RU2345829C2 - Composition for production of hydrogen, method of its preparation and device for hydrogen generation - Google Patents
Composition for production of hydrogen, method of its preparation and device for hydrogen generation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2345829C2 RU2345829C2 RU2006138453/15A RU2006138453A RU2345829C2 RU 2345829 C2 RU2345829 C2 RU 2345829C2 RU 2006138453/15 A RU2006138453/15 A RU 2006138453/15A RU 2006138453 A RU2006138453 A RU 2006138453A RU 2345829 C2 RU2345829 C2 RU 2345829C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen
- sulfuric acid
- composition
- binder
- magnesium hydride
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/32—Hydrogen storage
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к разделу химии, занимающемуся получением водорода, композициям, предназначенным для реализации этой задачи, способам получения таких композиций и аппаратам, предназначенным для генерации водорода, который в дальнейшем может использоваться для питания топливных элементов, обеспечивающих работоспособность различных переносных аппаратов и приборов, например сотовых телефонов, приемной и передающей полевой радиоаппаратуры, ноутбуков и т.п.The present invention relates to the field of chemistry dealing with the production of hydrogen, compositions designed to accomplish this task, methods for producing such compositions and apparatuses for generating hydrogen, which can then be used to power fuel cells that ensure the operability of various portable devices and devices, for example cell phones, receiving and transmitting field radio equipment, laptops, etc.
Известна композиция для контролируемой и регулируемой генерации водорода, содержащая 5-10 мас.% гомогенизирующей жидкости (минеральное масло, пентан или гексан), диспергирующий агент (типа триглицерида олеиновой кислоты) и 90-95 мас.% бинарного или комплексного гидрида (например, LiH или LiAlH4, NaH или NaBH4 и NaAlH4, MgH2, СаН2). Выделение водорода происходит в процессе контролируемого разложения композиции при контакте с водой (патент Канады 2434650, МПК7 С01В 3/08, B01J 7/00, С01В 6/04, С01В 6/24. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 29.08.2002; Европейский патент 1355849, МПК7 С01В 3/08, B01J 7/00, С01В 6/04, С01В 6/24. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 29.08.2002; Заявка США 2002166286, МПК7 C10J 1/00; B01J 7/00. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 14.11.2002; Международная заявка 02066369, МПК7 С01В 3/08; С01В 6/04, С01В 6/24, B01J 7/00. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 29.08.2002).A known composition for controlled and controlled hydrogen generation containing 5-10 wt.% Homogenizing liquid (mineral oil, pentane or hexane), a dispersing agent (such as oleic acid triglyceride) and 90-95 wt.% Binary or complex hydride (for example, LiH or LiAlH 4 , NaH or NaBH 4 and NaAlH 4 , MgH 2 , CaH 2 ). Hydrogen evolution occurs during controlled decomposition of the composition in contact with water (Canadian Patent 2434650, IPC 7
Недостатками указанной композиции являются защелачивание раствора и прекращение выделения водорода в случае NaBH4, возможность резкого увеличения скорости гидролиза вплоть до взрыва в случае применения NaH, LiAlH4 и NaAlH4, неконтролируемое взаимодействие и постепенное затухание реакции гидролиза и скорости выделения водорода в случае применения MgH2 и СаН2, вызванное ограниченной растворимостью образующихся гидроксидов в воде (значения произведения растворимости ПР для Mg(OH)2 и Са(ОН)2 равны 6,0×10-10 и 5,5×10-6 соответственно). Поскольку плотности гомогенизирующей жидкости (масло, пентан или гексан) и диспергирующего агента типа триглицерида олеиновой кислоты (0,7-0,9 г/см3) заметно ниже плотности гидрида (≈1,6 г/см3), вполне реальны процессы седиментации и слеживания композиции при хранении. Перемешивание суспензии гидрида в растворе диспергирующего агента требует затрат энергии. Ингредиенты композиции - гомогенизирующая органическая жидкость и диспергирующий агент, препятствующие, согласно техническому решению, быстрой седиментации гидрида металла, способствуют вспениванию композиции при генерации водорода и попаданию несущей органической жидкости в генерируемый водород. Кроме того, при использовании борогидрида натрия образуются высокотоксичные и пожароопасные бороводороды.The disadvantages of this composition are alkalization of the solution and the cessation of hydrogen evolution in the case of NaBH 4 , the possibility of a sharp increase in the rate of hydrolysis up to explosion in the case of NaH, LiAlH 4 and NaAlH 4 , uncontrolled interaction and gradual attenuation of the hydrolysis reaction and the rate of hydrogen evolution in the case of MgH 2 and CaH 2 , caused by the limited solubility of the resulting hydroxides in water (the values of the solubility product of PR for Mg (OH) 2 and Ca (OH) 2 are 6.0 × 10 -10 and 5.5 × 10 -6, respectively). Since the densities of a homogenizing liquid (oil, pentane or hexane) and a dispersing agent such as oleic acid triglyceride (0.7-0.9 g / cm 3 ) are noticeably lower than the hydride density (≈1.6 g / cm 3 ), sedimentation processes are quite real and caking the composition during storage. Mixing a suspension of hydride in a dispersant solution requires energy. The ingredients of the composition are a homogenizing organic liquid and a dispersing agent, which, according to the technical solution, impede the rapid sedimentation of metal hydride, and the composition foams during hydrogen generation and the carrier organic liquid enters the generated hydrogen. In addition, when using sodium borohydride, highly toxic and fire hazardous borohydrates are formed.
Известен метод приготовления композиции для генерации водорода (Патент Канады 2434650, МПК7 С01В 3/08, B01J 7/00, С01В 6/04, С01В 6/24. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 29.08.2002; Европейский патент 1355849, МПК7 С01В 3/08, B01J 7/00, С01В 6/04, С01В 6/24. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 29.08.2002; Заявка США 2002166286, МПК7 C10J 1/00; B01J 7/00. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 14.11.2002; Международная заявка 02066369, МПК7 С01В 3/08, С01В 6/04, С01В 6/24, B01J 7/00. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 29.08.2002), включающий смешение гидрида со смесью гомогенизирующей жидкости и триглицерида, после чего композицию преобразуют в устойчивую взвесь.A known method of preparing a composition for generating hydrogen (Canadian Patent 2434650, IPC 7
Недостатки известного метода приготовления композиции связаны с невозможностью получения устойчивой взвеси из различающихся по плотности составляющих и седиментацией взвеси при хранении.The disadvantages of the known method of preparation of the composition are associated with the inability to obtain a stable suspension of components with different density and sedimentation of the suspension during storage.
Известен аппарат для генерации водорода, включающий сосуд для суспензии гидрида металла и механизм подачи реагента (в частности, воды) к различным порциям суспензии, содержащей гидрид металла (Патент Канады 2434650, МПК7 С01В 3/08, B01J 7/00, С01В 6/04, С01В 6/24. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 29.08.2002; Европейский патент 1355849, МПК7 С01В 3/08, B01J 7/00, С01В 6/04, С01В 6/24. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 29.08.2002; Заявка США 2002166286, МПК7 C10J 1/00; B01J 7/00. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 14.11.2002; Международная заявка 02066369, МПК7 С01В 3/08; С01В 6/04, С01В 6/24, B01J 7/00. Storage, generation, and use of hydrogen/Kondari R.K., Larsen Ch. A., Rolfe J.L., McClaine A.W. // 29.08.2002). Механизм подачи реагента может содержать трубопроводы, снабженные системой для дозирования реагента к отдельным порциям суспензии.A known apparatus for generating hydrogen, including a vessel for a suspension of a metal hydride and a mechanism for supplying a reagent (in particular water) to various portions of a suspension containing a metal hydride (Canadian Patent 2434650, IPC 7 C01B 3/08, B01J 7/00, C01B 6 / 04, С01В 6/24. Storage, generation, and use of hydrogen / Kondari RK, Larsen Ch. A., Rolfe JL, McClaine AW // 08/29/2002; European patent 1355849, IPC 7 С01В 3/08, B01J 7 / 00, СВВ 6/04, СВВ 6/24. Storage, generation, and use of hydrogen / Kondari RK, Larsen Ch. A., Rolfe JL, McClaine AW // 08/29/2002; Application US 2002166286, IPC 7 C10J 1 / 00; B01J 7/00. Storage, generation, and use of hydrogen / Kondari RK, Larsen Ch. A., Rolfe JL, McClaine AW // 11/14/2002; International application 02066369, IPC 7 C01B 3/0 8; С01В 6/04, СВВ 6/24, B01J 7/00. Storage, generation, and use of hydrogen / Kondari RK, Larsen Ch. A., Rolfe JL, McClaine AW // 08/29/2002). The reagent supply mechanism may include pipelines provided with a system for dispensing the reagent to individual portions of the suspension.
Недостатками указанного аппарата являются: невозможность реализации эффективного и контролируемого выделения водорода, вызванная защелачиванием реакционной среды из-за образования гидроксидов щелочных металлов или, в случае гидридов кальция и магния, ограниченной растворимостью образующихся гидроксидов в воде, и сложность конструкции.The disadvantages of this apparatus are: the inability to realize effective and controlled hydrogen evolution caused by alkalization of the reaction medium due to the formation of alkali metal hydroxides or, in the case of calcium and magnesium hydrides, the limited solubility of the resulting hydroxides in water, and the complexity of the design.
Известно также устройство для получения водорода, включающее наполненный водой сосуд и деформируемую емкость, наполненную жидким материалом, способным к реакции с водой, в частности гидридами кальция, лития или магния, смешанными с нефтью или минеральным маслом (Патент Великобритании 1425590, МПК7 B01J 7/02. Gas generating devices / France Armed Forces. // 18.02.1976; Патент Франции 2207885, МПК7 B01J 7/02. Gas generating devices / France Armed Forces. // 18.02.1976; Патент США 3902425, класс 120/531. Gas generator device within an enclosure / B.J.Kurtzemann. // 02.09.1975).A device for producing hydrogen is also known, including a vessel filled with water and a deformable container filled with a liquid material capable of reaction with water, in particular calcium, lithium or magnesium hydrides, mixed with oil or mineral oil (UK Patent 1425590, IPC 7 B01J 7 / 02. Gas generating devices / France Armed Forces. // 02/18/1976; French patent 2207885, IPC 7 B01J 7/02. Gas generating devices / France Armed Forces. // 02/18/1976; US patent 3902425, class 120/531. Gas generator device within an enclosure / BJKurtzemann. // 02.09.1975).
Недостатками указанного технического решения являются медленное неконтролируемое выделение водорода в случае MgH2 и СаН2 из-за ограниченной растворимости образующихся гидроксидов в воде (значения произведения растворимости ПР для Mg(OH)2 и Ca(OH)2 равны 6,0×10-10 и 5,5×10-6 соответственно), вспенивание суспензии при генерировании водорода, попадание нефти или минерального масла в генерируемый водород и седиментация более тяжелого, по сравнению с нефтью или минеральным маслом, гидрида металла при хранении. В рамках данного технического решения невозможно дозированное (по требованию) выделение водорода.The disadvantages of this technical solution are the slow uncontrolled evolution of hydrogen in the case of MgH 2 and CaH 2 due to the limited solubility of the resulting hydroxides in water (the values of the solubility product of PR for Mg (OH) 2 and Ca (OH) 2 are 6.0 × 10 -10 and 5.5 × 10 -6, respectively), foaming the suspension during the generation of hydrogen, the ingress of oil or mineral oil into the generated hydrogen and sedimentation of heavier metal hydride compared to oil or mineral oil during storage. Within the framework of this technical solution, dosed (on demand) hydrogen evolution is impossible.
Известно также устройство для генерирования водорода (Патент Великобритании 2290784, МПК7 С01В 3/06, B01J 7/02. Reactor for generating hydrogen from metal hydride and water / Adlhart O.J. // 10.01.1996; Патент США 5514353, МПК7 B01J 007/00. Demand responsive hydrogen generator based on hydride water reaction/Adlhart O.J. // 07.05.1996), в котором подаваемая контролируемо вода попадает в патрон, выполненный в виде волнистого перфорированного листа металла, покрытого пористым материалом (неорганические или органические волокна, пластмассы), в котором диспергирован гидрид металла (СаН2, LiH, LiAlH4, LiBH4). Согласно техническому решению, выделение водорода начинается после попадания воды в капилляры материала и прекращается после прекращения подачи воды.A device for generating hydrogen is also known (UK Patent 2290784, IPC 7 C01B 3/06, B01J 7/02. Reactor for generating hydrogen from metal hydride and water / Adlhart OJ // 10.01.1996; US Patent 5514353, IPC 7 B01J 007 / 00. Demand responsive hydrogen generator based on hydride water reaction / Adlhart OJ // 05/05/1996), in which the supplied controlled water enters the cartridge, made in the form of a wavy perforated sheet of metal coated with a porous material (inorganic or organic fibers, plastics), in which metal hydride is dispersed (CaH 2 , LiH, LiAlH 4 , LiBH 4 ). According to the technical solution, hydrogen evolution begins after water enters the capillaries of the material and ceases after the water supply ceases.
Недостатками этого технического решения являются невозможность контролируемого выделения водорода из-за диффузионных затруднений, вызванных низкой растворимостью гидроксида кальция, неприменимость указанного технического решения для других гидридов, в частности для гидрида магния, выделение бороводородов при гидролизе LiBH4 и гидрофильность материала, капиллярно поглощающего воду, в связи с чем процесс генерации водорода прекращается только при полном расходовании воды.The disadvantages of this technical solution are the impossibility of a controlled evolution of hydrogen due to diffusion difficulties caused by the low solubility of calcium hydroxide, the inapplicability of the indicated technical solution to other hydrides, in particular magnesium hydride, the evolution of boron hydrogen during the hydrolysis of LiBH 4, and the hydrophilicity of a material that capillarily absorbs water in therefore, the process of hydrogen generation stops only when water is completely consumed.
Описан способ интенсификации взаимодействия воды (или воды, подкисленной соляной кислотой) с нанокристаллическими гидридами элементов, содержащих, по меньшей мере, один из элементов из группы Mg, Li, Be, Ca, Na, K, Al, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Fe, Zn, B, Zr, Y, Nb, Mo, In, Sn, Si, H, C, O, F, P, S, La, Pd, Pt, Mm and Re, где Mm - мишметалл и Re - редкоземельный металл, полученными механохимической обработкой поликристаллических форм гидридов, реакционным размолом, газофазной конденсацией, лазерной (плазменной) обработкой или при использовании золь-гель технологии (Патент США 6573836, МПК7 С01В 003/02, С01В 003/04; С01В 003/08. Method for producing gaseous hydrogen by chemical reaction of metals or metal hydrides subjected to intense mechanical deformations / Schulz R., Huot J., Liang G., Boily S. // 03.06.2003). Показано, что высокоэнергетическое воздействие, приводящее к получению наноразмерного MgH2 (средний диаметр частиц ~12 нм, удельная поверхность ~9,9 м2/г) или его композита с Ca, Li или LiAlH4, улучшает кинетику гидролиза (Huot J., Liang G., Schulz R. Magnesium-based nanocomposites chemical hydrides. // J. Alloys and Compounds. 2003. V.353. P.L12-L15.). Добавление 1%-ной соляной кислоты также благотворно влияет на кинетику выделения водорода, поскольку образующийся при этом хлорид магния хорошо растворим в воде.A method is described for intensifying the interaction of water (or water acidified with hydrochloric acid) with nanocrystalline hydrides of elements containing at least one of the elements from the group Mg, Li, Be, Ca, Na, K, Al, Ti, V, Cr, Mn , Co, Ni, Cu, Fe, Zn, B, Zr, Y, Nb, Mo, In, Sn, Si, H, C, O, F, P, S, La, Pd, Pt, Mm and Re, where Mm is mischmetal and Re is a rare-earth metal obtained by mechanochemical processing of polycrystalline hydrides, reaction milling, gas-phase condensation, laser (plasma) processing or using sol-gel technology (US Patent 6573836, IPC 7 С01В 003/02, С01 B 003/04; C01B 003/08. Method for producing gaseous hydrogen by chemical reaction of metals or metal hydrides resulting to intense mechanical deformations / Schulz R., Huot J., Liang G., Boily S. // 06/03/2003) . It was shown that the high-energy effect leading to the production of nanosized MgH 2 (average particle diameter ~ 12 nm, specific surface area ~ 9.9 m 2 / g) or its composite with Ca, Li, or LiAlH 4 improves the kinetics of hydrolysis (Huot J., Liang G., Schulz R. Magnesium-based nanocomposites chemical hydrides. // J. Alloys and Compounds. 2003. V.353. P. L12-L15.). The addition of 1% hydrochloric acid also has a beneficial effect on the kinetics of hydrogen evolution, since the resulting magnesium chloride is highly soluble in water.
Недостатками указанного технического решения являются высокие энергозатраты (до 1,5 кВт/г) для получения нанокомпозита и высокая реакционная способность вещества, находящегося в метастабильном состоянии, не допускающая его длительного хранения до употребления. Кроме того, при использовании разбавленной соляной кислоты неизбежно попадание хлористого водорода в генерируемый водород.The disadvantages of this technical solution are the high energy consumption (up to 1.5 kW / g) to obtain a nanocomposite and high reactivity of a substance in a metastable state, preventing its long-term storage until use. In addition, when using dilute hydrochloric acid, hydrogen chloride is inevitable in the generated hydrogen.
В части композиции для генерации водорода, наиболее близкой по технической сущности и наибольшему числу существенных признаков к заявляемому решению, является композиция, включающая гидриды (борогидриды, алюмогидриды или их смесь) щелочных и щелочно-земельных (Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Be, Ca, Al или их смесь) металлов или их смеси, 0.1÷15 мас.% катализатора (Ru или его соединения, карбиды кобальта, никеля или вольфрама или их смесь или ацетилацетонаты кобальта, никеля, рутения и платины) и ≥0,5 мас.% полимерного агента (целлюлозные или полиэфирные волокна, полиакриламид или их смесь), принятая за прототип (Международная заявка 2005005311 WO, МКИ С01В 3/00. Hydrogen generator / Salinas С., Cisar A., Clarke E., Murphy О.J., Fiebig B. // 20.01.2005).In terms of the composition for generating hydrogen, the closest in technical essence and the largest number of essential features to the claimed solution is a composition comprising hydrides (borohydrides, aluminum hydrides or a mixture thereof) of alkaline and alkaline-earth (Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Be, Ca, Al or a mixture thereof) metals or mixtures thereof, 0.1 ÷ 15 wt.% Catalyst (Ru or its compounds, cobalt, nickel or tungsten carbides or their mixture or cobalt, nickel, ruthenium and platinum acetylacetonates) and ≥ 0.5 wt.% Polymer agent (cellulosic or polyester fibers, polyac Rylamide or a mixture thereof) adopted as a prototype (International application 2005005311 WO, MKI C01B 3/00. Hydrogen generator / Salinas C., Cisar A., Clarke E., Murphy O.J., Fiebig B. // 01.20.2005 )
Недостатками указанного технического решения-прототипа являются:The disadvantages of the technical solutions of the prototype are:
- необходимость использования большого количества катализатора (до 15%);- the need to use a large amount of catalyst (up to 15%);
- непроизводительное расходование катализатора из-за взаимодействия его с кислотами;- unproductive consumption of the catalyst due to its interaction with acids;
- неприменимость некоторых кислот из-за их летучести или нерастворимости образующихся солей;- the inapplicability of certain acids due to their volatility or insolubility of the salts formed;
- взаимодействие органических и неорганических кислот в случае их смеси;- the interaction of organic and inorganic acids in the case of a mixture thereof;
- невозможность генерации высокочистого водорода при использовании большинства органических и неорганических кислот, органических растворителей и жидкого аммиака из-за их летучести.- the impossibility of generating high-purity hydrogen when using most organic and inorganic acids, organic solvents and liquid ammonia due to their volatility.
Количество катализатора по изобретению достаточно велика, а неизменность самого катализатора после проведения процесса не доказана, т.е. нет оснований именовать его катализатором. Из-за высокого давления паров и возможности попадания в водород вызывает сомнение целесообразность использования в процессе органических растворителей. К тому же не все из указанных минеральных и карбоновых кислот применимы при гидролизе гидридов магния, кальция и бериллия из-за малорастворимости (например, фосфорная кислота) их солей или из-за их летучести (соляная, азотная, уксусная, пропионовая, масляная кислоты).The amount of catalyst according to the invention is quite large, and the invariability of the catalyst itself after the process has not been proved, i.e. there is no reason to call it a catalyst. Due to the high vapor pressure and the possibility of getting into hydrogen, it is doubtful whether to use organic solvents in the process. In addition, not all of these mineral and carboxylic acids are applicable in the hydrolysis of magnesium, calcium, and beryllium hydrides due to the poor solubility (e.g. phosphoric acid) of their salts or because of their volatility (hydrochloric, nitric, acetic, propionic, butyric acids) .
Наиболее близким по технической сущности к настоящему изобретению в части способа приготовления композиции является способ приготовления композиции для генерации водорода, избранный в качестве прототипа, включающий растворение или суспендирование гидрида и катализатора в не реагирующем с гидридом, например органическом, растворителе (тетрагидрофуран, эфиры этиленгликоля, безводный аммиак, замещенные амины, пиридин или их смесь), испарение растворителя и удаление композиции в твердом виде (Международная заявка 2005005311 WO, МКИ С01В 3/00. Hydrogen generator/Salinas С., Cisar A., Clarke E., Murphy O.J., Fiebig B. // 20.01.2005).The closest in technical essence to the present invention in terms of the method of preparing the composition is a method of preparing a composition for generating hydrogen, selected as a prototype, comprising dissolving or suspending the hydride and catalyst in a non-reactive hydride, such as an organic solvent (tetrahydrofuran, ethylene glycol ethers, anhydrous ammonia, substituted amines, pyridine or a mixture thereof), evaporation of the solvent and removal of the composition in solid form (International application 2005005311 WO,
Недостатками указанного способа-прототипа являются нерастворимость большинства указанных гидридов и катализаторов в перечисленных растворителях, взаимодействие гидридов и катализаторов с растворителями в ходе растворения и разложение гидрида в ходе испарения растворителя, что делает указанный способ нереализуемым.The disadvantages of this prototype method are the insolubility of most of these hydrides and catalysts in the listed solvents, the interaction of hydrides and catalysts with solvents during dissolution and the decomposition of hydride during evaporation of the solvent, which makes this method unrealizable.
Наиболее близким по технической сущности к настоящему изобретению в части генератора водорода является известный генератор водорода, включающий реакционный сосуд для хранения композиции, сосуд с водным раствором, соединенный с реакционным сосудом, и средства регулирования скорости подачи водного раствора. К композиции, сформированной в виде таблеток или гранул, или к композиции, закрепленной на пористом носителе, подают водный или органический растворитель, содержащий минеральную или органическую кислоту (или их смесь) и антивспениватель (поверхностно-активные вещества различной природы, гликоль, полиол или их смесь). Регулируемое выделение водорода становится возможным в результате использования пассивного (подбор концентрации катализатора в композиции) и активного (дозированная подача растворителя при высокой концентрации катализатора) контроля (Международная заявка 2005005311 WO, МКИ С01В 3/00. Hydrogen generator/Salinas С., Cisar A., Clarke E., Murphy O.J., Fiebig B. // 20.01.2005).The closest in technical essence to the present invention in terms of a hydrogen generator is a known hydrogen generator, including a reaction vessel for storing the composition, a vessel with an aqueous solution connected to the reaction vessel, and means for controlling the rate of supply of the aqueous solution. An aqueous or organic solvent containing mineral or organic acid (or a mixture thereof) and an antifoam agent (surfactants of various nature, glycol, polyol, or theirs) are supplied to a composition formed in the form of tablets or granules, or to a composition fixed on a porous carrier. mixture). The controlled evolution of hydrogen becomes possible as a result of the use of passive (selection of the concentration of catalyst in the composition) and active (dosed supply of solvent at a high concentration of catalyst) control (International application 2005005311 WO,
Генератор не является безопасным и удобным в применении, поскольку:The generator is not safe and convenient to use, because:
а. содержит твердый (формованная смесь гидрида, катализатора и связующего или пористого носителя) и жидкий (растворитель, антивспениватель, кислота) компоненты в одном устройстве, что не исключает возможности несанкционированного срабатывания;but. contains solid (molded mixture of hydride, catalyst and a binder or porous carrier) and liquid (solvent, antifoam, acid) components in one device, which does not exclude the possibility of unauthorized operation;
б. не регулируем, т.к. пассивное (концентрацией катализатора) регулирование возможно только при приготовлении композиции, активное же (дозированием растворителя) возможно только при высокой концентрации катализатора;b. not adjustable because passive (concentration of the catalyst) regulation is possible only when preparing the composition, active (by dosing the solvent) is only possible with a high concentration of catalyst;
в. не универсален, поскольку скорость выделения водорода может быть предусмотрена только при приготовлении композиции, но не в процессе ее эксплуатации.at. not universal, since the rate of hydrogen evolution can be provided only during the preparation of the composition, but not during its operation.
Задачей настоящего изобретения является разработка удобной при использовании, безопасной в обращении композиции для регулируемой контролируемой автономной и портативной генерации высокочистого водорода, транспортабельной и пригодной для использования в полевых условиях, способ ее приготовления и аппарат для генерации водорода.The objective of the present invention is to develop a convenient to use, safe to handle composition for controlled controlled autonomous and portable generation of high-purity hydrogen, transportable and suitable for use in the field, its preparation method and apparatus for generating hydrogen.
В части композиции для генерации водорода поставленная задача решается тем, что указанная композиция включает гидрид магния, связующее, серную кислоту и сорбент серной кислоты, не взаимодействующий с серной кислотой, в качестве сорбента серной кислоты она содержит материал, выбранный из группы, включающей аэрогели диоксида кремния, диоксида титана, оксида цинка, оксида алюминия, а в качестве связующего содержит вещество, выбранное из группы: фторопласт, полиэтилен, полипропилен, при следующем соотношении компонентов, мас.%:In the part of the composition for generating hydrogen, the task is solved in that the composition includes magnesium hydride, a binder, sulfuric acid and a sulfuric acid sorbent that does not interact with sulfuric acid, as a sulfuric acid sorbent it contains a material selected from the group consisting of silicon dioxide aerogels titanium dioxide, zinc oxide, aluminum oxide, and as a binder contains a substance selected from the group: fluoroplast, polyethylene, polypropylene, in the following ratio, wt.%:
при мольном соотношении гидрида магния к серной кислоте, равном 1.with a molar ratio of magnesium hydride to sulfuric acid equal to 1.
Гидрид магния может быть получен любым из возможных способов и использован в виде порошка или гранул, таблеток, окатышей, сформованных из смеси гидрида магния и связующего.Magnesium hydride can be obtained by any of the possible methods and used in the form of powder or granules, tablets, pellets, formed from a mixture of magnesium hydride and a binder.
В части способа приготовления композиции для генерации водорода поставленная задача решается тем, что способ приготовления композиции для получения водорода включает сорбцию серной кислоты сорбентом и формование гидрида магния со связующим в виде таблеток, окатышей или гранул. В указанном способе в качестве сорбента серной кислоты используют материал, выбранный из группы, включающей аэрогели диоксида кремния, диоксида титана, оксида цинка, оксида алюминия, а в качестве связующего - вещество, выбранное из группы, включающей фторопласт, полиэтилен, полипропилен.In terms of the method of preparing the composition for generating hydrogen, the problem is solved in that the method of preparing the composition for producing hydrogen includes sorption of sulfuric acid with a sorbent and the formation of magnesium hydride with a binder in the form of tablets, pellets or granules. In this method, as a sorbent of sulfuric acid, a material selected from the group consisting of aerogels of silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, aluminum oxide is used, and as a binder, a substance selected from the group comprising fluoroplastic, polyethylene, polypropylene.
В части аппарата для генерации водорода поставленная задача решается тем, что аппарат для генерации водорода включает реактор, выполненный в виде сообщающихся сосудов и содержащий указанную композицию для получения водорода, и устройство дозирования воды, причем указанный реактор снабжен редуктором с обратной связью для выпуска водорода и выполнен в виде U-образного сосуда, содержащего указанную композицию. Схематически аппарат для генерации водорода изображен на фиг.3. Аппарат представляет собой два (на схеме - левый 1 и правый) сообщающихся сосуда. Сосуд 1 имеет клапан для выпуска водорода с постоянным расходом 2 и подвижную перфорированную емкость 4 для композиции для получения водорода (гранулы гидрида магния со связующим). Правый сосуд снабжен устройством дозированной подачи воды 3. Регулирование выделения водорода осуществляется двумя путями: дозированной подачей воды к указанной композиции через устройство 3 и регулированной подачей гидрида магния в формованном виде путем опускания или поднимания подвижной емкости 4. Снабжение реактора 1 редуктором с обратной связью 2 позволяет достичь задаваемых условий выпуска водорода и при несоблюдении их накапливать давление в реакторе. Образующееся при этом давление водорода в реакторе вызывает в U-образном сосуде передавливание жидкости во второе колено, отсутствие контакта раствора кислоты с находящейся в подвижной перфорированной емкости 4 композиции гидрида магния со связующим и, таким образом, прекращение выделения водорода.In the part of the apparatus for generating hydrogen, the problem is solved in that the apparatus for generating hydrogen includes a reactor made in the form of interconnected vessels and containing the composition for producing hydrogen, and a water metering device, said reactor having a feedback reducer for producing hydrogen and in the form of a U-shaped vessel containing the specified composition. Schematically, the apparatus for generating hydrogen is shown in Fig.3. The device consists of two (in the diagram - left 1 and right) communicating vessels. The vessel 1 has a valve for the release of hydrogen with a constant flow rate 2 and a movable
Настоящее изобретение иллюстрируется чертежами:The present invention is illustrated by drawings:
фиг.1, на которой приведены кривые выделения водорода при дозированной подаче воды, когда необходимое количество воды введено одноразово (кривая 1), со скоростью 1 мл/мин (кривая 2) и 0,2 мл/мин, (кривая 3) при соотношении гидрида магния к серной кислоте, равном 1:1 мол. и 1:0,5 мол. (кривая 4);figure 1, which shows the curves of hydrogen evolution at a metered supply of water, when the required amount of water is introduced once (curve 1), at a speed of 1 ml / min (curve 2) and 0.2 ml / min, (curve 3) with the ratio magnesium hydride to sulfuric acid, equal to 1: 1 mol. and 1: 0.5 mol. (curve 4);
фиг.2, где приведена зависимость скорости выделения водорода от массы гидрида магния в виде гранул, сформованных из смеси гидрида магния с 10 мас.% аэрогеля диоксида кремния;figure 2, which shows the dependence of the rate of hydrogen evolution on the mass of magnesium hydride in the form of granules formed from a mixture of magnesium hydride with 10 wt.% airgel of silicon dioxide;
фиг.3, где схематически изображен аппарат для генерации водорода, включающий реактор 1, выполненный в виде сообщающихся сосудов и снабженный клапаном для выпуска водорода с постоянным расходом 2, устройством дозирования воды 3 и подвижной перфорированной емкостью для гранул гидрида магния со связующим 4.figure 3, which schematically shows an apparatus for generating hydrogen, including a reactor 1, made in the form of communicating vessels and equipped with a valve for the release of hydrogen with a constant flow rate 2, a metering device for
Регулирование выделения водорода осуществляется двумя путями: дозированной подачей воды к указанной композиции и регулированной подачей гидрида магния в формованном виде.Regulation of hydrogen evolution is carried out in two ways: dosed supply of water to the specified composition and controlled supply of magnesium hydride in a molded form.
При дозированной подаче воды регулированное выделение водорода достигается из-за ограниченной растворимости образующегося сульфата магния (44,5 г на 100 г воды при 20°С). Регулирование генерации водорода путем подачи гидрида магния, формованного со связующим, связано с прямо пропорциональной зависимостью скорости выделения водорода от количества гидрида магния, контактирующего с раствором кислоты (фиг.2), и гидрофобностью связующего, в результате чего водный раствор кислоты не задерживается на гранулах, содержащих гидрид магния, после прекращения контакта гранул с водным раствором кислоты. Скорость выделения водорода при использовании указанной композиции и указанного аппарата для генерации водорода достигается также применением в аппарате реактора, выполненного в виде U-образного сосуда и снабженного редуктором с обратной связью для выпуска водорода. Снабжение реактора 1 редуктором с обратной связью 2 позволяет достичь задаваемых условий выпуска водорода и при несоблюдении их накапливать давление в реакторе. Давление водорода, полученного в результате введения воды или раствора кислоты, в реакторе вызывает в U-образном сосуде передавливание жидкости во второе колено, отсутствие контакта раствора кислоты с находящимися в подвижной перфорированной емкости 4 таблетками, окатышами или гранулами, сформованными из гидрида магния со связующим, и, таким образом, прекращение выделения водорода.At a dosed water supply, the regulated evolution of hydrogen is achieved due to the limited solubility of the formed magnesium sulfate (44.5 g per 100 g of water at 20 ° C). The regulation of hydrogen generation by supplying magnesium hydride molded with a binder is associated with a directly proportional dependence of the rate of hydrogen evolution on the amount of magnesium hydride in contact with the acid solution (Fig. 2) and the hydrophobicity of the binder, as a result of which the aqueous acid solution does not linger on the granules, containing magnesium hydride, after the termination of the contact of the granules with an aqueous solution of acid. The rate of hydrogen evolution when using the specified composition and the specified apparatus for generating hydrogen is also achieved by using a reactor in the apparatus made in the form of a U-shaped vessel and equipped with a feedback reducer for the release of hydrogen. The supply of reactor 1 with a gearbox with feedback 2 allows you to achieve the specified conditions for the release of hydrogen and, if not observed, build up pressure in the reactor. The pressure of hydrogen obtained by introducing water or an acid solution in the reactor causes the liquid to be squeezed into the second elbow in the U-shaped vessel, the acid solution is not in contact with 4 tablets, pellets or granules molded from magnesium hydride with a binder in a perforated vessel, and thus stopping the evolution of hydrogen.
Заявленное техническое решение иллюстрируется следующими примерами конкретного использования.The claimed technical solution is illustrated by the following examples of specific use.
Опыт 1. В реакционный сосуд, снабженный двумя кранами, вводят 0,207 мл концентрированной серной кислоты плотностью 1,84 г/см3 (96 мас.%, масса 0,366 г, 3,731 ммоль), добавляют 0,100 г аэросила, тщательно перемешивают и прибавляют 0,132 г гидрида магния чистотой 74,3 мас.% (3,731 ммоль) с 0,03 г связующего (полиэтилен). Сосуд закрывают резиновой прокалываемой пробкой и подсоединяют через кран к бюретке объемом 250 см3, продувают водородом, после чего прокалывают пробку шприцом, заполненным 5 мл дистиллированной воды, вводят 0,5 мл воды и регистрируют объем выделяющегося водорода через каждые 0,5 мин, добавляя через каждые 2 мин 0,5 мл воды. За 8 мин при температуре 21°С выделилось 180 см3 (7,462 ммоль) водорода или 2 моль Н2/моль MgH2 (фиг.1, кривая 1).Experiment 1. In a reaction vessel equipped with two valves, 0.207 ml of concentrated sulfuric acid with a density of 1.84 g / cm 3 (96 wt.%, Weight 0.366 g, 3.731 mmol) is added, 0.100 g of aerosil is added, thoroughly mixed and 0.132 g is added. magnesium hydride with a purity of 74.3 wt.% (3,731 mmol) with 0.03 g of a binder (polyethylene). The vessel is closed with a rubber punctured stopper and connected through a tap to a 250 cm 3 burette, purged with hydrogen, after which the stopper is pierced with a syringe filled with 5 ml of distilled water, 0.5 ml of water is introduced and the volume of hydrogen released is recorded every 0.5 min by adding every 2 min 0.5 ml of water. For 8 minutes at a temperature of 21 ° C, 180 cm 3 (7.462 mmol) of hydrogen or 2 mol of H 2 / mol of MgH 2 was released (Fig. 1, curve 1).
Опыт 2. В условиях опыта 1 вводят 0,25 мл воды и регистрируют объем выделяющегося водорода через каждые 0,5 мин, добавляя через каждые 2 мин 0,25 мл воды. За 14,5 мин при температуре 21°С выделилось 180 см3 (7,462 ммоль) водорода или 2 моль Н2/моль MgH2 (фиг.1, кривая 2).Experiment 2. Under the conditions of experiment 1, 0.25 ml of water is introduced and the volume of hydrogen evolved is recorded every 0.5 minutes, adding 0.25 ml of water every 2 minutes. For 14.5 minutes at a temperature of 21 ° C, 180 cm 3 (7.462 mmol) of hydrogen or 2 mol of H 2 / mol of MgH 2 was released (Fig. 1, curve 2).
Опыт 3. В реакционный сосуд, снабженный двумя кранами, вводят 1 г композиции, включающей 0,83 г серной кислоты с концентрацией 45,4 мас.% (3,845 ммоль), добавляют 0,05 г аэрогеля диоксида кремния, тщательно перемешивают и вводят таблетку, сформованную из 0,100 г гидрида магния (3,845 ммоль) и 0,020 г фторопласта. Соотношение компонентов композиции - 10 мас.% MgH2, 2 мас.% связующего (фторопласт), 83 мас.% серной кислоты и 5 мас.% сорбента (диоксид кремния). Сосуд закрывают резиновой прокалываемой пробкой и подсоединяют через кран к бюретке объемом 500 см3, продувают водородом, после чего прокалывают пробку шприцом, заполненным 5 мл дистиллированной воды, вводят воду и регистрируют объем выделяющегося водорода через каждые 0,5 мин. За 5 мин при температуре 22°С выделилось 186,2 см3 водорода или 7,69 ммоль.
Опыт 4. В реакционный сосуд, снабженный двумя кранами, вводят 1 г композиции, включающей 0,600 г серной кислоты плотностью 1,84 г/см3 (96 мас.%, 5,88 ммоль), добавляют 0,100 г аэрогеля диоксида титана, тщательно перемешивают и вводят таблетку, сформованную из 0,228 г гидрида магния чистотой 67 мас.% (5,88 ммоль) и 0,072 г полиэтилена. Сосуд закрывают резиновой прокалываемой пробкой и подсоединяют через кран к бюретке объемом 500 см3, продувают водородом, после чего прокалывают пробку шприцом, заполненным 5 мл дистиллированной воды, вводят воду и регистрируют объем выделяющегося водорода через каждые 0,5 мин. За 7 мин при температуре 22°С выделилось 284,5 см3 водорода или 11,75 ммоль.
Опыт 5. В реакционный сосуд, снабженный двумя кранами, вводят 1 г композиции, включающей 0,700 г серной кислоты (100 мас.%, 7,143 ммоль), добавляют 0,050 г аэрогеля оксида цинка, тщательно перемешивают и вводят таблетку, сформованную из 0,186 г гидрида магния чистотой 99,5 мас.% (7,143 ммоль) и 0,064 г полипропилена. Сосуд закрывают резиновой прокалываемой пробкой и подсоединяют через кран к бюретке объемом 500 см3, продувают водородом, после чего прокалывают пробку шприцом, заполненным 5 мл дистиллированной воды, вводят воду и регистрируют объем выделяющегося водорода через каждые 0,5 мин. За 7 мин при температуре 22°С выделилось 345,8 см3 водорода или 14,27 ммоль.
Опыт 6. В реакционный сосуд (фиг.3) вводят 0,700 г серной кислоты (7,143 ммоль), добавляют 0,070 г аэрогеля оксида алюминия и тщательно перемешивают. В подвижную перфорированную емкость 4 вносят таблетку, сформованную из 0,186 г гидрида магния (7,143 ммоль) и 0,044 г фторопласта. Сосуд закрывают резиновой прокалываемой пробкой и подсоединяют через кран к бюретке объемом 500 см3, продувают водородом, после чего прокалывают пробку шприцом, заполненным 5 мл дистиллированной воды, вводят 1 мл воды и регистрируют объем выделяющегося водорода через каждые 0,5 мин. Через 2 мин прекращают отбор водорода (перекрывают клапан 2). Жидкость передавливается во второе колено и удаляется от перфорированной емкости 4. Через 3 мин открывают клапан 2, жидкость смачивает таблетку, но водород практически не выделяется. Вводят еще 0,25 мл воды, регистрируют объем выделяющегося водорода, добавляя воду порциями по 0,25 мл через каждые 2 мин. За 30 мин при температуре 22°С выделилось 345,8 см3 водорода или 14,27 ммоль.
Опыт 7. В реакционный сосуд (фиг.3) вводят 0,700 г серной кислоты (7,143 ммоль), добавляют 0,070 г аэрогеля оксида алюминия и тщательно перемешивают. В подвижную перфорированную емкость 4 вносят таблетку, сформованную из 0,186 г гидрида магния (7,143 ммоль) и 0,044 полипропилена. Сосуд продувают водородом, после чего вводят 1 мл воды и регистрируют объем выделяющегося водорода через каждые 0,5 мин. Через 2 мин прекращают отбор водорода (перекрывают клапан 2). Жидкость передавливается во второе колено и удаляется от перфорированной емкости 4. Через 3 мин открывают клапан 2, жидкость смачивает таблетку, но водород практически не выделяется. Вводят еще 0,25 мл воды, регистрируют объем выделяющегося водорода, добавляя воду порциями по 0,25 мл через каждые 2 мин. За 30 мин при температуре 22°С выделилось 345,8 см3 водорода или 14,27 ммоль.Experiment 7. 0.700 g of sulfuric acid (7.143 mmol) is introduced into the reaction vessel (FIG. 3), 0.070 g of aluminum oxide airgel is added and mixed thoroughly. A tablet formed from 0.186 g of magnesium hydride (7.143 mmol) and 0.044 polypropylene is introduced into a movable
Claims (3)
при мольном соотношении гидрида магния к серной кислоте, равном 1.1. A composition for producing hydrogen, comprising magnesium hydride, a binder, sulfuric acid and a sulfuric acid sorbent that does not interact with sulfuric acid, as a sulfuric acid sorbent, it contains a material selected from the group consisting of silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide aerogels, aluminum oxide, and as a binder it contains a substance selected from the group: fluoroplastic, polyethylene, polypropylene in the following ratio of components, wt.%:
with a molar ratio of magnesium hydride to sulfuric acid equal to 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006138453/15A RU2345829C2 (en) | 2006-11-01 | 2006-11-01 | Composition for production of hydrogen, method of its preparation and device for hydrogen generation |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006138453/15A RU2345829C2 (en) | 2006-11-01 | 2006-11-01 | Composition for production of hydrogen, method of its preparation and device for hydrogen generation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2006138453A RU2006138453A (en) | 2008-05-10 |
RU2345829C2 true RU2345829C2 (en) | 2009-02-10 |
Family
ID=39799621
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006138453/15A RU2345829C2 (en) | 2006-11-01 | 2006-11-01 | Composition for production of hydrogen, method of its preparation and device for hydrogen generation |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2345829C2 (en) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2446876C1 (en) * | 2010-08-30 | 2012-04-10 | Открытое акционерное общество "Корпорация "Росхимзащита" (ОАО "Корпорация "Росхимзащита") | Method of producing moulded sorbent |
RU2545290C1 (en) * | 2013-11-15 | 2015-03-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВПО "НИУ "МЭИ") | Method of producing hydrogen by hydrolysis of solid reagent - aluminium in reaction vessel |
US9751759B2 (en) | 2012-10-01 | 2017-09-05 | Oxford University Innovation Limited | Composition for hydrogen generation |
RU2721697C1 (en) * | 2019-10-30 | 2020-05-21 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский институт химии и механики" (ФГУП "ЦНИИХМ") | Hydrogen-generating composition and method of producing hydrogen therefrom |
RU2729502C2 (en) * | 2015-05-20 | 2020-08-07 | Драхе И Мате Интернасиональ, С.Л. | Hydrogen production system and method |
RU2784467C1 (en) * | 2021-10-05 | 2022-11-25 | Ашот Папикович Хачатрян | Composition for saturation of products with hydrogen |
-
2006
- 2006-11-01 RU RU2006138453/15A patent/RU2345829C2/en active IP Right Revival
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2446876C1 (en) * | 2010-08-30 | 2012-04-10 | Открытое акционерное общество "Корпорация "Росхимзащита" (ОАО "Корпорация "Росхимзащита") | Method of producing moulded sorbent |
US9751759B2 (en) | 2012-10-01 | 2017-09-05 | Oxford University Innovation Limited | Composition for hydrogen generation |
RU2545290C1 (en) * | 2013-11-15 | 2015-03-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВПО "НИУ "МЭИ") | Method of producing hydrogen by hydrolysis of solid reagent - aluminium in reaction vessel |
RU2729502C2 (en) * | 2015-05-20 | 2020-08-07 | Драхе И Мате Интернасиональ, С.Л. | Hydrogen production system and method |
RU2721697C1 (en) * | 2019-10-30 | 2020-05-21 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский институт химии и механики" (ФГУП "ЦНИИХМ") | Hydrogen-generating composition and method of producing hydrogen therefrom |
RU2784467C1 (en) * | 2021-10-05 | 2022-11-25 | Ашот Папикович Хачатрян | Composition for saturation of products with hydrogen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2006138453A (en) | 2008-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7641889B1 (en) | Hydrogen generator | |
US7858068B2 (en) | Method of storing and generating hydrogen for fuel cell applications | |
Huang et al. | A review of high density solid hydrogen storage materials by pyrolysis for promising mobile applications | |
US8273140B1 (en) | Method and apparatus for hydrogen production from water | |
US6471935B2 (en) | Hydrogen storage materials and method of making by dry homogenation | |
RU2345829C2 (en) | Composition for production of hydrogen, method of its preparation and device for hydrogen generation | |
EP1728290B1 (en) | Use of an ammonia storage device in production of energy | |
EP1284922B1 (en) | Method of hydrogen generation for fuel cell applications and a hydrogen-generating system | |
Chen et al. | A high-performance hydrogen generation system: Hydrolysis of LiBH4-based materials catalyzed by transition metal chlorides | |
AU4997299A (en) | Novel hydrogen storage materials and method of making by dry homogenation | |
Guo et al. | Enhanced desorption properties of LiBH4 incorporated into mesoporous TiO2 | |
CA2553179A1 (en) | Method and apparatus for reducing hazardous materials in hydrogen generation processes | |
CN107915203A (en) | The preparation method and complex hydride hydrogen storage material of complex hydride hydrogen storage material | |
US9663361B2 (en) | Hydrogen generating composition, reactor, device and hydrogen production method | |
US20110008693A1 (en) | Hydrogen storage materials containing ammonia borane | |
WO2007096857A1 (en) | A system for hydrogen storage and generation | |
JP2013129594A (en) | On-off and adjustment method of hydrogen releasing from hydride | |
Xiong et al. | Improvement of the hydrogen storage kinetics of NaAlH 4 with Ti-loaded high-ordered mesoporous carbons (Ti-OMCs) by melt infiltration | |
CN102076603A (en) | Hydrogen-generating colloidal suspension | |
US20160325989A1 (en) | Hydrogen Generation from Stabilized Alane | |
CN101935018A (en) | Method for producing hydrogen by hydroboron and portable hydrogen generator | |
JP4813790B2 (en) | Hydrogen generator and fuel cell system | |
CN103204468A (en) | Portable hydrogen generator | |
EP2352697A1 (en) | Methods and systems for producing hydrogen and system for producing power | |
CN111137857A (en) | Composite material for preparing hydrogen by solid hydrolysis and preparation method thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091102 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20100910 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131102 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20150210 |