RU2359937C1 - Clay-phosphatic material - Google Patents

Clay-phosphatic material Download PDF

Info

Publication number
RU2359937C1
RU2359937C1 RU2007147167A RU2007147167A RU2359937C1 RU 2359937 C1 RU2359937 C1 RU 2359937C1 RU 2007147167 A RU2007147167 A RU 2007147167A RU 2007147167 A RU2007147167 A RU 2007147167A RU 2359937 C1 RU2359937 C1 RU 2359937C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
waste
clay
iron
loam
production
Prior art date
Application number
RU2007147167A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Лариса Борисовна Сватовская (RU)
Лариса Борисовна Сватовская
Елена Игоревна Макарова (RU)
Елена Игоревна Макарова
Марина Николаевна Латутова (RU)
Марина Николаевна Латутова
Махмуд Абу-Хасан (RU)
Махмуд Абу-Хасан
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения"
Priority to RU2007147167A priority Critical patent/RU2359937C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2359937C1 publication Critical patent/RU2359937C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/34Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing cold phosphate binders
    • C04B28/342Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing cold phosphate binders the phosphate binder being present in the starting composition as a mixture of free acid and one or more reactive oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0004Compounds chosen for the nature of their cations
    • C04B2103/0013Iron group metal compounds
    • C04B2103/0014Fe
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0004Compounds chosen for the nature of their cations
    • C04B2103/0015Noble metal or copper compounds
    • C04B2103/0016Cu
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00215Mortar or concrete mixtures defined by their oxide composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/27Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

FIELD: construction. ^ SUBSTANCE: invention pertains to construction materials and may be used in manufacture of building blocks in civil and industrial construction. Clay-phosphate material containing clay loam, iron-containing waste of metallurgical production with oversize particles on strainer No 008 7-11 wt %, containing oxide Fe(II), orthophosphoric acid totally 1.24-1.25 g/cm3, additionally containing waste of copper melting production with oversize particles on strainer No 008 7-10%, containing wt %: SiO2 - 31.0; Fe2O3 - 57.9; Al2O3 - 3.2; CaO - 1.4; FeO - 1.1; MgO - 0.7; ZnO - 2.4; CuO - 1.0; MnO -0.10; TiO2 - 0.7; PbO - 0.5, with the following ratio of the components, wt %: clay loam - 40-45, said iron-containing waste - 6-8, said waste of copper melting production - 30 - 35, orthophosphoric acid 1.24-1.25 g/cm - the rest. ^ EFFECT: enhanced strength of clay-phosphate material with preserved water-proofing properties. ^ 1 tbl

Description

Изобретение относится к области строительных материалов и может быть использовано при производстве строительных блоков.The invention relates to the field of building materials and can be used in the manufacture of building blocks.

Известны материалы на основе глин, суглинков, фосфорной кислоты и добавок - оксидов d-металлов. (Латутова М.Н., Сватовская Л.Б., Чибисов Н.П. и др. Физико-химические особенности твердения ГЛИНФов и АЛЮМФов, - Л. Стройиздат, "Цемент" №10, 1990, С.11-12). Указанные известные глинофосфатные материалы твердеют на воздухе и являются водостойкими.Known materials based on clay, loam, phosphoric acid and additives - oxides of d-metals. (Latutova MN, Svatovskaya LB, Chibisov NP and others. Physical and chemical features of hardening of GLINFs and ALUMPHs, - L. Stroyizdat, "Cement" No. 10, 1990, S.11-12). These known aluminophosphate materials harden in air and are water resistant.

Наиболее близким по технической сущности к заявляемому техническому решению является выбранный за прототип глинофосфатный материал следующего состава (мас.%):Closest to the technical nature of the claimed technical solution is selected for the prototype aluminophosphate material of the following composition (wt.%):

суглинокloam 71-7471-74 железосодержащий отходiron waste металлургического производстваmetallurgical production с остатком на сите №008,with residue on sieve No. 008, содержащий оксид Fe(II) 7-11 мас.%containing Fe (II) oxide 7-11 wt.% 5-75-7 ортофосфорная кислотаorthophosphoric acid плотностью 1,24-1,25 г/см3 density 1.24-1.25 g / cm 3 остальноеrest

(Патент RU №2148563, С04В 28/34, 10.05.2000).(Patent RU No. 2148563, С04В 28/34, 05/10/2000).

Недостатком указанного глинофосфатного материала является низкая прочность.The disadvantage of this aluminophosphate material is its low strength.

Задачей изобретения является создание нового глинофосфатного материала с повышенной прочностью при сохранении водостойкости.The objective of the invention is the creation of a new clay phosphate material with high strength while maintaining water resistance.

Решение этой задачи достигается тем, что глинофосфатный материал, содержащий суглинок, железосодержащий отход металлургического производства с остатком на сите №008, содержащий оксид Fe(II) 7-11 мас.%, ортофосфорную кислоту плотностью 1,24-1,25 г/см3, дополнительно содержит отход медеплавильного производства с остатком на сите №008 7-10%, содержащий, мас.%: SiO2 - 31,0; Fe2О3 - 57,9; Al2О3 - 3,2; СаО - 1,4; FeO - 1,1; MgO - 0,7; ZnO - 2,4; CuO - 1,0; MnO - 0,10; TiO2 - 0,7; PbO - 0,5, при следующем соотношении компонентов, мас.%:The solution to this problem is achieved by the fact that the clay-phosphate material containing loam, iron-containing metallurgical waste with a residue on sieve No. 008, containing Fe (II) oxide 7-11 wt.%, Phosphoric acid with a density of 1.24-1.25 g / cm 3 , additionally contains waste from smelting production with a sieve residue No. 008 of 7-10%, containing, wt.%: SiO 2 - 31.0; Fe 2 O 3 - 57.9; Al 2 O 3 - 3.2; CaO - 1.4; FeO - 1.1; MgO - 0.7; ZnO - 2.4; CuO - 1.0; MnO - 0.10; TiO 2 0.7; PbO - 0.5, in the following ratio of components, wt.%:

суглинокloam 40-4540-45 железосодержащий отход металлургическогоiron waste metallurgical производства с остатком на сите №008,production with residue on sieve No. 008, содержащий оксид Fe(II) 7-11 мас.%containing Fe (II) oxide 7-11 wt.% 6-86-8 указанный отход медеплавильного производстваspecified waste of smelting production 30-3530-35 ортофосфорная кислота плотностьюphosphoric acid density 1,24-1,25 г/см3 1.24-1.25 g / cm 3 остальноеrest

Новым по сравнению с прототипом для повышения прочности материала является использование отхода медеплавильного производства.New in comparison with the prototype to increase the strength of the material is the use of waste from smelting production.

Изготовление материалаMaterial production

Смесь, состоящую из суглинка, железосодержащего отхода металлургического производства с остатком на сите №008 7-11 мас.%, содержащего оксид Fe(II) и отход медеплавильного производства Коршуновского горно-обогатительного комплекса Иркутской области, перемешивают и затворяют ортофосфорной кислотой плотностью 1,24-1,25 г/см3. Используют следующие материалы: железосодержащий отход следующего основного состава, мас.%: FeO - 96; CuO - 0,1; Al2О3 - 0,4; Мо3О4 - 0,1; NiO - 0,2; SiO2 - 2,0; Cr2О3 - 0,3; С - 0,3; суглинок; ортофосфорную кислоту плотностью 1,24-1,25 г/см3 (ГОСТ 65-52-80), отход медеплавильного производства Коршуновского горно-обогатительного комплекса Иркутской области с остатком на сите №008 7-10%, содержащий, мас.%: SiO2 - 31,0; Fe2О3 - 57,9; Al2О3 - 3,2; СаО - 1,4; FeO - 1,1; MgO - 0,7; ZnO - 2,4; CuO - 1,0; MnO - 0,10; TiO2 - 0,7; PbO - 0,5.A mixture consisting of loam, iron-containing waste of metallurgical production with a residue on sieve No. 008 of 7-11 wt.%, Containing Fe (II) oxide and waste of copper smelting of the Korshunov mining and processing complex of the Irkutsk region, is mixed and mixed with orthophosphoric acid with a density of 1.24 -1.25 g / cm 3 . The following materials are used: iron-containing waste of the following basic composition, wt.%: FeO - 96; CuO - 0.1; Al 2 O 3 - 0.4; Mo 3 O 4 - 0.1; NiO - 0.2; SiO 2 2.0; Cr 2 O 3 - 0.3; C - 0.3; loam; phosphoric acid with a density of 1.24-1.25 g / cm 3 (GOST 65-52-80), waste from the smelting production of the Korshunov mining and processing complex of the Irkutsk region with a sieve residue No. 008 of 7-10%, containing, wt.%: SiO 2 - 31.0; Fe 2 O 3 - 57.9; Al 2 O 3 - 3.2; CaO - 1.4; FeO - 1.1; MgO - 0.7; ZnO - 2.4; CuO - 1.0; MnO - 0.10; TiO 2 0.7; PbO - 0.5.

После затвердевания на воздухе получается водостойкий глинофосфатный материал с повышенной прочностью, который можно использовать в строительстве.After hardening in air, a water-resistant clay phosphate material with increased strength is obtained, which can be used in construction.

Для определения модуля крупности мелкие фракции железосодержащего отхода металлургического производства и отхода медеплавильного производства с размером частиц менее 5 мм подвергались рассеву на стандартном наборе сит по ГОСТ 8735-88.To determine the coarse modulus, fine fractions of iron-containing metallurgical waste and copper smelting waste with a particle size of less than 5 mm were screened on a standard set of sieves according to GOST 8735-88.

Прочность материалов определяется по ГОСТ 10180. Примеры составов и результаты испытаний представлены в таблице.The strength of the materials is determined in accordance with GOST 10180. Examples of compositions and test results are presented in the table.

Анализ результатов таблицы показывает, что дополнительное использование отхода медеплавильного производства с остатком на сите №008 7-10%, содержащего, мас.%: SiO2 - 31,0; Fe2О3 - 57,9; Al2О3 - 3,2; СаО -1,4; FeO - 1,1; MgO - 0,7; ZnO - 2,4; CuO - 1,0; MnO - 0,10; TiO2 - 0,7; PbO - 0,5, дает возможность повысить прочность глинофосфатного материала по сравнению с прототипом.An analysis of the results of the table shows that the additional use of waste from smelting production with a sieve residue No. 008 of 7-10%, containing, wt.%: SiO 2 - 31.0; Fe 2 O 3 - 57.9; Al 2 O 3 - 3.2; CaO -1.4; FeO - 1.1; MgO - 0.7; ZnO - 2.4; CuO - 1.0; MnO - 0.10; TiO 2 0.7; PbO - 0.5, makes it possible to increase the strength of the clay phosphate material in comparison with the prototype.

Состав материала, мас.%The composition of the material, wt.% Прочность после водонасыщения, МПаStrength after water saturation, MPa СуглинокLoam 4040 Железосодержащий отход металлургического производства с остатком на сите №008 - 7 мас.%, содержащий оксид Fe (II),Iron-containing waste of metallurgical production with a sieve residue No. 008 - 7 wt.%, Containing Fe (II) oxide, 88 Отход медеплавильного производства с остатком на сите №008 - 10%, содержащий, мас.%: SiO2 - 31,0; Fe2О3 - 57,9; Al2О3 - 3,2; СаО - 1,4; FeO - 1,1; MgO - 0,7; ZnO - 2,4; CuO - 1,0; MnO - 0,10; TiO2 - 0,7; PbO - 0,5Copper smelting waste with a sieve residue No. 008 - 10%, containing, wt.%: SiO 2 - 31.0; Fe 2 O 3 - 57.9; Al 2 O 3 - 3.2; CaO - 1.4; FeO - 1.1; MgO - 0.7; ZnO - 2.4; CuO - 1.0; MnO - 0.10; TiO 2 0.7; PbO - 0.5 3535 10,510.5 Ортофосфорная кислота плотностью 1,24 г/см3 Phosphoric acid with a density of 1.24 g / cm 3 1717 Суглинок Loam 4343 Железосодержащий отход металлургического производства с остатком на сите №008 - 8 мас.%, содержащий оксид Fe(II),Iron-containing waste of metallurgical production with a residue on sieve No. 008 - 8 wt.%, Containing Fe (II) oxide, 77 Отход медеплавильного производства с остатком на сите №008 - 9%, содержащий, мас.%: SiO2 - 31,0; Fe2О3 - 57,9; Al203 - 3,2; СаО - 1,4; FeO - 1,1; MgO - 0,7; ZnO - 2,4; CuO - 1,0; MnO - 0,10; TiO2 - 0,7; PbO - 0,5Copper smelting waste with a sieve residue No. 008 - 9%, containing, wt.%: SiO 2 - 31,0; Fe 2 O 3 - 57.9; Al 2 0 3 - 3.2; CaO - 1.4; FeO - 1.1; MgO - 0.7; ZnO - 2.4; CuO - 1.0; MnO - 0.10; TiO 2 0.7; PbO - 0.5 3333 Ортофосфорная кислота плотностью 1,245 г/см3 Phosphoric acid with a density of 1.245 g / cm 3 1717 СуглинокLoam 4545 10,510.5 Железосодержащий отход металлургического производства с остатком на сите №008 - 9 мас.%, содержащий оксид Fe (II),Iron-containing waste from metallurgical production with a sieve residue No. 008 of 9 wt.%, Containing Fe (II) oxide, 66 Отход медеплавильного производства с остатком на сите №008 - 10%, содержащий, мас.%: SiO2 - 31,0; Fe2О3 - 57,9; Al2О3 - 3,2; СаО - 1,4; FeO - 1,1; MgO - 0,7; ZnO - 2,4; CuO - 1,0; MnO - 0,10; TiO2 - 0,7; PbO - 0,5Copper smelting waste with a sieve residue No. 008 - 10%, containing, wt.%: SiO 2 - 31.0; Fe 2 O 3 - 57.9; Al 2 O 3 - 3.2; CaO - 1.4; FeO - 1.1; MgO - 0.7; ZnO - 2.4; CuO - 1.0; MnO - 0.10; TiO 2 0.7; PbO - 0.5 30thirty Ортофосфорная кислота плотностью 1,25 г/см3 Phosphoric acid with a density of 1.25 g / cm 3 1919 Суглинок 71-74, Железосодержащий отход металлургического производства с остатком на сите №008 - 7-11 мас.%, содержащий оксид Fe(II) 5-7, Ортофосфорная кислота плотностью 1,24-1,25 г/см3 остальноеLoam 71-74, Iron-containing waste of metallurgical production with a sieve residue No. 008 - 7-11 wt.%, Containing Fe (II) oxide 5-7, Phosphoric acid with a density of 1.24-1.25 g / cm 3 the rest 0,90.9

Claims (1)

Глинофосфатный материал, содержащий суглинок, железосодержащий отход металлургического производства с остатком на сите №008 7-11 мас.%, содержащий оксид Fe(II), ортофосфорную кислоту плотностью 1,24-1,25 г/см3, отличающийся тем, что он дополнительно содержит отход медеплавильного производства с остатком на сите №008 7-10%, содержащий мас.%: SiO2 31,0; Fe2O3 57,9; Al2O3 3,2; CaO 1,4; FeO 1,1; MgO 0,7; ZnO 2,4; CuO 1,0; MnO 0,10; TiO2 0,7; PbO 0,5 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Суглинок 40-45 Указанный железосодержащий отход 6-8 Указанный отход медеплавильного производства 30-35 Ортофосфорная кислота плотностью 1,24-1,25 г/см3 Остальное
Clay-phosphate material containing loam, iron-containing metallurgical waste with a sieve residue No. 008 of 7-11 wt.%, Containing Fe (II) oxide, phosphoric acid with a density of 1.24-1.25 g / cm 3 , characterized in that it additionally contains waste from smelting production with a residue on sieve No. 008 of 7-10%, containing wt.%: SiO 2 31,0; Fe 2 O 3 57.9; Al 2 O 3 3.2; CaO 1.4; FeO 1.1; MgO 0.7; ZnO 2.4; CuO 1.0; MnO 0.10; TiO 2 0.7; PbO 0.5 in the following ratio, wt.%:
Loam 40-45 Specified Iron departure 6-8 Indicated waste smelting production 30-35 Orthophosphoric acid density 1.24-1.25 g / cm 3 Rest
RU2007147167A 2007-12-18 2007-12-18 Clay-phosphatic material RU2359937C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007147167A RU2359937C1 (en) 2007-12-18 2007-12-18 Clay-phosphatic material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007147167A RU2359937C1 (en) 2007-12-18 2007-12-18 Clay-phosphatic material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2359937C1 true RU2359937C1 (en) 2009-06-27

Family

ID=41027148

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007147167A RU2359937C1 (en) 2007-12-18 2007-12-18 Clay-phosphatic material

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2359937C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2445283C1 (en) * 2010-11-09 2012-03-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Artificial rock
RU2446122C1 (en) * 2010-11-30 2012-03-27 Юлия Алексеевна Щепочкина Artificial rock

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2445283C1 (en) * 2010-11-09 2012-03-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Artificial rock
RU2446122C1 (en) * 2010-11-30 2012-03-27 Юлия Алексеевна Щепочкина Artificial rock

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102209342B1 (en) Bfinder Composition for Grouting Material and Pile Filler Using the Same
RU2359937C1 (en) Clay-phosphatic material
WO2021181092A1 (en) Alkali-activated material comprising clay filter cake (cfc)
KR101440301B1 (en) Non-toxic and eco friendly inorganic binder using kaolin or white clay which induces pozzolanic reaction and manufacturing method thereof
RU2396230C1 (en) Clay-phosphate material
RU2396229C1 (en) Clay-phosphate material
RU2354624C1 (en) Phosphate clay material
KR101007928B1 (en) Premixed admixture composition for cement alternatives and concrete binder composition using the same
KR20110113329A (en) Manufacturing method of antibacterial and deodorizing agent using ferro-nickel slag
RU2398750C1 (en) Clay-phosphate material
RU2360885C1 (en) Clayphosphate material
RU2311382C1 (en) Clay-phosphate material
RU2353599C1 (en) Clay-phosphate material
CN104926257B (en) A kind of anti-crack and anti-seepage cement and preparation method thereof
RU2394002C1 (en) Clay-phosphate material
RU2351564C1 (en) Clay phosphate material
RU2378219C1 (en) Clay-phosphate material
RU2336242C1 (en) Clay-phosphate material
RU2311381C1 (en) Clay-phosphate material
RU2308432C1 (en) Clay phosphate material
RU2285682C1 (en) Clay-phosphate material
RU2286967C1 (en) Clay-phosphate material
RU2485071C1 (en) Clay-phosphate material
RU2313503C1 (en) Clay phosphate material
KR100962319B1 (en) Compound for concrete admixture using slag dust

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20091219