RU2360869C2 - Device for electrolytic processing of oil-containing waters - Google Patents
Device for electrolytic processing of oil-containing waters Download PDFInfo
- Publication number
- RU2360869C2 RU2360869C2 RU2007114555/15A RU2007114555A RU2360869C2 RU 2360869 C2 RU2360869 C2 RU 2360869C2 RU 2007114555/15 A RU2007114555/15 A RU 2007114555/15A RU 2007114555 A RU2007114555 A RU 2007114555A RU 2360869 C2 RU2360869 C2 RU 2360869C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- anodes
- cathodes
- chamber
- water
- porous
- Prior art date
Links
Landscapes
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Abstract
Description
Устройство относится к области электролитической обработки сточных вод, содержащих эмульгированные, коллоидно-диспергированные и растворимые органические загрязнения, и может быть использовано для очистки сточных вод на предприятиях нефтяной, химической и газовой промышленности.The device relates to the field of electrolytic treatment of wastewater containing emulsified, colloidal-dispersed and soluble organic contaminants, and can be used for wastewater treatment at enterprises of the oil, chemical and gas industry.
Известно устройство (патент РФ №2132821, МПК C02F 1/46. Устройство для электролитической обработки воды. / Попов А.Ю. // Опуб. 10.07.1999 г.), которое предназначено для электролитической обработки воды, например, анодной для получения дезинфицирующих растворов или катодной для умягчения воды. В вертикальном диафрагменном проточном электролизере, содержащем рабочую и вспомогательную камеры, последняя из которых снабжена циркуляционным контуром, внутренний электрод выполнен полым. При этом полость внутреннего электрода соединена входными и выходными отверстиями со вспомогательной камерой, образуя таким образом циркуляционный контур, заполненный вспомогательным раствором и размещенный внутри полого электрода.A device is known (RF patent No. 2132821, IPC C02F 1/46. Device for electrolytic water treatment. / Popov A.Yu. // Publ. 07/10/1999), which is intended for electrolytic treatment of water, for example, anode to obtain disinfectants solutions or cathodic to soften water. In a vertical diaphragm flow-through electrolyzer containing a working and auxiliary chambers, the last of which is equipped with a circulation circuit, the inner electrode is made hollow. In this case, the cavity of the inner electrode is connected by the inlet and outlet openings to the auxiliary chamber, thereby forming a circulation loop filled with auxiliary solution and placed inside the hollow electrode.
Недостатком данного устройства является невысокая эффективность очистки сточных вод.The disadvantage of this device is the low efficiency of wastewater treatment.
Наиболее близким техническим решением (прототип) является изобретение (патент РФ №2157344, МПК C02F 1/465. Способ и устройство для электрохимической очистки сточных вод. / Бейгельдруд Г.М., Габленко В.Г., Макаренко С.Н. // Опуб. 10.10.2000 г.), относящееся к электрохимической обработке сточных вод, содержащих эмульгированные и коллоидно-диспергированные загрязнения. Процесс ведут на режимах, дающих предельно возможное насыщение жидкости электролизными газовыми пузырьками диаметром 0,3-0,9 мкм. Плотность тока на гидрофобных нерастворимых электродах, расположенных в нижней части центрального цилиндра, поддерживают в пределах 200-400 А/м2. Число Рейнольдса в потоке очищаемой жидкости, идущем снизу вверх, поддерживают в пределах 2000-2700, после чего поток жидкости подвергают сжатию по площади проходного сечения, обеспечивая протекание потока в пределах числа Re 3500-4500, с последующим резким расширением. В результате такого сочетания условий и режимов происходит укрупнение частиц загрязнителей, унос их пеной и отделение на сравнительно грубых фильтрах. После расширения поток пропускают через второй электродный блок, горизонтально расположенные электроды которого выполнены из пористого нетканого фильтрующего материала, при этом на пористых горизонтальных электродах плотность тока поддерживают в пределах 100-200 А/м, а скорость протока жидкости поддерживают из условия величины числа Re в пределах 120-200. Предлагаемый способ реализуется в электрофлотаторе, содержащем цилиндрический корпус с крышкой и коаксиально расположенный нижний корпус. В нижней части нижнего корпуса расположены вертикальные аноды и катоды, выполненные нерастворимыми из расширенного углеродного материала. В верхней части нижнего корпуса выполнено сужение с уменьшением проходного сечения в 20-40 раз, после которого имеется расширительная камера. Вход очищаемой воды расположен ниже указанного электродного блока, а выход очищенной воды расположен в нижней части верхнего корпуса. Внизу кольцевой полости, образованной верхним и нижним корпусами, расположены перфорированные горизонтальные анод и катод, выполненные из фильтрующего электропроводного материала типа карбонеткалон.The closest technical solution (prototype) is the invention (RF patent No. 2157344, IPC C02F 1/465. Method and device for electrochemical wastewater treatment / Beigeldrud G.M., Gablenko V.G., Makarenko S.N. // Pub. 10.10.2000), related to the electrochemical treatment of wastewater containing emulsified and colloidal-dispersed contaminants. The process is conducted in modes giving the maximum possible saturation of the liquid with electrolysis gas bubbles with a diameter of 0.3-0.9 microns. The current density on hydrophobic insoluble electrodes located in the lower part of the Central cylinder, support within 200-400 A / m 2 . The Reynolds number in the flow of the liquid to be cleaned, going from the bottom up, is maintained within 2000-2700, after which the liquid flow is compressed over the area of the bore, providing a flow within the number Re 3500-4500, followed by a sharp expansion. As a result of such a combination of conditions and modes, particles of contaminants are enlarged, carried away by foam and separated on relatively coarse filters. After expansion, the flow is passed through a second electrode unit, the horizontally located electrodes of which are made of porous non-woven filter material, while on the porous horizontal electrodes the current density is maintained within 100-200 A / m, and the flow rate of the liquid is maintained from the condition of the value of the number Re within 120-200. The proposed method is implemented in an electroflotator containing a cylindrical housing with a lid and a coaxially located lower housing. In the lower part of the lower case are vertical anodes and cathodes made insoluble from the expanded carbon material. In the upper part of the lower case, narrowing was performed with a reduction in the bore section by 20-40 times, after which there is an expansion chamber. The inlet of the purified water is located below the indicated electrode unit, and the outlet of the purified water is located in the lower part of the upper case. At the bottom of the annular cavity formed by the upper and lower bodies, there are perforated horizontal anodes and cathodes made of filtering electrically conductive material such as carbonetalkalon.
Недостатком данного изобретения является невысокая степень очистки сточных вод. Сужение в верхней части нижнего корпуса приводит к увеличению поверхности аппарата, а следовательно, к увеличению металлоемкости. Процесс сужения поперечного сечения аппарата с последующим расширением, приводящим к укрупнению извлекаемых частиц, производится лишь однократно. Не используются электрические поля, которые приводят к торможению частиц загрязнений. В прототипе не происходит извлечение растворенных органических веществ.The disadvantage of this invention is the low degree of wastewater treatment. The narrowing in the upper part of the lower case leads to an increase in the surface of the apparatus, and consequently, to an increase in metal consumption. The process of narrowing the cross section of the apparatus with subsequent expansion, leading to the enlargement of the extracted particles, is carried out only once. Do not use electric fields that lead to inhibition of pollution particles. In the prototype, the extraction of dissolved organic substances does not occur.
Задача устройства заключается в повышении эффективности очистки сточных вод и уменьшении металлоемкости устройства. Поставленная задача решается тем, что в устройстве для электролитической обработки нефтесодержащих вод, включающем корпус, патрубки подвода и отвода воды, патрубок отвода флотошлама, катод и анод, источник питания постоянного тока согласно изобретению, корпус устройства расположен вертикально, в корпусе размещена система электродов, разделяющих объем корпуса на анодную, межэлектродную и катодную камеру, причем количество катодов и анодов равно двум и более, катоды и аноды имеют вид конуса, вершина которого направлена вниз, анодная камера образована двумя пористыми или перфорированными анодами, нерастворимыми при анодной поляризации, катодная камера образована двумя пористыми или перфорированными катодами, причем между электродами и корпусом образован зазор для прохождения потока пузырьков кислорода и водорода, в межэлектродной камере горизонтально закреплены сетки, между которыми находится гранулированный катализатор, водоотводящая система в виде кольца расположена в верхней части корпуса и защищена от потока воды конусообразной отражательной перегородкой. Кроме того, катоды и аноды выполнены из высокопористого графита и имеют угол конусности 5-45°. Число анодов и катодов равно двум и более, их толщина составляет 0,04 м. В качестве катализатора используется промышленный алюмомарганцевый катализатор АОК-75-41.The objective of the device is to increase the efficiency of wastewater treatment and reduce the metal consumption of the device. The problem is solved in that in a device for the electrolytic treatment of oil-containing water, including a casing, water supply and drain pipes, a sludge drain pipe, a cathode and anode, a DC power supply according to the invention, the device casing is arranged vertically, a system of electrodes separating the volume of the housing on the anode, interelectrode and cathode chamber, and the number of cathodes and anodes is two or more, the cathodes and anodes have the form of a cone, the top of which is directed downward, the anode chamber and it is formed by two porous or perforated anodes, insoluble in anodic polarization, the cathode chamber is formed by two porous or perforated cathodes, and a gap is formed between the electrodes and the housing for the flow of oxygen and hydrogen bubbles, meshes are horizontally fixed in the interelectrode chamber, between which there is a granular catalyst, a drainage system in the form of a ring is located in the upper part of the housing and is protected from the flow of water by a conical reflective partition. In addition, the cathodes and anodes are made of highly porous graphite and have a taper angle of 5-45 °. The number of anodes and cathodes is two or more, their thickness is 0.04 m. AOK-75-41 industrial alumina-manganese catalyst is used as a catalyst.
На чертеже представлено устройство для электролитической обработки нефтесодержащих вод.The drawing shows a device for the electrolytic treatment of oily waters.
Устройство состоит из цилиндрического корпуса 1, расположенного вертикально, и эллиптических крышек 2. В корпусе устройства расположены конусообразные пористые или перфорированные катоды 3, количество которых равно двум или более, и аноды 4, количество которых равно двум или более, имеющие угол конусности 5-45°. Катоды 3 и аноды 4 подключены к источнику постоянного тока и имеют разное значение потенциала. Аноды изготовлены из материала, нерастворимого при анодной поляризации (графит, оксиднокобальтовый титановый анод, оксиднорутениевый титановый анод и др.), катоды - из скелетного никеля, меди, пористого графита. Катоды и аноды выполнены в виде конусов, расположенных вершиной вниз. Между электродами и корпусом образован зазор для прохождения потока пузырьков водорода.The device consists of a cylindrical body 1 located vertically and elliptical covers 2. In the device body are cone-shaped porous or perforated cathodes 3, the number of which is two or more, and anodes 4, the number of which is two or more, having a taper angle of 5-45 °. Cathodes 3 and anodes 4 are connected to a direct current source and have different potential values. Anodes are made of a material insoluble in anodic polarization (graphite, cobalt-titanium oxide anode, oxide-ruthenium titanium anode, etc.), cathodes are made from skeletal nickel, copper, and porous graphite. The cathodes and anodes are made in the form of cones located with the top down. A gap is formed between the electrodes and the housing for the passage of a stream of hydrogen bubbles.
Электроды образуют катодные камеры 5, межэлектродную камеру 6, анодные камеры 7. В верхней части аппарата имеется патрубок отвода флотошлама 11. Между катодами и анодами горизонтально закреплены сетки 8, между которыми находится гранулированный катализатор 9. Водоотводящая система в виде кольца расположена в верхней части корпуса и защищена от потока воды конусообразной отражательной перегородкой 10.The electrodes form the cathode chambers 5, the interelectrode chamber 6, the anode chambers 7. In the upper part of the apparatus there is a nozzle for the removal of sludge 11. Between the cathodes and anodes, grids 8 are horizontally fixed, between which there is a granular catalyst 9. A drainage system in the form of a ring is located in the upper part of the housing and is protected from the flow of water by a conical reflective partition 10.
Устройство работает следующим образом. Сточную воду, предварительно очищенную от грубодисперсных взвешенных веществ и нефтепродуктов, подают на вход аппарата. Вода равномерно распределяется по сечению аппарата, последовательно фильтруется в пористых анодах 4. Отрицательно заряженные частицы разряжаются при фильтровании в анодах, после чего объединяются в агрегаты (гомокоагуляция). Капли нефтепродуктов, в отличие от твердых частиц, коалесцируют. На отрицательно заряженные частицы в анодных камерах и в межэлектродной камере действуют электрофоретические силы, тормозящие их перенос вместе с водой. За счет этого увеличивается вероятность их извлечения пузырьками кислорода, образовавшимися на анодах. Затем вода, насыщенная пузырьками кислорода, фильтруется в гранулированном катализаторе 9. Катализатор усиливает окислительное действие кислорода, за счет чего окисляются органические вещества, находящиеся в воде в растворенном состоянии. В качестве катализатора использован промышленный алюмомарганцевый катализатор АОК-75-41. Убыль органических веществ определяли показателем химического потребления кислорода (ХПК).The device operates as follows. Wastewater, previously purified from coarse suspended solids and oil products, is fed to the inlet of the apparatus. Water is evenly distributed over the cross section of the apparatus, sequentially filtered in porous anodes 4. Negatively charged particles are discharged by filtration in the anodes, and then combined into aggregates (homocoagulation). Drops of petroleum products, unlike solid particles, coalesce. Electrophoretic forces act on negatively charged particles in the anode chambers and in the interelectrode chamber, which inhibit their transport together with water. Due to this, the probability of their extraction by oxygen bubbles formed on the anodes increases. Then, water saturated with oxygen bubbles is filtered in a granular catalyst 9. The catalyst enhances the oxidative effect of oxygen, due to which organic substances in the dissolved state are oxidized. As the catalyst used industrial alumina-manganese catalyst AOK-75-41. Organic matter loss was determined by chemical oxygen demand (COD).
Далее вода поступает в катодные камеры, в которых происходит аналогичным образом извлечение положительно заряженных частиц.Next, water enters the cathode chambers, in which the extraction of positively charged particles occurs in a similar way.
При прохождении воды в устройстве происходят следующие процессы.With the passage of water in the device, the following processes occur.
Воду пропускают в однородных электрических полях, имеющих разное направление вектора напряженности электрического поля Е. С этой целью вода последовательно проходит в одной или более анодных камерах 7 в направлении вектора ЕA, затем в межэлектродной камере 6 в направлении вектора Е0, после чего проходит в одной или более катодных камерах 5 против вектора ЕK.Water is passed in homogeneous electric fields having a different direction of the electric field vector E. For this purpose, water passes sequentially in one or more anode chambers 7 in the direction of the vector E A , then in the interelectrode chamber 6 in the direction of the vector E 0 , after which it passes into one or more cathode chambers 5 against the vector E K.
Извлекаемые частицы имеют определенное значение электрокинетического заряда и потенциала, поэтому в электрическом поле на них действуют электростатические силы. При прохождении положительно заряженных частиц в пористой среде катода происходит нейтрализация заряда частиц, что приводит к гомокоагуляции этих частиц с образованием агрегатов за счет молекулярных сил. Укрупнение частиц и уменьшение свободной поверхностной энергии агрегата частиц определяется вторым началом термодинамики.Recoverable particles have a certain value of the electrokinetic charge and potential, therefore, in an electric field, electrostatic forces act on them. During the passage of positively charged particles in the porous cathode medium, the charge of particles is neutralized, which leads to homocoagulation of these particles with the formation of aggregates due to molecular forces. The enlargement of particles and a decrease in the free surface energy of the particle aggregate is determined by the second law of thermodynamics.
На частицы, которые имеют нескомпенсированный заряд, действуют электрофоретические силы со стороны электрического поля.Particles that have an uncompensated charge are affected by electrophoretic forces from the side of the electric field.
Наблюдается эффект электрофоретического торможения отрицательно заряженных частиц как в анодных камерах, так и в межэлектродной камере.The effect of electrophoretic inhibition of negatively charged particles is observed both in the anode chambers and in the interelectrode chamber.
Сначала вода поступает в анодные камеры 7, где проходит в направлении вектора ЕА.First, water enters the anode chambers 7, where it passes in the direction of the vector E A.
При прохождении пористых анодов 4 частично происходит нейтрализация заряда отрицательно заряженных частиц, в основном, капель нефти. Это приводит к коалесценции с образованием более крупных капель. В анодных камерах наблюдается электрофоретическое торможение отрицательно заряженных частиц. На анодах выделяются газообразные пузырьки кислорода. Таким образом, воду вначале обогащают окислительными частицами за счет электролиза, насыщают пузырьками кислорода, фильтруют в пористых или перфорированных анодах, а затем фильтруют в каталитической зернистой загрузке, после чего флотируют взвешенные вещества и эмульгированные нефтепродукты в поверхностный слой воды и отводятся из устройства через соответствующий патрубок 11. Катализатор усиливает окислительное действие кислорода.When passing through the porous anodes 4, a partially neutralized charge of negatively charged particles, mainly oil droplets, is partially neutralized. This leads to coalescence with the formation of larger droplets. In the anode chambers, electrophoretic inhibition of negatively charged particles is observed. Gaseous oxygen bubbles are released on the anodes. Thus, water is first enriched with oxidizing particles due to electrolysis, saturated with oxygen bubbles, filtered in porous or perforated anodes, and then filtered in a catalytic granular charge, after which suspended solids and emulsified oil products are floated into the surface layer of water and removed from the device through the corresponding pipe 11. The catalyst enhances the oxidative effect of oxygen.
Затем поток воды фильтруют в пористых или перфорированных катодах, насыщают пузырьками электролитического водорода, флотируют взвешенные вещества и эмульгированные нефтепродукты в поверхностный слой воды. Флотошлам отводится через соответствующий патрубок 11. При наклонном положении электродов набегающий поток воды со скоростью V смывает газовые пузырьки с поверхности катода, направляя их вверх.Then the water flow is filtered in porous or perforated cathodes, saturated with electrolytic hydrogen bubbles, suspended solids and emulsified oil products are floated into the surface water layer. The sludge is discharged through the corresponding pipe 11. When the electrodes are tilted, an incoming water stream with a speed V flushes gas bubbles from the cathode surface, directing them upward.
Рекомендуемая напряженность электрического поля Ек=ЕA=100-150 В/м, напряженность электрического поля в межэлектродной камере должна быть несколько больше и составляет Е0=120-200 В/м соответственно. Оптимальная скорость прохождения сточных вод 10 м/ч.The recommended electric field strength E k = E A = 100-150 V / m, the electric field strength in the interelectrode chamber should be slightly higher and amounts to E 0 = 120-200 V / m, respectively. The optimal flow rate of wastewater is 10 m / h.
Устройство для электролитической очистки сточных вод присоединяется к напорному выходу сооружений механической очистки с помощью фланцевого соединения. Рабочее давление аппарата 0,2-0,5 МПа. Электроды имеют угол конусности 5-45°. Толщина электродов d=0,04 м, ширина катодных и анодных камер с=d, межэлектродной камеры L=(2…3)d, энергозатраты составляют 0,01 кВт·ч/м3.A device for electrolytic wastewater treatment is connected to the pressure outlet of the mechanical treatment facilities using a flange connection. The operating pressure of the apparatus is 0.2-0.5 MPa. The electrodes have a taper angle of 5-45 °. The thickness of the electrodes d = 0.04 m, the width of the cathode and anode chambers c = d, the interelectrode chamber L = (2 ... 3) d, the energy consumption is 0.01 kWh / m 3 .
Пример. Очистке подвергали промливневую воду нефтедобывающего предприятия. Результаты приведены в таблице.Example. The industrial water of the oil company was cleaned. The results are shown in the table.
Из приведенных результатов следует, что при двух катодах и двух анодах лучший эффект получен при неодинаковых потенциалах катодов и анодов. Лучший эффект очистки воды от взвешенных веществ и нефтепродуктов достигнут в случае неравенства потенциалов катодов и неравенства потенциалов анодов. Оптимальное значение потенциалов катодов -10, -6, -2В, анодов +10, +6, +2В.From the above results it follows that with two cathodes and two anodes the best effect was obtained with unequal potentials of the cathodes and anodes. The best effect of water purification from suspended substances and oil products is achieved in case of inequality of the potentials of the cathodes and inequality of the potentials of the anodes. The optimal potential value of the cathodes is -10, -6, -2V, anodes +10, +6, + 2V.
Лучший эффект очистки воды от растворенных органических веществ достигнут при потенциале анодов +20, +20В (два электрода) и +10, +10, +10В (три электрода).The best effect of water purification from dissolved organic substances was achieved with the potential of the anodes +20, + 20V (two electrodes) and +10, +10, + 10V (three electrodes).
Claims (4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007114555/15A RU2360869C2 (en) | 2007-04-17 | 2007-04-17 | Device for electrolytic processing of oil-containing waters |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007114555/15A RU2360869C2 (en) | 2007-04-17 | 2007-04-17 | Device for electrolytic processing of oil-containing waters |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007114555A RU2007114555A (en) | 2008-10-27 |
RU2360869C2 true RU2360869C2 (en) | 2009-07-10 |
Family
ID=41045964
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007114555/15A RU2360869C2 (en) | 2007-04-17 | 2007-04-17 | Device for electrolytic processing of oil-containing waters |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2360869C2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2465214C1 (en) * | 2011-04-27 | 2012-10-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Electric flotator for cleaning oil-bearing waters |
-
2007
- 2007-04-17 RU RU2007114555/15A patent/RU2360869C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2465214C1 (en) * | 2011-04-27 | 2012-10-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Electric flotator for cleaning oil-bearing waters |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2007114555A (en) | 2008-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2010456B1 (en) | Process and apparatus for sewage water purification | |
US4294697A (en) | Apparatus for treatment of sewage | |
KR100455052B1 (en) | Water treatment method of treated water containing ruins | |
US6274028B1 (en) | Electrolytic wastewater treatment method and apparatus | |
JPH0839074A (en) | Method and device for treating industrial waste water by electrolysis | |
JPS5850556B2 (en) | Electrochemical purification device for contaminated liquids | |
WO2006084110A2 (en) | Ballasted flocculation process and system incorporating an electro-coagulation reactor for treating water or wastewater | |
CN117228875A (en) | Wastewater purification treatment and hydrogen production system and method | |
KR19980087770A (en) | Wastewater Treatment Apparatus and Method Using Electrolytic Flotation | |
CN101723532A (en) | System for treating concentrated water produced by coking wastewater recycling process | |
CN211999236U (en) | Ozone circulating tank and viscosity reduction device for reducing viscosity of oilfield chemical flooding produced water | |
RU2360869C2 (en) | Device for electrolytic processing of oil-containing waters | |
KR20200134604A (en) | Water treatment apparatus using electric coagulation and floating method | |
RU2341464C2 (en) | Electrochemical method of purifying oily water effluents and device to this end | |
RU2356849C2 (en) | Installation for electrolytic purification of oil containing water | |
JP2000334462A (en) | Packed bed type electrochemical water treating device and method therefor | |
RU142081U1 (en) | ELECTROSORPTION FILTER | |
US20070062881A1 (en) | Method and apparatus for treating wastewater containing emulsified oil | |
CN110776166A (en) | Advanced treatment method and device for oil extraction sewage in oil field | |
SE450249B (en) | PROCEDURE FOR ELECTROCHEMICAL TREATMENT OF WASTE WATER | |
KR200279796Y1 (en) | Apparatus to dispose dirty and waste water by electrolyzation | |
CN112062341A (en) | Comprehensive treatment method of heavy metal wastewater | |
RU2340563C2 (en) | Method of sewage water purification from oil products and device for its implementation | |
CN110713236A (en) | Oil field chemical flooding produced water viscosity reduction device and method based on ozone-electrocatalytic oxidation combination | |
RU212109U1 (en) | Waste water treatment device |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110418 |