RU2359920C1 - Method of waste water cleaning from heavy metal ions - Google Patents
Method of waste water cleaning from heavy metal ions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2359920C1 RU2359920C1 RU2008107290/15A RU2008107290A RU2359920C1 RU 2359920 C1 RU2359920 C1 RU 2359920C1 RU 2008107290/15 A RU2008107290/15 A RU 2008107290/15A RU 2008107290 A RU2008107290 A RU 2008107290A RU 2359920 C1 RU2359920 C1 RU 2359920C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- flotation
- reagent
- waste water
- ions
- heavy metal
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к флотационным методам обработки воды и может быть использовано при очистке природных и сточных вод от ионов тяжелых металлов, в частности, ионов меди и цинка.The invention relates to flotation methods of water treatment and can be used in the purification of natural and waste waters from heavy metal ions, in particular, copper and zinc ions.
Известен способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, включающий обработку воды флотореагентом. При этом в качестве флотореагента используют 2-3%-ный раствор продукта утилизации отходов рыбоперерабатывающей промышленности (см. авт.св. СССР №1742216, C02F 1/24).A known method of wastewater treatment from heavy metal ions, including the treatment of water with a flotation reagent. In this case, as a flotation reagent, a 2-3% solution of the product of the waste disposal of fish processing industry is used (see ed. St. USSR No. 1742216, C02F 1/24).
Недостатком известного способа является высокий расход реагента (34 л/м3) и невозможность регулирования рН в процессе очистки воды, что исключает селективность извлечения меди и цинка в товарный продукт.The disadvantage of this method is the high consumption of the reagent (34 l / m 3 ) and the inability to adjust the pH in the process of water purification, which eliminates the selectivity of the extraction of copper and zinc in a commercial product.
Наиболее близким аналогом к заявляемому объекту является способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, включающий обработку воды флотореагентом и последующую флотацию. При этом в качестве флотореагента используют состав, содержащий соли синтетических жирных кислот с длиной углеводородного радикала более C21 в количестве 85-95 мас.%, смесь спиртов пиранового и диоксанового ряда в количестве 5-15 мас.% (см. патент РФ №2038328, C02F 1/62).The closest analogue to the claimed object is a method of treating wastewater from heavy metal ions, including treating the water with a flotation reagent and subsequent flotation. In this case, as a flotation reagent, a composition containing synthetic fatty acid salts with a hydrocarbon radical length of more than C 21 in an amount of 85-95 wt.%, A mixture of pyran and dioxane alcohols in an amount of 5-15 wt.% Is used (see RF patent No. 2038328 , C02F 1/62).
Известный способ, хотя и обеспечивает высокую степень очистки воды, однако при этом не достигается селективность извлечения ионов цветных металлов. Это происходит из-за того, что ионы меди и цинка одновременно взаимодействуют с анионами синтетических жирных кислот при одинаковом значении рН, в результате чего полученный пенный продукт представляет собой смесь солей металлов, которая требует дополнительной переработки для получения товарного продукта.The known method, although it provides a high degree of water purification, however, the selectivity of the extraction of non-ferrous metal ions is not achieved. This is due to the fact that copper and zinc ions simultaneously interact with synthetic fatty acid anions at the same pH value, as a result of which the resulting foam product is a mixture of metal salts, which requires additional processing to obtain a marketable product.
Техническая задача, решаемая изобретением, заключается в обеспечении селективности процесса разделения цветных металлов при сохранении высокой степени очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.The technical problem solved by the invention is to ensure the selectivity of the separation of non-ferrous metals while maintaining a high degree of wastewater treatment from heavy metal ions.
Техническая задача решается тем, что в известном способе очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, включающем обработку воды флотореагентом и последующую флотацию, согласно изобретению в качестве флотореагента используют полиэтиленгликольтерефталат, который предварительно растворяют в этиленгликоле в соотношении 1:2-1:4 и подают в сточные воды в количестве 0,3-0,5 л/м3, а флотацию ведут в две стадии при рН 2-3 и рН 7-8 с последовательным отделением на первой стадии ионов цинка, а на второй стадии - ионов меди.The technical problem is solved in that in the known method of wastewater treatment from heavy metal ions, including the treatment of water with a flotation reagent and subsequent flotation, according to the invention, polyethylene glycol terephthalate is used as a flotation reagent, which is previously dissolved in ethylene glycol in a ratio of 1: 2-1: 4 and served in waste water in an amount of 0.3-0.5 l / m 3 , and flotation is carried out in two stages at pH 2-3 and pH 7-8 with sequential separation of zinc ions in the first stage, and copper ions in the second stage.
Полиэтиленгликольтерефталат, являясь твердым бытовым отходом использованной ПЭТ-тары, представляет собой термопласт с температурой плавления tпл=260°С и плотностью 1,38-1,4 г/см3. Этот твердый бытовой отход составляет до 30% от всего объема мусора на полигонах страны и подлежит захоронению или сжиганию, в результате чего продукты его разложения оказывают вредное воздействие на окружающую среду.Polyethylene glycol terephthalate, being a solid household waste of used PET containers, is a thermoplastic with a melting point t PL = 260 ° C and a density of 1.38-1.4 g / cm 3 . This solid household waste accounts for up to 30% of the total volume of garbage at the landfills of the country and is subject to burial or incineration, as a result of which its decomposition products have a harmful effect on the environment.
Этиленгликоль является растворителем и представляет собой бесцветную жидкость с температурой плавления tпл=-12,3°С и температурой кипения tкип=197,6°С.Ethylene glycol is a solvent and is a colorless liquid with a melting point t PL = -12.3 ° C and a boiling point t Kip = 197.6 ° C.
Заявляемый флотореагент в виде раствора полиэтиленгликольтерефталата в этиленгликоле представляет собой жидкость белого цвета со слабым запахом, с температурой кипения tкип=210,5°С и плотностью 1,17-1,20 г/см3.The inventive flotation reagent in the form of a solution of polyethylene glycol terephthalate in ethylene glycol is a white liquid with a faint odor, with a boiling point t boiling point = 210.5 ° C and a density of 1.17-1.20 g / cm 3 .
Известно использование полиэтиленгликольтерефталата в качестве сырья для изготовления полиэфирных волокон, пленок, литьевых изделий, например, радиодеталей, посуды, химического оборудования (см. Большой энциклопедический словарь. М., Химия, 1998, с.470).It is known to use polyethylene glycol terephthalate as a raw material for the manufacture of polyester fibers, films, injection moldings, for example, radio components, glassware, chemical equipment (see Big Encyclopedic Dictionary. M., Chemistry, 1998, p. 470).
Известно также использование этиленгликоля в качестве сырья при производстве полиэтилентерефталата, олигоэфиракрилатов, полиалкиленгликольмалеинатов, целлофана, полиуретанов, а также в качестве составляющей антифриза (см. Большой энциклопедический словарь. М., Химия, 1998, с.538, 718).It is also known to use ethylene glycol as a raw material in the production of polyethylene terephthalate, oligoester acrylates, polyalkylene glycol maleates, cellophane, polyurethanes, and also as a component of antifreeze (see Big Encyclopedic Dictionary. M., Chemistry, 1998, p. 538, 718).
В заявляемом способе очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов раствор полиэтиленгликольтерефталата в этиленгликоле проявляет одновременно комплекс новых технических свойств, а именно свойств собирателя и пенообразователя. Это происходит в результате того, что полиэтиленгликольтерефталат при растворении в этиленгликоле подвергается гидролизу сложноэфирных групп и расщепляется на высокомолекулярные молекулы, содержащие гидроксильные -ОН, сложноэфирные -С(O)O-, карбоксильные -С(O)ОН - группы, ароматические структуры. При взаимодействии заявляемого флотореагента с очищаемой водой происходит связывание ионов тяжелых металлов в сублаты за счет химических и неспецифических взаимодействий, так как сложноэфирные и карбоксильные группы с квантово-химической точки зрения имеют сложное строение. Каждый входящий в их состав кислород имеет некоторый частичный отрицательный заряд, который возникает за счет смещения электронной плотности по индуктивному и мезомерному эффектам, и способен к специфическому взаимодействию с положительными ионами. Кислород гидроксильных групп оттягивает электронную плотность по индуктивному эффекту на себя, поэтому имеет частичный отрицательный заряд на атоме кислорода и проявляет нуклеофильные свойства по отношению к ионам тяжелых металлов. Энергетическое сочетание ароматических структур, определяющее их сорбционные свойства, обусловлено характером электронных смещений, вызываемых электроноакцепторными заместителями в параположениях бензольного кольца. В результате проявления таких эффектов молекулы, входящие в состав заявляемого флотореагента, представляют собой сопряженные системы со сосредоточенной электронной плотностью на сложноэфирных и карбоксильных функциональных группах. Создание таких соединений обеспечивает не только высокую собирательную способность, но и значительную поверхностную активность флотореагента, в результате чего в процессе флотации последний понижает поверхностное натяжение воды и способствует значительному повышению степени очистки сточной воды.In the inventive method of wastewater treatment from heavy metal ions, a solution of polyethylene glycol terephthalate in ethylene glycol simultaneously exhibits a set of new technical properties, namely, the properties of the collector and foaming agent. This is due to the fact that polyethylene glycol terephthalate, when dissolved in ethylene glycol, undergoes hydrolysis of ester groups and breaks down into high molecular weight molecules containing hydroxyl-OH, ester-C (O) O-, carboxyl-C (O) OH - groups, aromatic structures. During the interaction of the inventive flotation reagent with purified water, heavy metal ions are bound into sublates due to chemical and nonspecific interactions, since ester and carboxyl groups from a quantum chemical point of view have a complex structure. Each oxygen in their composition has a certain partial negative charge, which arises due to the displacement of the electron density by inductive and mesomeric effects, and is capable of specific interaction with positive ions. The oxygen of the hydroxyl groups pulls the electron density by the inductive effect on itself, therefore, it has a partial negative charge on the oxygen atom and exhibits nucleophilic properties with respect to heavy metal ions. The energy combination of aromatic structures, which determines their sorption properties, is due to the nature of electronic displacements caused by electron-withdrawing substituents in the para positions of the benzene ring. As a result of the manifestation of such effects, the molecules that make up the inventive flotation reagent are conjugated systems with a concentrated electron density on the ester and carboxyl functional groups. The creation of such compounds provides not only a high collective ability, but also a significant surface activity of the flotation reagent, as a result of which the flotation process lowers the surface tension of water and contributes to a significant increase in the degree of wastewater treatment.
Кроме того, на первой стадии флотации при рН 2-3 цинк находится в очищаемой воде в ионном виде, а молекулы флотореагента при указанных значениях рН, находясь в растворе в виде анионов, обеспечивают связывание ионов цинка в труднорастворимые сублаты за счет отрицательно заряженных карбоксильных групп. В то же время ионы меди на первой стадии не реакционноспособны и не связываются флоторегентом, а вот на второй стадии флотации при значениях рН 7-8 ионы меди начинают осаждаться в виде гидроксидов, которые с нуклеофильными кислородсодержащими центрами заявляемого флотореагента образуют комплексные соединения меди с флотореагентом в качестве лигандов. Таким образом, заявляемый реагент и режимы флотации создают условия, обеспечивающие различное поведение меди и цинка на различных стадиях флотации, что приводит к селективному извлечению их в пенный продукт.In addition, in the first flotation stage at pH 2-3, zinc is in ionic form in purified water, and flotation reagent molecules at the indicated pH values, being in solution in the form of anions, provide binding of zinc ions to sparingly soluble sublates due to negatively charged carboxyl groups. At the same time, copper ions in the first stage are not reactive and are not bound by the flotation agent, but in the second stage of flotation, at pH values of 7-8, copper ions begin to precipitate in the form of hydroxides, which with the nucleophilic oxygen-containing centers of the inventive flotation reagent form copper complexes with the flotation reagent in as ligands. Thus, the inventive reagent and flotation regimes create conditions that ensure different behavior of copper and zinc at different stages of flotation, which leads to their selective extraction into the foam product.
Одновременно с собирательными свойствами заявляемый флотореагент проявляет и пенообразующие свойства. Это обусловлено тем, что высокая поляризация молекул заявляемого флотореагента, вызванная электроноакцепторными свойствами кислородсодержащих групп, обеспечивает значительную поверхностную активность и, следовательно, необходимые для флотации пенообразующие свойства флотореагента. А так как гидроксильные группы этиленгликоля, несущие на атоме кислорода значительный отрицательный заряд, увеличивают дисперсность реагента, то соответственно увеличивается и устойчивость воздушных пузырьков, что позволяет повысить степень очистки сточной воды от ионов тяжелых металлов.Along with the collective properties of the claimed flotation reagent exhibits foaming properties. This is due to the fact that the high polarization of the molecules of the inventive flotation reagent, caused by the electron-withdrawing properties of oxygen-containing groups, provides significant surface activity and, therefore, the foaming properties of the flotation reagent necessary for flotation. And since the hydroxyl groups of ethylene glycol, which carry a significant negative charge on the oxygen atom, increase the dispersion of the reagent, the stability of air bubbles increases accordingly, which makes it possible to increase the degree of purification of wastewater from heavy metal ions.
Таким образом, в заявляемом способе очистки сточных вод реагентный состав и технологические режимы флотации позволяют обеспечить высокую степень очистки сточной воды при одновременном селективном разделении пенного продукта.Thus, in the inventive method of wastewater treatment, the reagent composition and technological modes of flotation can provide a high degree of wastewater treatment with simultaneous selective separation of the foam product.
На основании вышеприведенного анализа можно сделать вывод, что для специалиста заявляемый способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов не следует явным образом из известного уровня техники, а следовательно, соответствует условию патентоспособности «изобретательский уровень».Based on the above analysis, we can conclude that for a specialist the claimed method for wastewater treatment from heavy metal ions does not follow explicitly from the prior art, and therefore meets the patentability condition of "inventive step".
Пример осуществления способаAn example of the method
Предварительно полиэтиленгликольтерефталат, например, в виде твердой ПЭТ-тары, измельчают и растворяют в этиленгликоле в соотношении 1:2-1:4 в присутствии катализатора ацетата цинка при нагревании. Полученный при этом флотореагент представляет собой жидкость белого цвета со слабым запахом, обладающую высокими собирательными и пенообразующими свойствами.Pre-polyethylene glycol terephthalate, for example, in the form of solid PET containers, is crushed and dissolved in ethylene glycol in a ratio of 1: 2-1: 4 in the presence of a zinc acetate catalyst when heated. The flotation reagent obtained in this case is a white liquid with a faint odor, which has high collective and foaming properties.
Смешивать полиэтиленгликольтерефталат с этиленгликолем в соотношении, меньшем, чем заявляемое минимальное значение, нецелесообразно, так как при этом полиэтиленгликольтерефталат подвергается гидролизу не в полном объеме, что снижает степень очистки сточной воды. Смешивать указанные заявляемые компоненты в соотношении, превышающем максимальное значение также нецелесообразно, так как в этом случае флотореагент будет содержать меньшее число реакционноспособных нуклеофильных центров, что снизит извлечение ионов цинка в сублат, а следовательно, повлечет за собой и снижение селективности процесса.Mixing polyethylene glycol terephthalate with ethylene glycol in a ratio less than the declared minimum value is impractical, since the polyethylene glycol terephthalate is not hydrolyzed in full, which reduces the degree of wastewater treatment. Mixing these claimed components in a ratio exceeding the maximum value is also impractical, since in this case the flotoreagent will contain fewer reactive nucleophilic centers, which will reduce the extraction of zinc ions in the sublate, and therefore will lead to a decrease in the selectivity of the process.
После этого в камеру флотационной машины с очищаемой сточной водой подают флотореагент в количестве 0,3-0,5 л/м3 воды и осуществляют процесс флотации в две стадии. Причем на первой стадии флотации кислотность среды задают равной рН 2-3, полученную смесь флотируют в течение 5 минут до образования пенного продукта, содержащего цинк. На второй стадии флотации рН очищаемой воды доводят до 7-8 и снимают пенный продукт, содержащий медь. После этого очищенную воду сбрасывают в водоем, а полученные пенные продукты цинка и меди высушивают, переводя в товарную продукцию.After that, flotation reagent in the amount of 0.3-0.5 l / m 3 of water is fed into the chamber of the flotation machine with the wastewater to be treated and the flotation process is carried out in two stages. Moreover, at the first stage of flotation, the acidity of the medium is set equal to pH 2-3, the resulting mixture is floated for 5 minutes until the formation of a foam product containing zinc. In the second flotation stage, the pH of the purified water is adjusted to 7-8 and the foam product containing copper is removed. After that, the purified water is discharged into the reservoir, and the resulting foamy products of zinc and copper are dried, turning into commercial products.
Для обоснования преимуществ заявляемого способа очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов по сравнению со способом, взятым за прототип, были проведены лабораторные испытания.To substantiate the advantages of the proposed method for wastewater treatment from heavy metal ions in comparison with the method taken as a prototype, laboratory tests were carried out.
Очистке подвергалась сточная вода, содержащая, мг/л: меди 25, цинка 40.Wastewater containing, mg / l: copper 25, zinc 40 was subjected to cleaning.
В процессе лабораторных испытаний было проведено 11 опытов, в том числе: опыты №1-№8 - с заявляемыми режимами; опыт №9 - с режимами, выходящими за минимальные заявляемые значения; опыт №10 - с режимами, выходящими за максимальные заявляемые значения; опыт №11 - с режимами способа, взятого за прототип.In the process of laboratory testing, 11 experiments were carried out, including: experiments No. 1-No. 8 - with the claimed modes; experience No. 9 - with modes that go beyond the minimum declared values; experience No. 10 - with modes that go beyond the maximum declared values; experience No. 11 - with the modes of the method taken as a prototype.
В способе, взятом за прототип, в механическую мешалку одновременно подавали воду, предварительно очищенную коагуляцией, и водный 2%-ный раствор флотореагента, содержащего Na-мыла СЖК - 85 мас.% и НК - 82-15 мас.%. После 1-2 мин перемешивания вода поступала на флотацию. Значение рН очищаемой воды составляло рН 6. Время флотации в пневматической машине 2,5-3 мин. Пенный продукт самотеком шел на фильтрационную установку, а очищенную воду сбрасывали через отстойник-буфер в горколлектор.In the method taken as a prototype, water previously purified by coagulation and an aqueous 2% solution of a flotation reagent containing SFA Na-soap - 85 wt.% And NK - 82-15 wt.% Were simultaneously fed into a mechanical mixer. After 1-2 minutes of mixing, the water entered the flotation. The pH of the purified water was pH 6. The flotation time in a pneumatic machine was 2.5-3 minutes. The foam product gravity went to the filtration unit, and the purified water was discharged through the sump buffer into the city collector.
Состав реагентов и технологические режимы флотации представлены в таблице №1, а результаты лабораторных испытаний приведены в таблице №2.The composition of the reagents and technological modes of flotation are presented in table No. 1, and the results of laboratory tests are shown in table No. 2.
Как видно из результатов, приведенных в таблице 2, заявляемый способ очистки сточных вод по сравнению с прототипом позволяет:As can be seen from the results shown in table 2, the inventive method of wastewater treatment in comparison with the prototype allows you to:
- обеспечить селективность разделения меди и цинка (опыт №1-№8);- to ensure the selectivity of separation of copper and zinc (experiment No. 1-No. 8);
- уменьшить расход реагента в 12-20 раз при сохранении высокой степени очистки - 99,1-99,9% - по заявляемому способу, по прототипу - 98,0-99,9%.- to reduce the consumption of the reagent 12-20 times while maintaining a high degree of purification - 99.1-99.9% - by the present method, according to the prototype - 98.0-99.9%.
Использовать при очистке сточных вод режимы, выходящие за минимальные и максимальные заявляемые пределы, нецелесообразно, так как при этом наблюдается значительное уменьшение извлечения ионов цинка и меди (опыты №9, №10).It is not advisable to use regimes that go beyond the minimum and maximum declared limits during wastewater treatment, since there is a significant decrease in the extraction of zinc and copper ions (experiments No. 9, No. 10).
Кроме того, заявляемый способ очистки сточных вод позволяет утилизировать твердые бытовые отходы полиэтиленгликольтерефталата и получать товарные продукты меди и цинка без дополнительных технологических и экономических затрат. При этом заявляемый флотореагент экологически безопасен и имеет длительный срок хранения без потери технологических свойств.In addition, the inventive method of wastewater treatment allows you to dispose of solid household waste polyethylene glycol terephthalate and get marketable copper and zinc products without additional technological and economic costs. Moreover, the inventive flotation reagent is environmentally friendly and has a long shelf life without loss of technological properties.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008107290/15A RU2359920C1 (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Method of waste water cleaning from heavy metal ions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008107290/15A RU2359920C1 (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Method of waste water cleaning from heavy metal ions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2359920C1 true RU2359920C1 (en) | 2009-06-27 |
Family
ID=41027142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008107290/15A RU2359920C1 (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Method of waste water cleaning from heavy metal ions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2359920C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2522630C1 (en) * | 2013-02-05 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова" | Method of purifying technogenic waters |
| US11939246B1 (en) | 2023-05-10 | 2024-03-26 | King Saud University | Method of removing pollutants from water using waste polyethylene terephthalate |
-
2008
- 2008-02-26 RU RU2008107290/15A patent/RU2359920C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2522630C1 (en) * | 2013-02-05 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова" | Method of purifying technogenic waters |
| US11939246B1 (en) | 2023-05-10 | 2024-03-26 | King Saud University | Method of removing pollutants from water using waste polyethylene terephthalate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pitakpoolsil et al. | Treatment of biodiesel wastewater by adsorption with commercial chitosan flakes: parameter optimization and process kinetics | |
| US11299409B2 (en) | Polymer compositions and methods of use | |
| Poh et al. | Investigation on micro-bubble flotation and coagulation for the treatment of anaerobically treated palm oil mill effluent (POME) | |
| RU2412901C2 (en) | Method of extracting diamonds from gangue minerals | |
| RU2359920C1 (en) | Method of waste water cleaning from heavy metal ions | |
| CN106517636B (en) | Method and device for treating waste emulsion | |
| DK155725B (en) | PROCEDURE FOR THE REMOVAL OF RESIDUES OF OILS OR OIL CARBON HYDRODES FROM SEA SURFACES | |
| KR20160004019A (en) | Treatment apparatus and method for waste cutting oil | |
| CN107935278A (en) | A kind of processing method of foam gas production waste water and a kind of foam gas production wastewater treatment equipment | |
| Takriff et al. | Pre-treatments anaerobic palm oil mill effluent (POME) for microalgae treatment | |
| Astuti et al. | Chemically modified kapok sawdust as adsorbent of methyl violet dye from aqueous solution | |
| DE2328777C2 (en) | Process for separating organic substances that are sparingly soluble in water from aqueous multiphase systems by adsorption | |
| CN105692821A (en) | Method for removing oil in water | |
| CN105417887A (en) | Clindamycin phosphate waste water processing technology | |
| Sabliy et al. | Problems of soapstock treatment of vegetable oil productions and their solutions | |
| CA1109606A (en) | Method of absorption of hydro-carbons or organic solvents | |
| RU2522630C1 (en) | Method of purifying technogenic waters | |
| EP1146016B1 (en) | Process for pretreatment of water charged with organic material | |
| WO2020168255A1 (en) | Process for improving protein recovery in stillage processing streams | |
| Elkarrach et al. | Biological versus physicochemical technologies for industrial sewage treatment: which is the most efficient and inexpensive | |
| Saphira et al. | Principles and Mechanism of Adsorption for the Effective Treatment of Palm Oil Mill Effluent for Water Reuse | |
| RU2346750C1 (en) | Method of coal floatation | |
| WO2022074445A1 (en) | A biosurfactant nano-ferric ionosphere scaffold and a process of synthesis | |
| RU2275966C2 (en) | Reagent for floating ore | |
| Tsaneva et al. | Evaluation of adsorption capacity of chitosan-citral Schiff base for wastewater pre-treatment in dairy industries. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160227 |