RU2340577C2 - Sulfate-slag binding agent - Google Patents

Sulfate-slag binding agent Download PDF

Info

Publication number
RU2340577C2
RU2340577C2 RU2006124409A RU2006124409A RU2340577C2 RU 2340577 C2 RU2340577 C2 RU 2340577C2 RU 2006124409 A RU2006124409 A RU 2006124409A RU 2006124409 A RU2006124409 A RU 2006124409A RU 2340577 C2 RU2340577 C2 RU 2340577C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
slag
sulfate
binding agent
binder
gypsum
Prior art date
Application number
RU2006124409A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2006124409A (en
Inventor
Эммануил Игоревич Гриншпун (MD)
Эммануил Игоревич Гриншпун
Александр Николаевич Федчук (MD)
Александр Николаевич Федчук
Анатолий Константинович Белитченко (MD)
Анатолий Константинович Белитченко
нченко Игорь Витальевич Дерев (MD)
Игорь Витальевич Деревянченко
Сергей Васильевич Вербный (MD)
Сергей Васильевич Вербный
Геннадий Аркадьевич ЛОЗИН (UA)
Геннадий Аркадьевич Лозин
Original Assignee
ИНОСТРАННОЕ ДОЧЕРНЕЕ ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ "Транс Ворлд Технолоджи"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ИНОСТРАННОЕ ДОЧЕРНЕЕ ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ "Транс Ворлд Технолоджи" filed Critical ИНОСТРАННОЕ ДОЧЕРНЕЕ ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ "Транс Ворлд Технолоджи"
Priority to RU2006124409A priority Critical patent/RU2340577C2/en
Publication of RU2006124409A publication Critical patent/RU2006124409A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2340577C2 publication Critical patent/RU2340577C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/60Agents for protection against chemical, physical or biological attack
    • C04B2103/61Corrosion inhibitors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00215Mortar or concrete mixtures defined by their oxide composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00724Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 in mining operations, e.g. for backfilling; in making tunnels or galleries
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/74Underwater applications
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: sulfate-slag binding agent contains, wt %: bi-water gypsum - 5-10 and rafining slag of electric steel-smelting production - the remaining part. Chemichal composition of slag, wt %: SiO2 14-34, AL2O3 1.5-14, CaO 37-64, MgO 3-14, TiO2 0.05-0.5, MnO 0.14-2.6, FeO - less than 0.5. Used components of sulfate-slag binding agent are applied with particle size less than 1 mm - 97.0-98.0 wt %, 1 mm - 1.20-1.80 wt %, 1.25 mm - 0.7-1.2 wt %, 2 mm - 0.40-0.80 wt %.
EFFECT: utilisation of production waste products, obtaining binding agent of normal hardening, which possesses higher corrosion resistance.
2 cl, 2 tbl, 1 ex

Description

Настоящее изобретение относится к составу сульфатно-шлакового вяжущего и может найти применение при изготовлении строительных изделий и конструкций, а также при возведении массивных подземных и подводных бетонных и железобетонных сооружений.The present invention relates to the composition of a sulfate-slag binder and can find application in the manufacture of building products and structures, as well as in the construction of massive underground and underwater concrete and reinforced concrete structures.

Известно сульфатно-шлаковое вяжущее, включающее в мас.% мартеновский шлак - 95, двуводный гипс - 5 (Волженский А.В. и др. Бетоны и изделия из шлаковых и зольных материалов, М., Стройиздат, 1969, с.122-123).Known sulfate-slag binder, including in wt.% Open-hearth slag - 95, two-water gypsum - 5 (Volzhensky A.V. et al. Concrete and products from slag and ash materials, M., Stroyizdat, 1969, p.122-123 )

Наиболее близким аналогом для предложенного изобретения является сульфатно-шлаковое вяжущее, включающее рафинировочный шлак электросталеплавильного производства и до 10 мас.% двуводного гипса и/или гашеной извести (Патент Великобритании №1386507, опубликованный 05.03.1975).The closest analogue to the proposed invention is a sulphate-slag binder, including refining slag of electric steelmaking and up to 10 wt.% Two-water gypsum and / or slaked lime (UK Patent No. 1386507, published 05.03.1975).

Целью изобретения является охрана окружающей среды за счет утилизации отходов производства, получение вяжущего нормального твердения, обладающего повышенной коррозионной стойкостью.The aim of the invention is the protection of the environment through the disposal of industrial waste, obtaining normal binder hardening, with high corrosion resistance.

Поставленная цель достигается за счет того, что сульфатно-шлаковое вяжущее, включающее рафинировочный шлак сталеплавильного производства и двуводный гипс, дополнительно содержит рафинировочный шлак электросталеплавильного производства следующего химического состава, мас.%: SiO2 14-34, Al2O3 1,5-14, CaO 37-64, MgO 3-14, TiO2 0,05-0,5, MnO 0,14-2,6, FeO - менее 0,5 при следующем соотношении компонентов, мас.%:The goal is achieved due to the fact that the slag-sulphate binder comprising refining steelmaking slag and gypsum dihydrate, further comprising refining slag electric furnace steelmaking following chemical composition, in weight%:. SiO 2 14-34, Al 2 O 3 1.5 14, CaO 37-64, MgO 3-14, TiO 2 0.05-0.5, MnO 0.14-2.6, FeO - less than 0.5 in the following ratio of components, wt.%:

двуводный гипсgypsum plaster 5-105-10 указанный шлакspecified slag остальноеrest

Кроме этого, сульфатно-шлаковое вяжущее использует компоненты с размером частиц, менее 1 мм - 97,0-98,0 мас.%, 1 мм - 1,20-1,80 мас.%, 1,25 мм - 0,7-1,2 мас.%, 2 мм - 0,40-0,80 мас.%.In addition, the sulfate-slag binder uses components with a particle size of less than 1 mm - 97.0-98.0 wt.%, 1 mm - 1.20-1.80 wt.%, 1.25 mm - 0.7 -1.2 wt.%, 2 mm - 0.40-0.80 wt.%.

Сульфатно-шлаковое вяжущее готовят путем совместного или раздельного измельчения его компонентов до удельной поверхности 3400-7800 см2/г.Sulphate-slag binder is prepared by joint or separate grinding of its components to a specific surface of 3400-7800 cm 2 / g.

Рафинировочный шлак электросталеплавильного производства образуется в процессе внепечной обработки стали на установке печь-ковш (УПК) и имеет следующий химический состав и количественное соотношение, мас.%: SiO2 14-34, Al2O3 1,5-14, CaO 37-64, MgO 3-14, TiO2 0,05-0,5, MnO 0,14-2,6, FeO - менее 0,5 при следующем соотношении компонентов, мас.%:Refining slag of electric steelmaking production is formed in the process of out-of-furnace steel processing at the ladle furnace (UPC) and has the following chemical composition and quantitative ratio, wt.%: SiO 2 14-34, Al 2 O 3 1,5-14, CaO 37- 64, MgO 3-14, TiO 2 0.05-0.5, MnO 0.14-2.6, FeO - less than 0.5 in the following ratio of components, wt.%:

двуводный гипсgypsum plaster 5-105-10 указанный шлакspecified slag остальноеrest

Рафинировочный шлак представляет собой мелкозернистый саморассыпающийся материал с включениями до 1,2-2,0 мас.% металлических соединений шарообразной и пластинчатой формы размером до 2, 5 мм, преимущественно 1 мм.Refining slag is a fine-grained self-scattering material with inclusions of up to 1.2-2.0 wt.% Metal compounds of a spherical and lamellar shape up to 2.5 mm in size, mainly 1 mm.

Основную часть шлака 97-98 мас.% составляет фракция размером <1 мм, при этом в нем содержатся частицы 1 мм (1,2-1,8 мас.%), 1,25 мм (0,7-1,2 мас.%), 2 мм (0,40-0,80 мас.%). Двуводный гипс - порошок обычный, мука.The main part of the slag 97-98 wt.% Is a fraction of size <1 mm, while it contains particles of 1 mm (1.2-1.8 wt.%), 1.25 mm (0.7-1.2 wt. .%), 2 mm (0.40-0.80 wt.%). Gypsum gypsum is an ordinary powder, flour.

Стабильный фракционный состав рафинировочного шлака электросталеплавильного производства позволяет использовать его в составе предлагаемой смеси с гипсом для производства ряда строительных материалов в естественном, т.е. не подвергаемом дополнительному размолу, состоянии. Его применение дает возможность замены дорогостоящего портландцемента для приготовления строительных растворов, приемлемых, например, для кладки кирпича и подготовки стяжки поверхности полов перед их покрытием отделочными материалами (гидравлическое вяжущее марки М 50 и М 75). Использование предлагаемого сульфатно-шлакового вяжущего приемлемо и для изготовления строительных стеновых блоков и кирпичей (материалы марки М 75 и М 125). Установлена возможность его применения в смеси с отходами известкового производства (мелузы мелкой фракции), пыли при резке известкового камня, а также пыли, уловленной в фильтрах цементной промышленности. Это позволяет решать экологические проблемы производств, обеспечивать его безотходность. В сочетании с отходами популярного в Молдавии производства известняка-ракушечника фракцией до 5,0 мм получают стеновые материалы достаточно высокой марки М 100 и М 200.The stable fractional composition of the refining slag in electric steelmaking allows its use in the composition of the proposed mixture with gypsum for the production of a number of building materials in natural, i.e. not subjected to additional grinding, condition. Its use makes it possible to replace expensive Portland cement for the preparation of mortars suitable, for example, for laying masonry and preparing the screed of the floor surface before coating them with finishing materials (hydraulic binder of the grade M 50 and M 75). The use of the proposed sulfate-slag binder is acceptable for the manufacture of building wall blocks and bricks (materials grade M 75 and M 125). The possibility of its use in a mixture with waste from lime production (fine melusa), dust during cutting of limestone, as well as dust trapped in the filters of the cement industry has been established. This allows us to solve the environmental problems of production, to ensure its non-waste. In combination with the waste of limestone-shell rock production, which is popular in Moldova, with a fraction of up to 5.0 mm, wall materials of a sufficiently high grade M 100 and M 200 are obtained.

Использование предварительного размола в указанном диапазоне позволяет с содержанием 5% гипса получать гидравлическое вяжущее вещество с пределами прочности при сжатии около 230 кг/см2, что соответствует показателям портландцемента марки 200. С увеличением гипса до 7,5% прочность возрастает на 80 кг/см2, а при 10% достигает показателей, соответствующих цементу марки 300.Using preliminary grinding in the indicated range allows producing a hydraulic binder with a compressive strength of about 230 kg / cm 2 with a content of 5% gypsum, which corresponds to Portland cement grade 200. With an increase in gypsum to 7.5%, the strength increases by 80 kg / cm 2, and it reaches indicators corresponding cement grade 300 at 10%.

По минералогическому составу рафинировочный шлак близок к составу белитового портландцементного клинкера, т.е. основным минералом его является белит - двухкальциевый силикат, содержание которого 64-68 мас.%. Этот шлак относится к основным шлакам с модулем основности Мо=2,2-2,3, величина которого характеризует его как самораспадающийся шлак.The mineralogical composition of the refining slag is close to the composition of the belite Portland cement clinker, i.e. its main mineral is belite - dicalcium silicate, the content of which is 64-68 wt.%. This slag belongs to the main slag with the basicity modulus M o = 2.2-2.3, the value of which characterizes it as self-decaying slag.

Модуль активности Ма указанного рафинировочного шлака 0,27-0,35. Стекловидная фаза в нем отсутствует.The activity module M a of the specified refining slag is 0.27-0.35. The vitreous phase is absent in it.

Пример осуществления изобретенияAn example embodiment of the invention

Вяжущее готовят путем совместного помола составляющих его компонентов в барабанной мельнице до удельной поверхности 3500 см2/г.A binder is prepared by co-grinding its constituent components in a drum mill to a specific surface of 3500 cm 2 / g.

Полученное вяжущее затворяют водой в количестве 22 мас.% до получения теста нормальной густоты. Физико-механические испытания проводят на образцах - балочках размером 40×40×160 мм по ГОСТу 310.4-81. Коррозионную стойкость оценивают по стойкости к сульфатной агрессии.The resulting binder is shut with water in an amount of 22 wt.% To obtain a test of normal density. Physical and mechanical tests are carried out on samples - beams with a size of 40 × 40 × 160 mm according to GOST 310.4-81. Corrosion resistance is assessed by resistance to sulfate aggression.

Составы вяжущего и его свойства приведены соответственно в таблицах 1 и 2The compositions of the binder and its properties are shown respectively in tables 1 and 2

Таблица 1Table 1 № п/пNo. p / p Компоненты вяжущего, мас.%The components of the binder, wt.% двуводный гипсgypsum plaster рафинировочный шлакrefining slag 1*one* 55 9595 2*2 * 77 9393 3**3 ** 99 9191 4**four** 1010 9090 5*5* 88 9292 * состав шлака, мас.%: SiO2 - 29, Al2O3 - 14, CaO - 42,2, MgO - 12, TiO2 - 0,4, MnO - 2, FeO - 0,4.* slag composition, wt.%: SiO 2 - 29, Al 2 O 3 - 14, CaO - 42.2, MgO - 12, TiO 2 - 0.4, MnO - 2, FeO - 0.4. ** мас.%: SiO2 - 32, Al2O3 - 7, CaO - 50, MgO - 8,4, TiO2 - 0,4, MnO - 2, FeO - 0,2.** wt.%: SiO 2 - 32, Al 2 O 3 - 7, CaO - 50, MgO - 8.4, TiO 2 - 0.4, MnO - 2, FeO - 0.2.

Таблица 2table 2 № составаComposition number Прочность при сжатии в суточном возрасте, МПаThe compressive strength in daily age, MPa Прочность при сжатии в 28-дневном возрасте, МПаCompression strength at 28 days of age, MPa Коэффициент сульфатостойкостиSulfate resistance coefficient 1one 1717 27,327.3 1,31.3 22 17,517.5 27,727.7 1,31.3 33 18eighteen 30,530.5 1,41.4 4four 18eighteen 30,530.5 1,51,5 55 19,219.2 34,034.0 1,51,5

Промышленная применимостьIndustrial applicability

Использование изобретения позволяет оптимально построить и интенсифицировать технологический процесс по изготовлению сульфатно-шлакового вяжущего при одновременной защите окружающей среды за счет утилизации отходов производства и получении вяжущего нормального твердения, обладающего повышенной коррозионной стойкостью.The use of the invention allows to optimally build and intensify the manufacturing process for the production of sulfate-slag binder while protecting the environment by recycling production wastes and obtaining normal binder with high corrosion resistance.

Claims (2)

1. Сульфатно-шлаковое вяжущее, включающее рафинировочный шлак сталеплавильного производства и двуводный гипс, отличающееся тем, что он содержит рафинировочный шлак электросталеплавильного производства следующего химического состава, мас.%: SiO2 14-34, Al2O3 1,5-14, СаО 37-64, MgO 3-14, TiO2 0,05-0,5, MnO 0,14-2,6, FeO - менее 0,5 при следующем соотношении компонентов, мас.%:1. Sulfate-slag binder, including refining slag of steelmaking and two-water gypsum, characterized in that it contains refining slag of electric steelmaking production of the following chemical composition, wt.%: SiO 2 14-34, Al 2 O 3 1,5-14, CaO 37-64, MgO 3-14, TiO 2 0.05-0.5, MnO 0.14-2.6, FeO - less than 0.5 in the following ratio of components, wt.%: двуводный гипсgypsum plaster 5-105-10 указанный шлакspecified slag остальноеrest
2. Сульфатно-шлаковое вяжущее по п.1, отличающееся тем, что используемые компоненты применены с размером частиц: менее 1 мм - 97,0-98,0 мас.%, 1 мм - 1,20-1,80 мас.%, 1,25 мм - 0,7-1,2 мас.%, 2 мм - 0,40-0,80 мас.%.2. Sulfate-slag binder according to claim 1, characterized in that the components used are used with a particle size of: less than 1 mm - 97.0-98.0 wt.%, 1 mm - 1.20-1.80 wt.% , 1.25 mm - 0.7-1.2 wt.%, 2 mm - 0.40-0.80 wt.%.
RU2006124409A 2006-07-07 2006-07-07 Sulfate-slag binding agent RU2340577C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006124409A RU2340577C2 (en) 2006-07-07 2006-07-07 Sulfate-slag binding agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006124409A RU2340577C2 (en) 2006-07-07 2006-07-07 Sulfate-slag binding agent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006124409A RU2006124409A (en) 2008-01-20
RU2340577C2 true RU2340577C2 (en) 2008-12-10

Family

ID=39108228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006124409A RU2340577C2 (en) 2006-07-07 2006-07-07 Sulfate-slag binding agent

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2340577C2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2505504C1 (en) * 2012-07-13 2014-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "Эверест" Composite water-resistant gypsum binding agent
RU2647010C1 (en) * 2017-02-27 2018-03-13 Алсу Рамилевна Хаматова Fast-hardening construction compound based on steel slag
WO2021235922A1 (en) * 2020-05-19 2021-11-25 Асель Ермековна ДЖЕКСЕМБАЕВА Cement-based building mixture with steelmaking slag additive

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2505504C1 (en) * 2012-07-13 2014-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "Эверест" Composite water-resistant gypsum binding agent
RU2647010C1 (en) * 2017-02-27 2018-03-13 Алсу Рамилевна Хаматова Fast-hardening construction compound based on steel slag
WO2021235922A1 (en) * 2020-05-19 2021-11-25 Асель Ермековна ДЖЕКСЕМБАЕВА Cement-based building mixture with steelmaking slag additive

Also Published As

Publication number Publication date
RU2006124409A (en) 2008-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11001527B2 (en) Composite cement and method of manufacturing composite cement
Gautam et al. A review on the utilization of ceramic waste in sustainable construction products
Corinaldesi Environmentally-friendly bedding mortars for repair of historical buildings
KR100917117B1 (en) Filler for Iron reinforcing rod joint and construction method for filling-up of iron reinforcing rod joint using the same
ITMI20092105A1 (en) HYDRAULIC BINDER INCLUDING A LARGE FORGESTINATE LOPPA
KR101246114B1 (en) Concrete composition for manufacturing by the use of tbm method and the high-performance concrete segment
KR101359277B1 (en) Concrete composition having improved initial strength and concrete structure prepared by the same
JP5535111B2 (en) Cement composition
Cantero et al. Durability of concretes bearing construction and demolition waste as cement and coarse aggregate substitutes
JP2014051433A (en) Hydraulic composition
RU2340577C2 (en) Sulfate-slag binding agent
JP5441768B2 (en) Hydraulic composition
JP2011219341A (en) Hydraulic composition
JP5425697B2 (en) Hydraulic composition
JP5122316B2 (en) Cement additive and cement composition
JP6133596B2 (en) Expanded material and expanded concrete
JP2002068804A (en) Concrete composition
JPH11302047A (en) Expansive material composition and expansive cement composition
US20220204405A1 (en) Hydraulic binder composition
JP5350770B2 (en) Cement composition
JP4108533B2 (en) Portland cement clinker and cement composition using the same
KR102488082B1 (en) Concrete Composition having Recycled Coarse Aggregates with Lime Stone Powder and Magnetite Powder
JP7158306B2 (en) cement composite
hamid El Semary et al. Effect of using green building masonary mortar on the behaviour of masonary walls
JP4852506B2 (en) Cement additive and cement composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100708