RU2350669C2 - Method of mercury-antimonial concentrates reprocessing - Google Patents

Method of mercury-antimonial concentrates reprocessing Download PDF

Info

Publication number
RU2350669C2
RU2350669C2 RU2004120465A RU2004120465A RU2350669C2 RU 2350669 C2 RU2350669 C2 RU 2350669C2 RU 2004120465 A RU2004120465 A RU 2004120465A RU 2004120465 A RU2004120465 A RU 2004120465A RU 2350669 C2 RU2350669 C2 RU 2350669C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mercury
antimony
electrolysis
cathode
solution
Prior art date
Application number
RU2004120465A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2004120465A (en
Inventor
Валентин Алексеевич Чантури (RU)
Валентин Алексеевич Чантурия
Петр Михайлович Соложенкин (RU)
Петр Михайлович Соложенкин
Шавкат Тургунович Кушаков (KG)
Шавкат Тургунович Кушаков
Евгений Валентинович Бондаренко (KG)
Евгений Валентинович Бондаренко
Original Assignee
Институт проблем комплексного освоения недр РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт проблем комплексного освоения недр РАН filed Critical Институт проблем комплексного освоения недр РАН
Priority to RU2004120465A priority Critical patent/RU2350669C2/en
Publication of RU2004120465A publication Critical patent/RU2004120465A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2350669C2 publication Critical patent/RU2350669C2/en

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: metallurgy.
SUBSTANCE: method includes concentrate leaching by spillage solutions of sulfureous sodium in solution of caustic soda with receiving solutions of sodium tri-sulphantimonite and mercury- sodium sulfide complex and insoluble residue and direction of received solution to electrolysis. Additionally electrolysis is implemented with extraction of stibium and mercury in the form of cathodic mercury-antimonial metal, 70% of electrolyte after electrolyze electrolysis is returned to leaching of concentrate. From cathodic mercury-antimonial metal by distillation by means of heat treatment it is removed mercury with receiving of mercury of grade P-1. Distillation residual is directed to reverberatory process and refinement for receiving of stibium Cy0, Cy00.
EFFECT: increasing of mercury and stibium extraction into self-contained marketable product.
12 cl, 2 dwg, 2 tbl

Description

Предлагаемый способ относится к металлургии цветных металлов, в частности к металлургии ртути и сурьмы. Hg-Sb руды широко распространены в России и СНГ. Применение гидрометаллургии может привести к достижению более высоких технологических показателей, чем получаемые пирометаллургией, при гидрометаллургии улучшаются санитарные условия труда.The proposed method relates to the metallurgy of non-ferrous metals, in particular to the metallurgy of mercury and antimony. Hg-Sb ores are widespread in Russia and the CIS. The use of hydrometallurgy can lead to higher technological indicators than those obtained by pyrometallurgy, while hydrometallurgy improves sanitary working conditions.

Известные пирометаллургические способы получения ртути из Hg-Sb концентратов предусматривают возгонку ртути с получением сурьмяного огарка, направляемого для извлечения сурьмы, или выщелачивание концентрата раствором сернистого натрия с цементацией ртути из растворов порошком сурьмы, последующего электролиза с выделением катодной сурьмы, цементный продукт подвергается дистилляции с выделением ртути [1]. Процесс электролиза ртутьсодержащих растворов в этой книге практически не анализировался и ставился под сомнение.Known pyrometallurgical methods for producing mercury from Hg-Sb concentrates include sublimation of mercury to produce antimony cinder, which is sent to extract antimony, or leaching the concentrate with a solution of sodium sulfide with cementing mercury from solutions with antimony powder, subsequent electrolysis with the release of cathodic antimony, the cement is distilled, cement mercury [1]. The electrolysis of mercury-containing solutions in this book was practically not analyzed and was called into question.

Недостатком указанных методов является загрязнение окружающей среды серосодержащими выбросами (в пирометаллургии - сернистым газом, в гидрометаллургии - избытком отвального сульфидно-щелочного электролита), высокий расход дорогостоящих реагентов, пониженное извлечение ртути и сурьмы.The disadvantage of these methods is environmental pollution with sulfur-containing emissions (in pyrometallurgy - with sulfur dioxide, in hydrometallurgy - with an excess of dump sulphide-alkaline electrolyte), high consumption of expensive reagents, reduced extraction of mercury and antimony.

Известен способ переработки ртутно-сурьмяных концентратов растворами сернистого натрия и щелочи с осаждением ртути цементацией порошком сурьмы [2]. Недостатком подобного способа является невысокое извлечение металлов при высоких расходах реагентов, отрицательное влияние повышения температуры (свыше 42°С) на извлечение ртути.A known method of processing mercury-antimony concentrates with solutions of sodium sulfide and alkali with precipitation of mercury by cementation with antimony powder [2]. The disadvantage of this method is the low extraction of metals at high consumption of reagents, the negative effect of increasing temperature (over 42 ° C) on the extraction of mercury.

Задачей изобретения является исключение загрязнения окружающей среды серосодержащими выбросами, повышение извлечения ртути и сурьмы и разработка промышленных аспектов (основ) одновременного электролиза растворов ртути и сурьмы.The objective of the invention is the elimination of environmental pollution by sulfur-containing emissions, increasing the extraction of mercury and antimony and the development of industrial aspects (fundamentals) of the simultaneous electrolysis of solutions of mercury and antimony.

Технический результат изобретения выражается в повышении извлечения ртути и сурьмы в самостоятельные товарные продукты и создании эффективного устройства для дистилляции катодной ртути и сурьмы, создании технологической линии для переработки Hg-Sb концентратов.The technical result of the invention is expressed in increasing the extraction of mercury and antimony into independent commercial products and in creating an effective device for the distillation of cathode mercury and antimony, in creating a production line for processing Hg-Sb concentrates.

Технический результат достигается тем, что Hg-Sb концентрат выщелачивают оборотным раствором сернистого натрия в растворе едкого натрия, в результате растворения сульфидов сурьмы и ртути получают раствор тритиоантимонитов натрия и ртутно-натриевый сульфидный комплекс, направляемый на извлечение сурьмы и ртути электролизом в виде катодной ртути и сурьмы, 70% электролита возвращается в процесс растворения сульфидов сурьмы и ртути, при этом из катодной ртути и сурьмы при термической обработке удаляют ртуть с получением ртути марки Р-1, а остаток дистилляции сурьмы направляется на отражательную плавку и рафинирование для получения сурьмы марки Су0, Су00, а 30% раствора направляется на каскадно расположенные ванны электролиза с целью снижения сурьмы до 3 г/л и вывода их из процесса для последующей утилизации.The technical result is achieved by the fact that the Hg-Sb concentrate is leached with a circulating solution of sodium sulfide in a solution of sodium hydroxide, as a result of dissolution of antimony and mercury sulfides, a solution of sodium trithioantimonites and a mercury-sodium sulfide complex are sent to extract antimony and mercury by electrolysis in the form of cathode mercury and antimony, 70% of the electrolyte is returned to the process of dissolution of antimony and mercury sulfides, while mercury is removed from the cathode mercury and antimony during heat treatment to produce R-1 mercury, and the remainder antimony distillation current is directed to the reflecting smelting and refining to produce brands Su0 antimony, Su00, a 30% solution is routed to electrolysis bath arranged cascaded to reduce the antimony to 3 g / L and output them from the process for disposal.

В качестве выщелачивающего раствора используют раствор с содержанием сернистого натрия от 80 до 90 г/л в растворе едкого натрия концентрацией от 30 до 50 г/л, содержание сурьмы 20 г/л, содержание NaOH по отношению Na2S, равным 0,37-0,5.As a leaching solution, a solution with a sodium sulfide content of from 80 to 90 g / l in a sodium hydroxide solution with a concentration of from 30 to 50 g / l, an antimony content of 20 g / l, a NaOH content in the ratio of Na 2 S equal to 0.37- is used. 0.5.

Выщелачивание сульфидов сурьмы и ртути осуществляют в две стадии при температуре первой стадии 35-40°С, второй - 80-95°С, продолжительностью 2 часа в каждой стадии, при отношении Т:Ж=1:7-10.The leaching of antimony and mercury sulfides is carried out in two stages at a temperature of the first stage of 35-40 ° C, the second - 80-95 ° C, lasting 2 hours in each stage, with a ratio of T: W = 1: 7-10.

Электролиз растворов ртути и сурьмы более эффективен, чем цементация раствора сурьмой.The electrolysis of solutions of mercury and antimony is more effective than cementation of an antimony solution.

Электролиз осуществляется при напряжении 2,5-3,5 В, анодной плотности тока 400 А/м2, катодной плотности 200 А/м2, температуре 65-70°С, скорости циркуляции раствора 15 л/мин, в качестве катода используют Ст3 и в качестве анода Ст3, при этом выход по току сурьмы 60%, выход по току ртути 85%.The electrolysis is carried out at a voltage of 2.5-3.5 V, anodic current density of 400 A / m 2 , cathodic density of 200 A / m 2 , temperature of 65-70 ° C, a solution circulation speed of 15 l / min, using St3 as the cathode and as an anode St3, while the current efficiency of antimony is 60%, the current efficiency of mercury is 85%.

В процессе электролиза выделяется катодная сурьма и ртуть с содержанием последней от 1,0 до 2,0%, которые отделяются от поверхности катода при периодических механических воздействиях на верхнюю часть катода, а электролит возвращается в голову процесса обедненного раствора, 70% этого раствора направляется на выщелачивание концентрата, а 30% раствора направляется на каскадно расположенные ванны электролиза с целью снижения сурьмы до 3 г/л и вывода их из процесса для последующей утилизации.In the process of electrolysis, cathode antimony and mercury are released with the content of the latter from 1.0 to 2.0%, which are separated from the cathode surface by periodic mechanical influences on the upper part of the cathode, and the electrolyte is returned to the head of the depleted solution process, 70% of this solution goes to leaching of the concentrate, and a 30% solution is sent to cascaded electrolysis baths in order to reduce antimony to 3 g / l and remove them from the process for subsequent disposal.

Вследствие того, что ртуть обволакивает частицы катодной сурьмы ее выделение из катодной Hg и Sb осуществляли отгонкой при 550°С. Извлечение при последней операции составило 99,2-99,9%.Due to the fact that mercury envelops the particles of cathodic antimony, its separation from the cathodic Hg and Sb was carried out by distillation at 550 ° C. The recovery during the last operation was 99.2-99.9%.

Ртутно-сурьмяный катодный металл обрабатывают во вращающемся муфеле при 5 об/мин нагреваемым природным газом при температуре 550°С, времени дистилляции 1 час, возгоны ртути конденсируются и стекают в приемник ртути, получаемая ступа фильтруется через кассетный фильтр с покрытием из чистой шерсти (ЧШ), очищенная ртуть обрабатывается раствором едкого натра концентрации 20-25 г/л, промывается дистиллированной водой в необходимых количествах до нейтральной реакции рН 7, затем ртуть направляется через душирующее приспособление в абсолютный этиловый спирт, затем промывается дистиллированной водой до рН 7, фасуется в стальные одноразовые баллончики.The antimony-mercury cathode metal is treated in a rotating muffle at 5 rpm with heated natural gas at a temperature of 550 ° C, a distillation time of 1 hour, mercury sublimates are condensed and flow into the mercury receiver, the resulting mortar is filtered through a clean wool coated cassette filter (CW ), purified mercury is treated with a solution of caustic soda concentration of 20-25 g / l, washed with distilled water in the required quantities until a neutral reaction of pH 7, then the mercury is sent through a choking device to absolute ethyl new alcohol, then washed with distilled water to pH 7, packaged in steel disposable cans.

Устройство для дистилляции ртути выполнено в виде двух наклонных вращающихся труб, встроенных одна в другую, в пространство между которыми через две газовые горелки поступает природный газ для обогрева печи, лоток для загрузки и подачи катодной ртути и сурьмы во вращающийся муфель, топочный газоход, технологический газоход, охлаждаемый водой для улавливания паров ртути, их конденсации при температуре 25°С, лоток для разгрузки обожженной катодной сурьмы, система находится под разрешением, равным 8-12 мм водяного столба.The device for the distillation of mercury is made in the form of two inclined rotating pipes built into one another, into the space between which natural gas is supplied through the two gas burners for heating the furnace, a tray for loading and feeding cathode mercury and antimony into the rotating muffle, flue gas duct, and process gas duct cooled by water to trap mercury vapor, condensate at 25 ° C, a tray for unloading calcined cathode antimony, the system is under a resolution of 8-12 mm water column.

Душирующее приспособление выполнено в виде емкости ртути - перфорированного стакана с диаметром отверстий, равным 3-4 мм.The choking device is made in the form of a mercury container - a perforated glass with a hole diameter of 3-4 mm.

Угол наклона вращающейся муфельной печи составляет 4 градуса в сторону лотка для разгрузки обожженного материала.The angle of inclination of the rotary muffle furnace is 4 degrees in the direction of the tray for unloading the calcined material.

Фильтрационное покрытие после ее насыщения направляется для сжигания в муфеле для дополнительного извлечения ртути и сурьмы.After saturation, the filtration coating is sent for combustion in the muffle for additional extraction of mercury and antimony.

Растворы после электролизных ванн обеднения обработанного электролита подвергаются гальванохимической очистке при отношении скрап железа:кокс=4:1, продолжительностью 30-40 мин, при скорости вращения гальванопары 4-6 об/мин, а полученные шламы с содержанием ртути и сурьмы обезвоживают и подвергают обжигу в ретортной печи для получения товарного продукта ртути P1.Solutions after electrolysis baths of depletion of the treated electrolyte are subjected to galvanochemical cleaning with the ratio of scrap iron: coke = 4: 1, lasting 30-40 minutes, at a rotation speed of galvanic couple 4-6 rpm, and the resulting slurries containing mercury and antimony are dehydrated and fired in a retort furnace to obtain mercury product P1.

Отработанные растворы направляются на сорбцию ртути, где сорбентом является сера, 50% которой представлено в виде полимерной или ионообменной смолы.The spent solutions are sent to the sorption of mercury, where the sorbent is sulfur, 50% of which is presented in the form of a polymer or ion exchange resin.

В качестве растворителя сульфида ртути (киновари) и сурьмы (антимонита) применяли растворы, которые взаимодействовали по следующим реакциям:As a solvent for mercury sulfide (cinnabar) and antimony (antimonite), solutions were used that interacted by the following reactions:

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

В результате вышеприведенных реакций ртуть и сурьма переходят в раствор. В качестве выщелачивающего раствора использовали раствор с содержанием сернистого натрия от 80 до 90 г/л в растворе едкого натрия концентрацией от 30 до 50 г/л, содержание сурьмы 20-30 г/л, содержание NaOH по отношению Na2S, равным 0,37-0,55. Выщелачивание сульфидов сурьмы и ртути осуществляли в две стадии при температуре первой стадии 35-40°С, второй - 80-95°С, продолжительностью 2 часа в каждой стадии, при отношении Т:Ж=1:7-10.As a result of the above reactions, mercury and antimony pass into solution. As a leaching solution, a solution with a sodium sulfide content of from 80 to 90 g / l in a sodium hydroxide solution with a concentration of 30 to 50 g / l, an antimony content of 20-30 g / l, a NaOH content of Na 2 S of 0, was used. 37-0.55. The leaching of antimony and mercury sulfides was carried out in two stages at a temperature of the first stage of 35-40 ° C, the second - 80-95 ° C, lasting 2 hours in each stage, with a ratio of T: W = 1: 7-10.

В таблице 1 представлены результаты влияния щелочи на растворение ртути.Table 1 presents the results of the effect of alkali on the dissolution of mercury.

Таблица 1.Table 1. Влияние щелочи на растворение ртути. Состав исходного раствора: Sb - 30 г/л; Hg - 0,01 мг/л; Na2S - 90 г/л. Ртутно-сурьмяный концентрат содержал, %: Sb - 48-50; Hg - 0,8-1,2.The effect of alkali on the dissolution of mercury. The composition of the initial solution: Sb - 30 g / l; Hg - 0.01 mg / l; Na 2 S - 90 g / l. The mercury-antimony concentrate contained,%: Sb - 48-50; Hg 0.8-1.2. № опытаExperience number Концентрация NaOH, г/лThe concentration of NaOH, g / l Температура выщелачивания, °СLeaching temperature, ° С Время, часTime hour Концентрация ртути, г/лThe concentration of mercury, g / l 1one 00 2525 22 2,752.75 100one hundred 22 3,53,5 22 20twenty 2525 22 2,852.85 100one hundred 22 3,753.75 33 30thirty 2525 22 2,902.90 100one hundred 22 3,903.90 4four 50fifty 2525 22 3,253.25 100one hundred 22 4,404.40 55 6060 2525 22 2,752.75 100one hundred 22 3,803.80 66 7070 2525 22 2,502,50 100one hundred 22 3,503,50 77 8080 2525 22 2,352,35 100one hundred 22 3,253.25 88 9090 2525 22 2,252.25 100one hundred 22 3,003.00

Оптимальная концентрация щелочи 30-50 г/л. Влияние температуры на процесс выщелачивания значительно и оптимальна температура 80-95°С. Установлено, что скорость растворения сульфида ртути порядка 1-2 (моль/мин·см2)·10-3 наблюдалась при концентрация Na2S в пределах 10-12 моль/л. Скорость растворения сульфида ртути порядка 2-2,5 (моль/мин·см2)·10-3 достигала при температуре 90-100°С.The optimal concentration of alkali is 30-50 g / l. The influence of temperature on the leaching process is significant and the optimum temperature is 80-95 ° C. It was found that the dissolution rate of mercury sulfide of the order of 1-2 (mol / min · cm 2 ) · 10 -3 was observed at a concentration of Na 2 S in the range of 10-12 mol / L. The dissolution rate of mercury sulfide of the order of 2-2.5 (mol / min · cm 2 ) · 10 -3 reached at a temperature of 90-100 ° C.

Электролиз осуществляется при напряжении 2,5-3,5 В в течение 17 час, анодная плотность тока 400 А/м2, катодная плотность 200 А/м2, температуре 65-70°С, скорость циркуляции раствора 15 л/мин, в качестве катода используют Ст3 и в качестве анода Ст3, при этом выход по току сурьмы 60%, выход по току ртути 85%.Electrolysis is carried out at a voltage of 2.5-3.5 V for 17 hours, the anode current density of 400 A / m 2 , the cathode density of 200 A / m 2 , a temperature of 65-70 ° C, the solution circulation speed of 15 l / min, in St3 is used as the cathode and St3 is used as the anode, while the current yield of antimony is 60%, the current output of mercury is 85%.

В процессе электролиза выделяется катодная сурьма и ртуть с содержанием последней от 1,0 до 2,0%, которые отделяются от поверхности катода при периодических механических воздействиях на верхнюю часть катода, а электролит возвращается в голову процесса обедненного раствора, 70% этого раствора направляется на выщелачивание концентрата, а 30% раствора направляется на каскадно-расположенные ванны электролиза с целью снижения сурьмы до 3 г/л и вывода их из процесса для последующей утилизации.In the process of electrolysis, cathode antimony and mercury are released with the content of the latter from 1.0 to 2.0%, which are separated from the cathode surface by periodic mechanical influences on the upper part of the cathode, and the electrolyte returns to the head of the depleted solution process, 70% of this solution goes to leaching of the concentrate, and a 30% solution is sent to cascading electrolysis baths in order to reduce antimony to 3 g / l and remove them from the process for subsequent disposal.

Таблица 2.Table 2. Баланс по переработке ртутно-сурьмяных концентратовBalance for processing mercury-antimony concentrates № п/пNo. p / p Статьи балансаBalance sheet items Сухой вес, тDry weight, t Содержание Sb, %Sb content,% Кол-во Sb, кг, г/лAmount of Sb, kg, g / l Содержание Hg%, г/лThe content of Hg%, g / l Кол-во Hg, кгQuantity Hg, kg ЗагруженоUploaded 1.one. ФлотоконцентратFlotation concentrate 1000,001000,00 46,7946.79 467,9467.9 0,360.36 86,0086.00 ПолученоReceived 1.one. Сурьма металлическая марки Су0Antimony metal brands Su0 400,38400.38 99,6099.60 398,98398.98 2.2. Ртуть товарная Р-1Mercury commodity R-1 79,3379.33 99,3399.33 79,3179.31 3.3. Рафинировочные шлакиRefining slag 78,7878.78 32,0032.00 25,2125.21 4.four. Оборотные пылиRecycled dust 33,3333.33 58,0058.00 20,6220.62 ПотериLosses в том числеincluding а) с выбросным электролитомa) with discharge electrolyte 3,423.42 3.003.00 10,2610.26 0,0010.001 3,463.46 б) с кеками гидропеределаb) with hydraulic transmission cakes 408,2408.2 3,003.00 12,2412.24 0,0960,096 3,233.23 в) с выбросными газамиc) with exhaust gases 0,590.59 Всего полученоTotal received 467,9467.9 86,0086.00

Растворы после электролизных ванн обеднения обработанного электролита подвергаются гальванохимической очистке при отношении скрап железа:кокс=4:1, продолжительностью 30-40 мин, при скорости вращения гальванопары 4-6 об/мин, и полученные шламы, содержащие ртуть и сурьму, обезвоживают и подвергают повторному обжигу в ретортной печи для получения товарного продукта ртути P1.The solutions after electrolysis baths of depletion of the treated electrolyte are subjected to galvanochemical purification with the ratio of scrap iron: coke = 4: 1, lasting 30-40 minutes, at a galvanic couple rotation speed of 4-6 rpm, and the resulting slurries containing mercury and antimony are dehydrated and subjected re-firing in a retort furnace to produce mercury product P1.

Отработанные растворы направляют на сорбцию ртути с использование в качестве сорбента серы, 50% которой представлено в виде полимерной серы.The spent solutions are sent to the sorption of mercury using sulfur as a sorbent, 50% of which is presented as polymer sulfur.

Баланс по переработке ртутно-сурьмяного концентрата представлен в табл.2. Сущность изобретения иллюстрируется устройством, представленным на фиг.1, а технологическая линия на фиг.2. Катодный ртутно-сурьмяный металл подвергали дистилляции в устройстве, показанном на фиг.1.The balance for processing mercury-antimony concentrate is presented in Table 2. The invention is illustrated by the device shown in figure 1, and the production line in figure 2. The cathode mercury-antimony metal was subjected to distillation in the device shown in figure 1.

Устройство для дистилляции ртути выполнено в виде двух наклонных вращающихся труб, встроенных одна в другую, приемного бункера 1, загрузочного питателя 2 для загрузки и подачи катодного ртутно-сурьмяного металла во вращающуюся муфельную печь 3, в пространство между вращающимися трубами через газовые горелки 4 поступает природный газ для обогрева печи, топочный газоход 5, технологический газоход, охлаждаемый водой, для улавливания паров ртути 6, их конденсации при температуре 25°С, перфорированной полосы для отвода топочных газов 7, лоток для разгрузки обожженной катодной сурьмы 8, система находится под разрешением, равным 8-12 мм водяного столба.The device for the distillation of mercury is made in the form of two inclined rotating pipes, built into one another, a receiving hopper 1, a loading feeder 2 for loading and feeding the cathode mercury-antimony metal into the rotary muffle furnace 3, natural gas enters the space between the rotating pipes through gas burners 4 gas for heating the furnace, flue gas duct 5, a process gas duct cooled by water, for capturing mercury vapor 6, condensing them at a temperature of 25 ° С, a perforated strip for removing flue gases 7, a tray for unloading the calcined cathode antimony 8, the system is under a resolution of 8-12 mm water column.

Угол наклона вращающейся муфельной печи составляет 4 градуса в сторону лотка для разгрузки обожженного катодного ртутно-сурьмяного металла.The angle of inclination of the rotary muffle furnace is 4 degrees in the direction of the tray for unloading the calcined cathode mercury-antimony metal.

Устройство работает следующим образом. Катодный ртутно-сурьмяный металл после электролиза поступает в приемный бункер 1, загрузочный питатель 2 направляют в вращающуюся муфельную печь 3, обогреваемую природным газом до температуры 550°С через две газовые горелки 4 при вращении 5 об/мин. Топочные газы через технический газоход 5 по перфорированной полосе для отвода топочных газов 7 вентилятором выбрасывают в выбросную трубу. Возгоны муфельной печи поступают в циклон и в конденсатор для конденсации паров металлической ртути. Ртуть поступает в приемник ртути. Технологические газы, образовавшиеся во вращающейся муфельной печи, через газоход 6 вентилятором с шибером направляют в скруббер, а затем в выбросную трубу. Материал скруббера собирают в емкости и насосом вновь возвращают в скруббер. Обоженный катодный ртутно-сурьмяный металл из-за наличия угла наклона вращающейся муфельной печи перемещают по лотку 8 и разгружают в бункер и затем в контейнер и направляют для плавки и рафинирования с целью получения сурьмы марки Су0, Су00.The device operates as follows. After electrolysis, the cathode mercury-antimony metal enters the receiving hopper 1, the feed feeder 2 is sent to a rotary muffle furnace 3, heated by natural gas to a temperature of 550 ° C through two gas burners 4 at a rotation of 5 rpm. The flue gases through a technical flue 5 along a perforated strip for the removal of flue gases 7 are discharged by a fan into an exhaust pipe. The sublimates of the muffle furnace enter the cyclone and into the condenser to condense the vapor of metallic mercury. Mercury enters the mercury receiver. The process gases generated in the rotary muffle furnace are directed through a gas duct 6 to a scrubber by a fan with a gate valve and then to an exhaust pipe. The scrubber material is collected in a container and returned to the scrubber with a pump. Due to the tilt angle of the rotary muffle furnace, the calcined cathode mercury-antimony metal is moved along the tray 8 and unloaded into the hopper and then into the container and sent for melting and refining in order to obtain antimony of the grade Su0, Su00.

Душирующее приспособление выполнено в виде емкости ртути - перфорированного стакана с диаметром отверстий, равным 3-4 мм.The choking device is made in the form of a mercury container - a perforated glass with a hole diameter of 3-4 mm.

Фильтрационное покрытие после фильтрации направляют для сжигания в муфеле для дополнительного извлечения ртути и сурьмы.The filtration coating after filtration is sent for combustion in a muffle for additional extraction of mercury and antimony.

Недостатком существующих муфельных печей Гипроникеля - НРК является снижение температуры топочных газов по мере удаления от топки. Отличительные особенности предлагаемой печи следующие.The disadvantage of existing Gipronickel muffle furnaces - NRK is a decrease in the temperature of the flue gases as they move away from the furnace. Distinctive features of the proposed furnace are as follows.

1. Обогрев с двух точек, у прототипа - печи Гипроникеля - НРК - с одной.1. Heating from two points, the prototype - Gipronickel furnace - NRC - with one.

2. Футеровка внешнего барабана специальным огнеупором.2. Lining of the outer drum with special refractory.

3. Конденсатор изолирован от сборника ступы.3. The capacitor is isolated from the stupa collector.

4. Вращающаяся муфельная печь имеет длину L 8 м, внутренний диаметр муфельной печи 1,0 м, наружный D 1,7 м и отношение L:D=7,6:1.4. The rotary muffle furnace has a length of L 8 m, the inner diameter of the muffle furnace 1.0 m, the outer D 1.7 m and the ratio L: D = 7.6: 1.

Конструкция печи позволяет проводить процесс при изолированных друг от друга системах эвакуации технологических и топочных газов, что сказывается положительно на качестве получаемой ртути марки Р1 и существенно уменьшает полезную удельную площадь конденсаторов по сравнению с существующими устройствами.The design of the furnace allows the process to be carried out with evacuation systems of process and flue gases isolated from each other, which has a positive effect on the quality of the P1 grade mercury produced and significantly reduces the useful specific area of the capacitors compared to existing devices.

Основные технологические параметры возгонки ртути из катодной сурьмы в муфельной печи характеризуются следующими данными:The main technological parameters of the sublimation of mercury from cathode antimony in a muffle furnace are characterized by the following data:

температура в муфельной печи - 550°С; разрежение в системе - 8-12 мм водяного столба; температура в конденсаторе - 25°С; температура газов на выходе из конденсаторов не более 30°С; остаточная концентрация ртути в выбросных газах не более 2 мг/нм3; содержание Hg в катодном ртутно-сурьмяном металле от 1 до 2%; количество выбросных газов 1500 м3/час; производительность печи - 1,1 т/час.temperature in the muffle furnace - 550 ° C; rarefaction in the system - 8-12 mm of water; the temperature in the condenser is 25 ° C; the temperature of the gases at the outlet of the capacitors is not more than 30 ° C; the residual concentration of mercury in the exhaust gases is not more than 2 mg / nm 3 ; the Hg content in the cathode mercury-antimony metal is from 1 to 2%; the amount of exhaust gas 1500 m 3 / hour; furnace productivity - 1.1 t / h.

Технологическая линия переработки ртутно-сурьмяного концентрата включает: приемный бункер 1, загрузочный питатель 2, муфельную печь 3, обогреваемую природным газом до температуры 550°С через две газовые горелки 4. Топочные газы через газоход 5, перфорированную полосу 7, вентилятором 18 выбрасываются в выбросную трубу 19, газоход технических газов 6, циклон 9, конденсатор 10 и приемник ртути 11. Технологические газы, образовавшие в муфельной печи, вентилятором 12 с шибером 13 направляются в скруббер 14, а затем в выбросную трубу 15. Материал скруббера собирают в емкости 16 и насосом 17 вновь возвращают в скруббер. Обожженный катодный ртутно-сурьмяный металл через лоток 8 разгружают в бункер 20 и затем в контейнер 21 и направляют для плавки и рафинирования с целью получения сурьмы марки Су0, Су00. Ртуть из приемника через запорную арматуру 22 поступает в систему очистки ртути. Устройство и технологическая линия, представленные на фиг.2, работают следующим образом.The technological line for processing mercury-antimony concentrate includes: a receiving hopper 1, a loading feeder 2, a muffle furnace 3, heated by natural gas to a temperature of 550 ° C through two gas burners 4. The flue gases through the gas duct 5, the perforated strip 7, are discharged by the fan 18 into the exhaust a pipe 19, a technical gas duct 6, a cyclone 9, a condenser 10, and a mercury receiver 11. The process gases generated in the muffle furnace are directed by a fan 12 with a gate 13 to the scrubber 14 and then to the exhaust pipe 15. The material of the scrubber with irayut in the vessel 16 and the pump 17 is recycled to the scrubber. The calcined cathode mercury-antimony metal through the tray 8 is discharged into the hopper 20 and then into the container 21 and sent for melting and refining in order to obtain antimony brand Su0, Su00. Mercury from the receiver through the shutoff valve 22 enters the mercury purification system. The device and production line shown in figure 2, operate as follows.

Катодный ртутно-сурьмяный металл после электролиза поступает в приемный бункер 1 и загрузочным питателем 2 направляется в муфельную печь 3, обогреваемую природным газом до температуры 550°С через две газовые горелки 4 при вращении 5 об/мин. Топочные газы через газоход 5 вентилятором 11 выбрасываются в выбросную трубу 12. Возгоны муфельной печи через газоход технических газов 6 поступают в циклон 9, из которого удаляется пыль, и в конденсатор 10 для конденсации паров металлической ртути. Ртуть поступает в приемник ртути 11. Технологические газы, образовавшие в муфельной печи, вентилятором 12 с шибером 13 направляют в скруббер 14, а затем в выбросную трубу 15. Материал скруббера собирают в емкости 16 и насосом 17 вновь возвращают в скруббер. Обоженный катодный сурьмяный материал разгружают через лоток 8 в бункер 20 и затем в контейнер 21 и направляют для плавки и рафинирования с целью получения сурьмы марки Су0, Су00.After electrolysis, the cathode mercury-antimony metal enters the receiving hopper 1 and is fed into the muffle furnace 3 by the charging feeder 3, heated by natural gas to a temperature of 550 ° C through two gas burners 4 at a rotation of 5 rpm. The flue gases through the duct 5 by the fan 11 are discharged into the exhaust pipe 12. The sublimates of the muffle furnace through the industrial gas duct 6 enter the cyclone 9, from which dust is removed, and into the condenser 10 to condense the mercury vapor. Mercury enters the mercury receiver 11. The process gases generated in the muffle furnace are sent by a fan 12 with a gate 13 to a scrubber 14 and then to an exhaust pipe 15. The scrubber material is collected in a container 16 and returned to the scrubber with a pump 17. The calcined cathode antimony material is discharged through the tray 8 into the hopper 20 and then into the container 21 and sent for melting and refining in order to obtain antimony brand Su0, Su00.

Ртуть из приемника ртути 11 через запорную арматуру 22 поступает в систему очистки ртути (на фиг.2 не показано). Из приемника ртути полученную ступу фильтруют через кассетный фильтр с покрытием из чистой шерсти (ЧШ), очищенную ртуть обрабатывают раствором едкого натра концентрации 20-25 г/л, промывают дистиллированной водой в необходимых количествах до нейтральной реакции рН 7, затем ртуть направляют через душирующее приспособление, выполненное в виде перфорированного стакана с диаметром отверстий, равным 3-4 мм, в абсолютный этиловый спирт, затем промывают дистиллированной водой до рН 7, фасуют в стальные одноразовые баллончики. Фильтрационное покрытие после фильтрации направляют для сжигания в муфеле для дополнительного извлечения ртути и сурьмы.Mercury from the mercury receiver 11 through the stop valves 22 enters the mercury purification system (not shown in FIG. 2). From the mercury receiver, the obtained mortar is filtered through a pure wool (CW) coated cassette filter, treated mercury is treated with a solution of caustic soda concentration of 20-25 g / l, washed with distilled water in the required quantities until pH 7 is neutral, then mercury is sent through a choking device made in the form of a perforated glass with a hole diameter of 3-4 mm in absolute ethanol, then washed with distilled water to pH 7, packaged in steel disposable cans. The filtration coating after filtration is sent for combustion in a muffle for additional extraction of mercury and antimony.

Таким образом, предлагаемый способ и технологическая линия позволяют значительно повысить извлечение ртути и сурьмы, не загрязняя окружающей среды, а основной реагент химически регенерируется.Thus, the proposed method and production line can significantly increase the extraction of mercury and antimony, without polluting the environment, and the main reagent is chemically regenerated.

Источники информацииInformation sources

1. С.М.Мельников. Металлургия ртути. М: Металлургия. 1971.1. S.M. Melnikov. Metallurgy of mercury. M: Metallurgy. 1971.

2. Авт.свид. 159288 СССР. Способ извлечения ртути. / О.М.Тлеукулов, О.К.Кабанов, Б.А.Степанов и др. / Бюлл. изобр. 1963. №24 (прототип).2. Autosvid. 159288 USSR. A method for extracting mercury. / O.M. Tleukulov, O.K. Kabanov, B.A. Stepanov and others / Bull. fig. 1963. No. 24 (prototype).

Claims (12)

1. Способ переработки ртутно-сурьмяного концентрата, включающий выщелачивание концентрата оборотным раствором сернистого натрия в растворе едкого натра с получением растворов тритиоантимонитов натрия и ртутно-натриевого сульфидного комплекса и нерастворимого остатка и направление полученного раствора на электролиз, отличающийся тем, что электролиз ведут с извлечением сурьмы и ртути в виде катодного ртутно-сурьмяного металла, 70% электролита после электролиза возвращают на выщелачивание концентрата, из катодного ртутно-сурьмяного металла дистилляцией путем термической обработки удаляют ртуть с получением ртути марки Р-1, а остаток дистилляции направляют на отражательную плавку и рафинирование для получения сурьмы Су0, Су00.1. A method of processing a mercury-antimony concentrate, comprising leaching the concentrate with a sodium sulfide reverse solution in a sodium hydroxide solution to obtain solutions of sodium trithioantimonites and a sodium mercury sulfide complex and an insoluble residue, and directing the resulting solution to electrolysis, characterized in that the antimony is extracted with antimony and mercury in the form of a cathode mercury-antimony metal, 70% of the electrolyte after electrolysis is returned to the leaching of the concentrate, from the cathode mercury-antimony metal by distillation by heat treatment, mercury is removed to obtain P-1 grade mercury, and the distillation residue is sent to reflective smelting and refining to obtain antimony Su0, Su00. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве выщелачивающего раствора используют раствор с содержанием сернистого натрия от 80 до 90 г/л в растворе едкого натра концентрацией от 30 до 50 г/л, содержащий 20 г/л сурьмы, при этом соотношение содержаний NaOH к Na2S поддерживают равным 0,37-0,5.2. The method according to claim 1, characterized in that as a leaching solution using a solution with a sodium sulfide content of from 80 to 90 g / l in sodium hydroxide solution with a concentration of from 30 to 50 g / l containing 20 g / l of antimony, this ratio of the contents of NaOH to Na 2 S support equal to 0.37-0.5. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание осуществляют в две стадии, при температуре на первой стадии 35-40°С и на второй - 80-95°С, при продолжительности 2 ч на каждой стадии и при отношении Т:Ж=1:7-10.3. The method according to claim 1, characterized in that the leaching is carried out in two stages, at a temperature in the first stage of 35-40 ° C and in the second - 80-95 ° C, with a duration of 2 hours at each stage and at a ratio of T: W = 1: 7-10. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролиз осуществляют при напряжении 2,5-3,5 В, анодной плотности тока 400 А/м2, катодной плотности тока 200 А/м2, температуре 65-70°С, скорости циркуляции раствора 15 л/мин с использованием в качестве катода и анода Ст3 и при выходе по току сурьмы 60%, и выходе по току ртути 85%.4. The method according to claim 1, characterized in that the electrolysis is carried out at a voltage of 2.5-3.5 V, anodic current density of 400 A / m 2 , cathodic current density of 200 A / m 2 , temperature 65-70 ° C, the circulation speed of the solution is 15 l / min using St3 as the cathode and anode and with an antimony current output of 60% and a mercury current output of 85%. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролиз осуществляют с выделением ртутно-сурьмяного катодного металла с содержанием ртути от 1,0 до 2,0%, который отделяют от поверхности катода при периодических механических воздействиях на верхнюю часть катода, 70% электролита направляют на выщелачивание концентрата, а 30% направляют на каскадно-расположенные электролизные ванны объединения для снижения концентрации сурьмы до 3 г/л и вывода из процесса для последующей утилизации.5. The method according to claim 1, characterized in that the electrolysis is carried out with the release of a mercury-antimony cathode metal with a mercury content of from 1.0 to 2.0%, which is separated from the surface of the cathode under periodic mechanical influences on the upper part of the cathode, 70% the electrolyte is sent to leach the concentrate, and 30% is directed to cascade-mounted electrolysis baths to combine to reduce the concentration of antimony to 3 g / l and to withdraw from the process for subsequent disposal. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что переработку ртутно-сурьмяного концентрата ведут в технологической линии, включающей обработку ртутно-сурьмяного катодного металла во вращающейся муфельной печи при 5 об/мин, нагреваемым природным газом до температуры 550°С, времени дистилляции 1 ч, при этом возгоны ртути конденсируются и стекают в приемник с получением ртутной ступы, которую фильтруют через кассетный фильтр с покрытием из чистой шерсти (ЧШ), очищенную ртуть обрабатывают раствором едкого натра концентрации 20-25 г/л, промывают дистиллированной водой в необходимых количествах до нейтральной реакции рН 7, направляют через душирующее приспособление в абсолютный этиловый спирт, промывают дистиллированной водой до рН 7 и фасуют в стальные одноразовые баллончики.6. The method according to claim 1, characterized in that the processing of mercury-antimony concentrate is carried out in a production line that includes the processing of mercury-antimony cathode metal in a rotary muffle furnace at 5 rpm, heated by natural gas to a temperature of 550 ° C, distillation time 1 h, while the sublimates of mercury condense and drain into the receiver to produce a mercury stupa, which is filtered through a pure wool (CW) coated cassette filter, the treated mercury is treated with a solution of sodium hydroxide concentration of 20-25 g / l, washed with distillations constant water in quantities needed until neutral pH of 7 is passed through the device dushiruyuschee in absolute ethanol, washed with distilled water until pH 7 and packed in disposable steel cans. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что технологическая линия включает устройство для дистилляции ртути, выполненное в виде двух наклонных вращающихся труб, встроенных одна в другую, в пространство между которыми через две газовые горелки поступает природный газ для обогрева печи, приемного бункера, загрузочного питателя для загрузки и подачи ртутно-сурьмяного металла во вращающуюся муфельную печь, топочный газоход, технологический газоход, охлаждаемый водой, для улавливания паров ртути, их конденсации при температуре 25°С, лоток для разгрузки обожженной катодной сурьмы, при этом система находится под разрежением, равным 8-12 мм водяного столба.7. The method according to claim 6, characterized in that the production line includes a device for the distillation of mercury, made in the form of two inclined rotating pipes built into one another, into the space between which natural gas enters through two gas burners to heat the furnace, the receiving hopper , a loading feeder for loading and feeding mercury-antimony metal into a rotary muffle furnace, a flue gas duct, a process chimney, cooled by water, for trapping mercury vapors, their condensation at a temperature of 25 ° С, a discharge tray narrow fired cathodic antimony, while the system is under vacuum, equal to 8-12 mm of water. 8. Способ по п.6, отличающийся тем, что душирующее приспособление выполнено в виде емкости ртути - перфорированного стакана с диаметром отверстий, равным 3-4 мм.8. The method according to claim 6, characterized in that the choking device is made in the form of a mercury container - a perforated glass with a hole diameter of 3-4 mm. 9. Способ по п.6, отличающийся тем, что угол наклона вращающейся муфельной печи составляет 4° в сторону лотка для разгрузки обожженного материала.9. The method according to claim 6, characterized in that the angle of inclination of the rotary muffle furnace is 4 ° in the direction of the tray for unloading the calcined material. 10. Способ по п.6, отличающийся тем, что фильтрационное покрытие после фильтрации направляют на сжигание в муфеле для дополнительного извлечения ртути и сурьмы.10. The method according to claim 6, characterized in that the filtration coating after filtration is sent to combustion in a muffle for additional extraction of mercury and antimony. 11. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворы после электролиза в каскадно-расположенных ваннах обеднения подвергают гальванохимической очистке при отношении скрапа железа к коксу, равном 4:1, продолжительности 30-40 мин, при скорости вращения гальванопары 4-6 об/мин, и полученные шламы, содержащие ртуть и сурьму, обезвоживают и подвергают повторному обжигу в ретортной печи для получения товарного продукта ртути Р1.11. The method according to claim 1, characterized in that the solutions after electrolysis in cascadingly located depletion baths are subjected to galvanochemical cleaning with an iron scrap to coke ratio of 4: 1, a duration of 30-40 minutes, at a rotation speed of 4-6 rpm / min, and the resulting sludge containing mercury and antimony is dehydrated and re-fired in a retort furnace to obtain a mercury product P1. 12. Способ по п.1, отличающийся тем, что отработанные растворы направляют на сорбцию ртути с использованием в качестве сорбента серы, 50% которой представлено в виде полимерной серы. 12. The method according to claim 1, characterized in that the spent solutions are sent to sorption of mercury using sulfur as a sorbent, 50% of which is presented in the form of polymer sulfur.
RU2004120465A 2004-07-06 2004-07-06 Method of mercury-antimonial concentrates reprocessing RU2350669C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004120465A RU2350669C2 (en) 2004-07-06 2004-07-06 Method of mercury-antimonial concentrates reprocessing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004120465A RU2350669C2 (en) 2004-07-06 2004-07-06 Method of mercury-antimonial concentrates reprocessing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004120465A RU2004120465A (en) 2006-01-10
RU2350669C2 true RU2350669C2 (en) 2009-03-27

Family

ID=35871942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004120465A RU2350669C2 (en) 2004-07-06 2004-07-06 Method of mercury-antimonial concentrates reprocessing

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2350669C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107312940A (en) * 2017-05-08 2017-11-03 中科京投环境科技江苏有限公司 A kind of method that mercury antimony is extracted in mercury antimony composite ore collaboration
CN107988488A (en) * 2017-11-24 2018-05-04 江苏盐城环保科技城重金属防治研究中心 A kind of method of hydrometallurgic recovery mercury antimony in antimony ore mine tailings from mercury

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116589006A (en) * 2023-07-17 2023-08-15 包头市生态环境局综合保障中心(包头市生态环境监控监测中心) Waste water treatment equipment containing mercury metal

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107312940A (en) * 2017-05-08 2017-11-03 中科京投环境科技江苏有限公司 A kind of method that mercury antimony is extracted in mercury antimony composite ore collaboration
CN107988488A (en) * 2017-11-24 2018-05-04 江苏盐城环保科技城重金属防治研究中心 A kind of method of hydrometallurgic recovery mercury antimony in antimony ore mine tailings from mercury

Also Published As

Publication number Publication date
RU2004120465A (en) 2006-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7182926B2 (en) Process for separating and recovering valuable metals
KR0158210B1 (en) Process for recovering valvable metals from a dust containing zinc.
JP5565354B2 (en) Method for producing zinc oxide sinter
CN105861844B (en) Non-ferrous metal metallurgy waste acid and wash slag comprehensive reutilization method
EP0285458A2 (en) Method of treating dust in metallurgical process waste gases
US8012437B2 (en) Process for separating iron from other metals in iron containing feed stocks
JP2003001218A (en) Method for treating waste having high chlorine and lead contents
CN107673374A (en) Steel mill sinters flue dust and desulfurization waste liquor method of comprehensive utilization
RU2350669C2 (en) Method of mercury-antimonial concentrates reprocessing
JP2011144058A (en) Method and apparatus for treating incineration fly ash and dust extracted from cement kiln combustion gas
JP4071973B2 (en) Treatment method for chloride-containing dust
RU2670117C2 (en) Process for the selective recovery of lead and silver and carbonate lead and silver concentrate, obtained by the method above
BRPI0604307B1 (en) electrohydrometallurgical process in alkaline medium for zinc extraction of electric furnace powder
JP6327943B2 (en) Method for recovering valuable metals in waste
RU2204619C2 (en) Method for reprocessing of aluminoplatinum catalysts, in particular, rhenium containing catalysts
JPH09263408A (en) Separation of arsenic from arsenic sulfide-containing smelting intermediate product
JP5084272B2 (en) Method for treating heavy metals containing zinc and substances containing chlorine
WO2006084273A2 (en) Process for hydrometallurgical treatment of electric arc furnace dust
CN108350520A (en) A kind of method producing concentrate of the residue production comprising metal, rare metal and rare earth metal generated in chain from zinc and the concentrate obtained by the method
US1327536A (en) Process for chemical separation of ores
US9650695B2 (en) Method for treating lead anode slime
JP2001239231A (en) Method of recovering heavy metals from discharged material in waste incineration facility
EA024717B1 (en) Process for zinc oxide production from ore
CN109385534B (en) Method for treating dust containing zinc and alkali metal halides
CN217764385U (en) Mercury product processing is with rotary kiln equipment

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120707