systems containing ASD-1, the rate in the law of the burning rate decreases by 1.2 times, and the content of solid combustion products decreases by half. For systems containing the original "ALEX", these values are 1.75, 1.27 and 2.0, respectively.
Снижение содержания "ALEX" в металлическом горючем в два раза способствует существенному снижению себестоимости топливной композиции, что позволяет предлагать разработанный состав для промышленного использования.The reduction in the content of "ALEX" in metal fuel by half contributes to a significant reduction in the cost of the fuel composition, which allows us to offer the developed composition for industrial use.
ЛИТЕРАТУРАLITERATURE
1. Энергетические конденсированные системы: Краткий энциклопедический словарь / Под ред. Б.П.Жукова. - М.: Янус-К, 2000. - 596 с.1. Energy Condensed Systems: A Brief Encyclopedic Dictionary / Ed. B.P. Zhukova. - M .: Janus-K, 2000 .-- 596 p.
2. Сарнер С. Химия ракетных топлив. - М.: Мир, 1969. - 488 с.2. Sarner S. Chemistry of rocket fuels. - M .: Mir, 1969 .-- 488 p.
3. Паушкин Я.М. Жидкие и твердые химические ракетные топлива. - М.: Наука, 1978-192 с.3. Paushkin Y.M. Liquid and solid chemical rocket fuels. - M.: Science, 1978-192 p.
4. Милехин Ю.М., Ларионов Б.И., Пардянов Н.Н. и др. Технико-экономические исследования по разработке твердых ракетных топлив пониженной стоимости и повышенной экологической безопасности для маршевых двигательных установок и твердотопливных ускорителей ракетно-космических комплексов // Известия РАРАН. 2004, №2 (39). - С.82-87.4. Milekhin Yu.M., Larionov B.I., Pardyanov N.N. et al. Feasibility studies on the development of low-cost solid rocket fuels and increased environmental safety for mid-flight propulsion systems and solid-fuel boosters of space-rocket complexes // Izvestiya RARAN. 2004, No. 2 (39). - S. 82-87.
5. Порошок алюминиевый высокодисперсный АСД-1, АСД-4, АСД-6: Технические условия 48-5-226-87. ООО "СУАЛ-ПМ", г.Шелехов, 1987.5. Aluminum powder finely dispersed ASD-1, ASD-4, ASD-6: Specifications 48-5-226-87. OOO "SUAL-PM", Shelekhov, 1987.
6. Архипов В.А., Бондарчук С.С., Коротких А.Г., Лернер М.И. Технология получения и дисперсные характеристик нанопорошков алюминия // Горный журнал - Цветные металлы (Специальный выпуск). 2006, №4. - С.58-64.6. Arkhipov V.A., Bondarchuk S.S., Korotkikh A.G., Lerner M.I. Production Technology and Dispersed Characteristics of Aluminum Nanopowders // Mining Journal - Non-Ferrous Metals (Special Issue). 2006, No. 4. - S. 58-64.
7. Архипов В.А., Попок В.Н., Попок Н.И., Савельева Л.А. Горение металлизированных топливных композиций на основе нитрата аммония. // V Международная школа-семинар. "Внутрикамерные процессы, горение и газовая динамика дисперсных систем". Санкт-Петербург. 2006. - С.10-13.7. Arkhipov V.A., Popok V.N., Popok N.I., Savelyeva L.A. Combustion of metallized fuel compositions based on ammonium nitrate. // V International School-Seminar. "Intra-chamber processes, combustion and gas dynamics of disperse systems." St. Petersburg. 2006. - S.10-13.
8. Ди-N-оксид-1,3-динитрил-2,4,6-триэтил-бензол. ТУ 2471-307-05121441-98, СКТБ "Технолог" г.Санкт-Петербург.8. Di-N-oxide-1,3-dinitrile-2,4,6-triethyl-benzene. TU 2471-307-05121441-98, SKTB "Technologist", St. Petersburg.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007141120/02A RU2363691C1 (en) | 2007-11-06 | 2007-11-06 | Solid-propellant composition based on ammonia nitrate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007141120/02A RU2363691C1 (en) | 2007-11-06 | 2007-11-06 | Solid-propellant composition based on ammonia nitrate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007141120A RU2007141120A (en) | 2009-05-20 |
RU2363691C1 true RU2363691C1 (en) | 2009-08-10 |
Family
ID=41021197
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007141120/02A RU2363691C1 (en) | 2007-11-06 | 2007-11-06 | Solid-propellant composition based on ammonia nitrate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2363691C1 (en) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2444505C1 (en) * | 2010-08-03 | 2012-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ) | Ammonium nitrate based gas-generating composition |
RU2444554C1 (en) * | 2010-07-02 | 2012-03-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "Спецхимпродукт" | Thermoplastic solid-fuel composition for treatment of oil wells |
RU2474567C2 (en) * | 2010-07-21 | 2013-02-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Томский государственный университет (ТГУ) | Method of producing mixed solid fuel with metal fuel |
RU2485082C1 (en) * | 2011-11-21 | 2013-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "Спецхимпродукт" | Solid fuel composition (versions) |
RU2541332C1 (en) * | 2013-12-02 | 2015-02-10 | Открытое акционерное общество "Федеральный научно-производственный центр "Алтай" | Metallised solid fuel composition |
RU2543019C1 (en) * | 2013-12-02 | 2015-02-27 | Открытое акционерное общество "Федеральный научно-производственный центр "Алтай" | Solid fuel ammonium nitrate-based composition |
RU2580735C2 (en) * | 2014-09-09 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ) | Solid fuel metallised composition based on ammonium nitrate |
-
2007
- 2007-11-06 RU RU2007141120/02A patent/RU2363691C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
АРХИПОВ В.А. и др. Горение металлизированных топливных композиций на основе нитрата аммония. V Международная школа-семинар. Внутрикамерные процессы, горение и газовая динамика дисперсных систем. - СПб., 2006, с.10-13. СИЛАНТЬЕВ А.И. Твердые ракетные топлива. - М.: Военное издательство МО СССР, 1964, с.22-23. ПАУШКИН Я.М. Жидкие и твердые химические ракетные топлива. - М.: Наука, 1978, с.73-75. * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2444554C1 (en) * | 2010-07-02 | 2012-03-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "Спецхимпродукт" | Thermoplastic solid-fuel composition for treatment of oil wells |
RU2474567C2 (en) * | 2010-07-21 | 2013-02-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Томский государственный университет (ТГУ) | Method of producing mixed solid fuel with metal fuel |
RU2444505C1 (en) * | 2010-08-03 | 2012-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ) | Ammonium nitrate based gas-generating composition |
RU2485082C1 (en) * | 2011-11-21 | 2013-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "Спецхимпродукт" | Solid fuel composition (versions) |
RU2541332C1 (en) * | 2013-12-02 | 2015-02-10 | Открытое акционерное общество "Федеральный научно-производственный центр "Алтай" | Metallised solid fuel composition |
RU2543019C1 (en) * | 2013-12-02 | 2015-02-27 | Открытое акционерное общество "Федеральный научно-производственный центр "Алтай" | Solid fuel ammonium nitrate-based composition |
RU2580735C2 (en) * | 2014-09-09 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ) | Solid fuel metallised composition based on ammonium nitrate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2007141120A (en) | 2009-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2363691C1 (en) | Solid-propellant composition based on ammonia nitrate | |
US11787752B2 (en) | High density hybrid rocket motor | |
Zohari et al. | The advantages and shortcomings of using nano-sized energetic materials | |
US6454886B1 (en) | Composition and method for preparing oxidizer matrix containing dispersed metal particles | |
US6503350B2 (en) | Variable burn-rate propellant | |
SE528756C2 (en) | Starting compositions for reactive compositions comprising metals and methods for forming the same | |
De Luca et al. | Characterization and combustion of aluminum nanopowders in energetic systems | |
Meng et al. | Synthesis, Thermal Properties and Sensitivity of Ladder‐like Nitrocellulose Grafted by Polyethylene Glycol | |
Comet et al. | Energetic nanoparticles and nanomaterials for future defense applications | |
Xiao et al. | Effect of the aluminum particle size, solid content, and aluminum/oxygen ratio on the underwater explosion performance of aluminum-based explosives | |
Cheng et al. | The effect of the energetic additive coated MgH2 on the power of emulsion explosives sensitized by glass microballoons | |
RU2389714C1 (en) | Low-temperature solid propellant | |
RU2429282C2 (en) | Method of producing mixed solid fuel | |
Kasztankiewicz et al. | Application and properties of aluminum in rocket propellants and pyrotechnics | |
US20110240185A1 (en) | Lead-Free Nanoscale Metal/Oxidizer Composite for Electric Primers | |
US20110240184A1 (en) | Lead-Free nanoscale Metal/Oxidizer Composit for Percussion Primers | |
US6174391B1 (en) | Magnesium-fueled pyrotechnic compositions and processes based on elvax-cyclohexane coating technology | |
RU2415906C2 (en) | Method of producing metallised solid fuel | |
Pei et al. | Energy and combustion characteristics of propellants based on BAMO-GAP copolymer | |
Wang et al. | Unravelling the Effect of Anthraquinone Metal Salts as Wide-range Plateau Catalysts to Enhance the Combustion Properties of Solid Propellants | |
US10227267B2 (en) | Bonding agents for nitrogen-containing oxidizers | |
Kumar et al. | Nanotechnology-Driven Explosives and Propellants | |
Li et al. | Preparation and Characterization of Hexahydro‐1, 3, 5‐trinitro‐1, 3, 5‐triazine/Ammonium Perchlorate Intermolecular Explosives | |
CN109251118B (en) | High-overload-resistant composite propellant and preparation method thereof | |
Oommen et al. | Phase-stabilized ammonium nitrate-based propellants using binders with NN bonds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20101018 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171107 |