RU2337931C1 - Luminescent enamel and method of its obtaining - Google Patents

Luminescent enamel and method of its obtaining Download PDF

Info

Publication number
RU2337931C1
RU2337931C1 RU2007106925/04A RU2007106925A RU2337931C1 RU 2337931 C1 RU2337931 C1 RU 2337931C1 RU 2007106925/04 A RU2007106925/04 A RU 2007106925/04A RU 2007106925 A RU2007106925 A RU 2007106925A RU 2337931 C1 RU2337931 C1 RU 2337931C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
luminescent
copolymer
enamel
butyl methacrylate
Prior art date
Application number
RU2007106925/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2007106925A (en
Inventor
Николай Иванович Кочнев (RU)
Николай Иванович Кочнев
кова Марина Николаевна Пол (RU)
Марина Николаевна Полякова
Владимир Андреевич Кофтюк (RU)
Владимир Андреевич Кофтюк
Василий Николаевич Пеганов (RU)
Василий Николаевич Пеганов
Елизавета Владимировна Артюкова (RU)
Елизавета Владимировна Артюкова
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Научно-производственная фирма "Спектр ЛК" (ОАО "НПФ "Спектр ЛК")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Научно-производственная фирма "Спектр ЛК" (ОАО "НПФ "Спектр ЛК") filed Critical Открытое акционерное общество "Научно-производственная фирма "Спектр ЛК" (ОАО "НПФ "Спектр ЛК")
Priority to RU2007106925/04A priority Critical patent/RU2337931C1/en
Publication of RU2007106925A publication Critical patent/RU2007106925A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2337931C1 publication Critical patent/RU2337931C1/en

Links

Abstract

FIELD: paint and varnish coverings.
SUBSTANCE: luminescent enamel contains a mix of solutions of two film-forming components - 50% solution polymethylphenylsiloxane pitch in toluene and 15% solution of a butyl methacrylate copolymer and methacrylic acid or a butyl methacrylate copolymer and amide of methacrylic acid in mixes of organic solvents, a luminescent pigment with long afterglow - strontium-calciumvaluminum silicate, activated by europium and neodymium, if necessary an additional pigment - titanium dioxide or zirconium dioxide, filler - aerosil at the declared proportion of the components. Also the method of obtaining of luminescent enamel and a product, where the described enamel is applied, is described.
EFFECT: allows obtaining coverings with high luminescent effect.
6 cl, 2 tbl, 14 dwg

Description

Изобретение относится к лакокрасочным покрытиям люминесцентного типа, которые могут использоваться для нанесения сигнальных надписей, хорошо видимых при отсутствии внешнего освещения, например для окрашивания дорожных знаков, для нанесения отличительных знаков в различных помещениях, а также в различных отраслях промышленности и сельского хозяйства.The invention relates to luminescent type coatings that can be used for applying signal signs that are clearly visible in the absence of external lighting, for example, for painting road signs, for applying decals in various rooms, as well as in various industries and agriculture.

Известна флуоресцентная краска, состоящая из связующего, дневного флуоресцентного пигмента, растворителей, пластификатора, в которой в качестве связующего применяют сополимер метилметакрилата, стирола и нитрила акриловой кислоты в количестве 9-14 вес.% в смеси органических растворителей, содержащих ксилол, толуол или их смесь в любых соотношениях в количестве 40-70 вес.%, диоктилфталат 2-4 вес.%, дневной флуоресцентный пигмент 13-20 вес.% (авт. свид. СССР 314782, Бюл. №28, 21.11.1971 г.).Known fluorescent paint, consisting of a binder, a fluorescent pigment, solvents, a plasticizer, in which a copolymer of methyl methacrylate, styrene and acrylic acid nitrile is used as a binder in an amount of 9-14 wt.% In a mixture of organic solvents containing xylene, toluene or a mixture thereof in any proportions in an amount of 40-70 wt.%, dioctyl phthalate 2-4 wt.%, daily fluorescent pigment 13-20 wt.% (ed. certificate of the USSR 314782, Bull. No. 28, 11/21/1971).

Такая краска имеет недостаточную укрывистость и долго сохнет.Such paint has insufficient hiding power and dries for a long time.

Известны дневные флуоресцентные краски на основе полиакриловых, кремнийорганических и акрилалкидных смол [Лакокрасочные материалы и их применение, М.: Госхимиздат, 1963 г., с.18-21].Known fluorescent day paints based on polyacrylic, organosilicon and acrylalkide resins [Paint and varnish materials and their use, M .: Goskhimizdat, 1963, p. 18-21].

Краски на основе полиакриловых смол, имеющих высокую вязкость концентрированных растворов, приходится сильно разбавлять для обеспечения возможности их нанесения пульверизатором. Кроме того, возникает необходимость для получения покрытия требуемой толщины и достижения эффекта отражения наносить многочисленные слои (до 5 слоев). Недостатком данных красок является также необходимость дополнительно наносить на флуоресцентное покрытие лак-фильтр, содержащий антиоксиданты для преобразования или абсорбирования ультрафиолетового компонента дневного света (300-400 нм), при этом уменьшая его вредное влияние на покрытие. Однако лак-фильтр не повышает стойкости краски, которая исчисляется 3-6 месяцами.Paints based on polyacrylic resins having a high viscosity of concentrated solutions have to be diluted strongly to ensure that they can be applied with a spray gun. In addition, it becomes necessary to apply multiple layers (up to 5 layers) to obtain a coating of the required thickness and achieve the reflection effect. A drawback of these paints is the need to additionally apply a varnish filter containing antioxidants to the fluorescent coating to convert or absorb the ultraviolet component of daylight (300-400 nm), while reducing its harmful effect on the coating. However, the varnish filter does not increase the resistance of the paint, which is estimated at 3-6 months.

Известны флуоресцентные покрытия для нанесения отличительных знаков на заводское оборудование, улучшения видимости на наземных транспортных средствах, самолетах. В состав таких флуоресцентных покрытий входят флуоресцентные пигменты - тонкодисперсные частицы смол, окрашенных флуоресцирующими красителями. Значительную часть поглощаемой из окружающего пространства энергии эти покрытия возвращают обратно, отражая при этом также и непоглощенную часть падающего света [Рейбман А.И. Защитные лакокрасочные покрытия. Химия. Ленинградское отделение, 1982 г., с.243-244].Known fluorescent coatings for applying decals to the factory equipment, improve visibility on land vehicles, airplanes. The composition of such fluorescent coatings includes fluorescent pigments - finely divided particles of resins stained with fluorescent dyes. These coatings return a significant part of the energy absorbed from the surrounding space, reflecting also the non-absorbed part of the incident light [Reibman A.I. Protective coatings. Chemistry. Leningrad branch, 1982, p.243-244].

Недостатком данных покрытий также является необходимость нанесения лака-фильтра с целью повышения их светостойкости, а также невысокая атмосферостойкость покрытия и склонность краски к расслоению при хранении.The disadvantage of these coatings is the need to apply a varnish filter in order to increase their light resistance, as well as low weather resistance of the coating and the tendency of the paint to delaminate during storage.

Наиболее близким по существенным признакам, обеспечивающим люминесцентный эффект, прототипом изобретения является печатная краска, содержащая люминофор и полимерное связующее. При этом в качестве люминофора используют алюмосиликат стронция-кальция формулы SrCa2 [2 (Al2O3SiO4)], а в качестве полимерного связующего - смесь пластифицированной полиэфирной смолы или фенолформальдегидной смолы с этилцеллозольвом, циклогексаноном и тяжелыми нефтяными высококипящими фракциями при следующем соотношении компонентов в мас.%: смолы полиэфирной пластифицированной или фенолформальдегидной 25-55, этилцеллозольва 2-7, циклогексанона 2-9, тяжелых нефтяных высококипящих фракций 30-70, алюмосиликата стронция-кальция 30-70, европия 0,3-3,7, неодима 0,1-0,9, полимерного связующего 25-70. Однако такая краска предназначена только для создания полиграфической продукции и не обладает достаточной атмосферостойкостью (RU 2179565, кл. C09D 5/22, 2002).The closest in essential features, providing a luminescent effect, the prototype of the invention is a printing ink containing a phosphor and a polymeric binder. In this case, strontium-calcium aluminosilicate of the formula SrCa 2 [2 (Al 2 O 3 SiO 4 )] is used as a phosphor, and a mixture of plasticized polyester resin or phenol-formaldehyde resin with ethyl cellosolve, cyclohexanone and heavy oil high boiling fractions is used as a polymer binder in the following ratio components in wt.%: polyester resin plasticized or phenol-formaldehyde 25-55, ethyl cellosolve 2-7, cyclohexanone 2-9, heavy oil high boiling fractions 30-70, strontium-calcium aluminosilicate 30-70, europium 0.3-3.7, n Qdim 0.1-0.9, the polymeric binder 25-70. However, this ink is intended only for the creation of printing products and does not have sufficient weather resistance (RU 2179565, class C09D 5/22, 2002).

Технической задачей настоящего изобретения является создание атмосфероустойчивой эмали с длительным послесвечением в условиях недостаточной освещенности.An object of the present invention is to provide a weather-resistant enamel with a long afterglow in low light conditions.

Для решения поставленной задачи предлагается люминесцентная эмаль, содержащая пленкообразующий компонент, люминесцентный пигмент с длительным послесвечением - алюмосиликат стронция-кальция, активированный европием и неодимом, при необходимости дополнительный пигмент - диоксид титана или диоксид циркония, наполнитель - аэросил, в которой пленкообразующий компонент состоит из смеси растворов двух пленкообразующих компонентов: 50%-ного раствора полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле и 15%-ного раствора сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты в смеси органических растворителей при следующем соотношении компонентов, мас.%:To solve this problem, we propose a luminescent enamel containing a film-forming component, a luminescent pigment with a long afterglow - strontium-calcium aluminosilicate activated by europium and neodymium, optionally additional pigment - titanium dioxide or zirconia, filler - aerosil, in which the film-forming component consists of a mixture solutions of two film-forming components: a 50% solution of polymethylphenylsiloxane resin in toluene and a 15% solution of butyl methacrylate copolymer and methacrylic acid or a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid amide in a mixture of organic solvents in the following ratio of components, wt.%:

50%-ный раствор полиметилфенилсилоксановой50% solution of polymethylphenylsiloxane смолы в толуолеresin in toluene 20-3020-30 15%-ный раствор сополимера15% copolymer solution бутилметакрилата и метакриловойbutyl methacrylate and methacrylic кислоты или сополимера бутилметакрилатаbutyl methacrylate acid or copolymer и амида метакриловой кислоты в смесиand methacrylic acid amide in a mixture органических растворителейorganic solvents 30-4030-40 люминесцентный пигмент - алюмосиликатluminescent pigment - aluminosilicate стронция-кальция, активированный европиемeuropium activated strontium calcium и неодимомand neodymium 20-3020-30 наполнитель - аэросилfiller - aerosil 2-82-8 указанный дополнительный пигментspecified additional pigment 0-150-15

В качестве сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты в настоящем изобретении используется смола БМК-5, а в качестве сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты - смола АС.The copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid in the present invention uses resin BMK-5, and as a copolymer of butyl methacrylate and amide of methacrylic acid - resin AC.

Для приготовления растворов пленкообразующих компонентов применяется смесь органических растворителей, содержащая ацетон, бутилацетат и толуол в соотношении 3:3:4 соответственно.A mixture of organic solvents containing acetone, butyl acetate and toluene in a ratio of 3: 3: 4, respectively, is used to prepare solutions of film-forming components.

Атмосферостойкость эмали с длительным люминесцентным эффектом обеспечивается использованием смеси растворов двух пленкообразующих компонентов - полиметилфенилсилоксановой смолы и сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты и введением в состав эмали в качестве люминесцентного пигмента люминофора с длительным послесвечением - алюмосиликата стронция-кальция, активированного европием и неодимом в количестве 20-30 мас.%.Weather enamel with a long luminescent effect is ensured by using a mixture of solutions of two film-forming components - polymethylphenylsiloxane resin and a copolymer of butyl methacrylate or a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid amide, and the enamel is added to the enamel composition as a phosphor luminescent phosphor luminescent phosphor luminescence and neodymium in an amount of 20-30 wt.%.

При необходимости повышения укрывистости в состав эмали может быть включен любой дополнительный пигмент, например диоксид титана или циркония. Однако его присутствие необязательно.If it is necessary to increase the hiding power, any additional pigment, for example titanium dioxide or zirconium, can be included in the enamel. However, his presence is optional.

Для придания эмали требуемых реологических свойств ее состав содержит наполнитель, например аэросил.To give the enamel the required rheological properties, its composition contains a filler, for example aerosil.

Для достижения заявленного технического результата предлагается способ получения люминесцентной эмали указанного состава.To achieve the claimed technical result, a method for producing luminescent enamel of the specified composition is proposed.

Известно, что эффективность действия люминофоров зависит от размеров частиц люминофора, их кристаллической структуры и последовательности проведения операций смешивания в производственном цикле изготовления эмали.It is known that the effectiveness of phosphors depends on the particle size of the phosphor, their crystal structure and the sequence of mixing operations in the production cycle of enamel manufacturing.

Известен способ приготовления люминесцентной краски, при котором в реакционный аппарат с мешалкой и паровой рубашкой загружают в соответствии с рецептурой растворитель, пластификатор и сополимер, температуру в аппарате доводят до 100-130°С. После полного растворения сополимера загружают светостабилизатор и дневной флуоресцентный пигмент (авт. свид. СССР 314782, Бюл. №28, 21.11.1971 г.). Краска, полученная данным способом, имеет недостаточную укрывистость, долго сохнет и не обладает достаточной яркостью свечения.A known method of preparing a luminescent paint, in which the solvent, plasticizer and copolymer are loaded into the reaction apparatus with a stirrer and a steam jacket, the temperature in the apparatus is brought to 100-130 ° C. After complete dissolution of the copolymer, a light stabilizer and a fluorescent pigment are loaded (ed. Certificate. USSR 314782, Bull. No. 28, 11/21/1971). The paint obtained by this method has insufficient hiding power, dries for a long time and does not have sufficient brightness.

Наиболее близким к предлагаемому способу получения люминесцентной эмали прототипом является способ, при котором полимерное связующее смешивают с порошком алюмосиликата стронция-кальция, активированного европием и неодимом. Полученную смесь пропускают через валковую краскотерочную машину (RU 2179656, кл. C09D 5/22, 20.02.2002).Closest to the proposed method for producing luminescent enamel, the prototype is a method in which a polymer binder is mixed with strontium-calcium aluminosilicate powder activated by europium and neodymium. The resulting mixture is passed through a roller paint machine (RU 2179656, class C09D 5/22, 02.20.2002).

Обычные технологические приемы изготовления лакокрасочных материалов (диспергирование в бисерной или шаровой мельнице) при изготовлении люминесцентных красок приводят к частичному разрушению кристаллической структуры люминофора, что снижает эффективность работы люминофора.Conventional technological methods for the manufacture of paints and varnishes (dispersion in a bead or ball mill) in the manufacture of luminescent paints lead to partial destruction of the crystal structure of the phosphor, which reduces the efficiency of the phosphor.

Техническим результатом настоящего изобретения является, наряду с повышением атмосферостойкости, обеспечение максимальной эффективности действия люминофора.The technical result of the present invention is, along with increasing weather resistance, ensuring maximum efficiency of the phosphor.

Для получения указанного технического результата предлагается способ получения люминесцентной эмали путем предварительного диспергирования в бисерной мельнице наполнителя - аэросила в части 50%-ного раствора полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле до степени перетира не менее 20-30 мкм с последующим добавлением люминесцентного пигмента - алюмосиликата стронция-кальция, активированного европием и неодимом, далее полученную дисперсионную смесь вводят в оставшуюся часть 50%-ного раствора полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле и диспергируют дополнительно не более 5 минут, а затем смешивают с 15%-ным раствором сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты в смеси органических растворителей, состоящей из ацетона, бутилацетата и толуола в соотношении 3:3:4 соответственно.To obtain the indicated technical result, a method for producing luminescent enamel by preliminary dispersing a filler - aerosil in a part of a 50% solution of polymethylphenylsiloxane resin in toluene to a milling degree of at least 20-30 μm with the subsequent addition of a luminescent pigment - strontium-calcium aluminosilicate, is proposed, activated by europium and neodymium, then the resulting dispersion mixture is introduced into the remainder of a 50% solution of polymethylphenylsiloxane resin in toluene and spergiruyut further not more than 5 minutes, and then mixed with a 15% solution of copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid or a copolymer of butylmethacrylate and methacrylic acid amide in an organic solvent mixture consisting of acetone, butyl acetate and toluene in a ratio of 3: 3: 4, respectively.

При необходимости до введения в состав эмали 15%-ного раствора сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты в смеси органических растворителей в указанный раствор вводят дополнительный пигмент с последующим диспергированием полученной смеси до степени перетира не более 45 мкм, после чего полученную суспензию вводят в суспензию наполнителя и люминесцентного пигмента в 50%-ном растворе полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле.If necessary, before the enamel is added to the enamel with a 15% solution of a butyl methacrylate copolymer and methacrylic acid or a butyl methacrylate amide copolymer in a mixture of organic solvents, an additional pigment is added to the specified solution, followed by dispersion of the mixture to a milling degree of not more than 45 μm, after which the resulting the suspension is introduced into a suspension of filler and luminescent pigment in a 50% solution of polymethylphenylsiloxane resin in toluene.

Для приготовления 15%-ного раствора сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты готовят смесь органических растворителей из ацетона, бутилацетата и толуола в соотношении 3:3:4 соответственно.To prepare a 15% solution of a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid, a mixture of organic solvents is prepared from acetone, butyl acetate and toluene in a ratio of 3: 3: 4, respectively.

Пример осуществления способа приготовления эмали.An example of the method of preparation of enamel.

Готовят в толуоле 50%-ный раствор полиметилфенилсилоксановой смолы. Наполнитель в бисерной мельнице с рецептурным количеством, указанным в примерах таблице 1, вводят в часть 50%-ного раствора полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле, диспергируют до степени перетира не более 20-30 мкм, затем добавляют люминесцентный пигмент - алюмосиликат стронция-кальция, активированный европием и неодимом при постоянном смешивании данных компонентов. Полученную суспензию наполнителя с люминесцентным пигментом вводят в оставшуюся часть 50%-ного раствора полиметилфенилсилоксановой смолы и подвергают дополнительному диспергированию не более 5 минут.A 50% solution of polymethylphenylsiloxane resin is prepared in toluene. The filler in a bead mill with the recipe amount shown in the examples of Table 1 is introduced into a portion of a 50% solution of polymethylphenylsiloxane resin in toluene, dispersed to a milling degree of not more than 20-30 μm, then a luminescent pigment - strontium-calcium aluminosilicate activated by europium is added and neodymium with constant mixing of these components. The resulting suspension of a filler with a luminescent pigment is introduced into the remainder of a 50% solution of polymethylphenylsiloxane resin and subjected to additional dispersion for no more than 5 minutes.

Приготовленную суспензию наполнителя с указанным выше люминесцентным пигментом в 50%-ном растворе полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле смешивают с предварительно приготовленным в смеси органических растворителей, содержащей ацетон, бутилацетат и толуол в соотношении 3:3:4 соответственно 15%-ным раствором сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты или, при необходмости, с суспензией дополнительного пигмента - диоксида титана или диоксида циркония, в 15%-ном растворе сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты в указанной смеси органических растворителей.The prepared suspension of the filler with the above-mentioned luminescent pigment in a 50% solution of polymethylphenylsiloxane resin in toluene is mixed with a mixture of organic solvents containing acetone, butyl acetate and toluene in a ratio of 3: 3: 4, respectively, with a 15% solution of butyl methacrylate copolymer and methacrylic acid or copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid amide or, if necessary, with a suspension of additional pigment - titanium dioxide or zirconium dioxide, in a 15% solution a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid or a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid amide in said mixture of organic solvents.

Примеры с указанием конкретных сооотношений компонентов приведены в таблице 1.Examples showing specific relationships of the components are shown in table 1.

Для всех примеров были изготовлены образцы покрытий толщиной 60-80 мкм. Люминесцентную эмаль наносили на подложки, предварительно покрытые слоем эмали АС-599 толщиной 20-30 мкм. Измерение яркости свечения проводили после облучения образцов лампой накаливания.For all examples, coating samples were prepared with a thickness of 60-80 microns. Luminescent enamel was applied onto substrates previously coated with a layer of AC-599 enamel with a thickness of 20-30 μm. The brightness of the glow was measured after the samples were irradiated with an incandescent lamp.

В таблице 2 даны показатели свойств предлагаемых составов люминесцентной эмали: устойчивость люминесцентных характеристик эмали, атмосферостойкость и яркость свечения покрытия по сравнению с прототипом.Table 2 shows the properties of the proposed compositions of the luminescent enamel: the stability of the luminescent characteristics of the enamel, weather resistance and brightness of the coating in comparison with the prototype.

Образцы эмалей подвергали ускоренным испытаниям, имитирующим эксплуатацию покрытий в атмосферных условиях по методу 2 ГОСТ 9.401-91 в течение 15 циклов, что соответствует двум годам эксплуатации в натурных условиях. Оценку состояния покрытия после испытания проводили по ГОСТ 9.407-84. Устойчивость люминесцентных свойств покрытий характеризовали отношением яркости свечения покрытий, подвергнутых испытаниям, к яркости свечения покрытий до испытания.Enamel samples were subjected to accelerated tests simulating the operation of coatings in atmospheric conditions according to method 2 of GOST 9.401-91 for 15 cycles, which corresponds to two years of operation in natural conditions. Assessment of the state of the coating after the test was carried out according to GOST 9.407-84. The stability of the luminescent properties of the coatings was characterized by the ratio of the brightness of the glow of the coatings subjected to the tests to the brightness of the glow of the coatings before the test.

Данные состояния образцов покрытий, полученных с использованием настоящего изобретения и представленных в примерах в таблице 2, показывают, что они значительно превосходит прототип по атмосферостойкости и яркости свечения.The state data of the coating samples obtained using the present invention and presented in the examples in table 2 show that they significantly exceed the prototype in weather resistance and luminosity.

В люминесцирующих эмалях ранее не использовался для сочетания с люминофором пленкообразующий состав, состоящий из смеси растворов полифенилсилоксановой смолы и сополимера бутилметакилата с метакриловой кислотой, заявленный в данном изобретении, что определяет его новизну.In luminescent enamels, a film-forming composition consisting of a mixture of solutions of polyphenylsiloxane resin and a copolymer of butyl methacylate with methacrylic acid, as claimed in this invention, has been previously used for combination with a phosphor, which determines its novelty.

Экспериментально установлено, что изменение соотношения пленкообразующих, как и изменение количественного содержания люминесцентного пигмента за пределами заявленных не приводит к повышению атмосферостойкости, обеспечению максимальной эффективности действия люминофора в условиях недостаточной освещенности, что подтверждает изобретательский уровень данного технического решения (Примеры 13 и 14 в таблицах 1 и 2).It has been experimentally established that a change in the ratio of film-forming, as well as a change in the quantitative content of the luminescent pigment beyond the stated limits, does not increase the weather resistance, maximize the effectiveness of the phosphor in low light conditions, which confirms the inventive step of this technical solution (Examples 13 and 14 in tables 1 and 2).

Полученная люминесцентная эмаль заявляемого состава может наноситься пульверизатором для создания сигнальных надписей, хорошо видимых при отсутствии внешнего освещения, например для окрашивания дорожных знаков, для нанесения отличительных знаков на заводское оборудование, улучшения видимости на наземных транспортных средствах, самолетах, в различных помещениях, а также в различных отраслях промышленности и сельского хозяйства. На поверхность таких изделий люминесцентная эмаль заявляемого состава наносится на предварительно покрытую слоем толщиной 20-30 мкм эмали АС-599.The obtained luminescent enamel of the claimed composition can be applied with a spray gun to create signal labels that are clearly visible in the absence of external lighting, for example, for painting road signs, for applying decals to factory equipment, to improve visibility on land vehicles, airplanes, in various rooms, as well as in various industries and agriculture. On the surface of such products, the luminescent enamel of the claimed composition is applied to a pre-coated with a thickness of 20-30 microns enamel AC-599.

Состав эмали АС 599 содержит суспензию пасты ACT (пигмент, развальцованный со смолой и пластификатором) и акриловой смолы в смеси органических растворителей с добавлением пластификатора и соответствует ТУ 6-10-849-80. Эмаль АС-599 применяется для окраски различных поверхностей по специальной технологии и имеет следующие технические характеристики: условная вязкость по вискозиметру В3-246 с диаметром сопла 4 мм при температуре (20,0±0,5)°С 14-20 сек; массовая доля нелетучих веществ 34-40%; время высыхания до степени 3 при температуре (20±2)°С - не более 2 часов; твердость пленки по маятниковому прибору: М-3 не менее 0,4 у.е.; ТМЛ (маятник А) - не менее 0,2 отн.ед; эластичность пленки при изгибе - не более 1 мм. Эмаль наносят распылением. При необходимости разбавляют растворителем Р-5А. Расход на однослойное покрытие 59-89 г/кв.м. Гарантийный срок хранения 6 месяцев со дня изготовления.The composition of the AC 599 enamel contains a suspension of ACT paste (a pigment expanded with a resin and a plasticizer) and acrylic resin in a mixture of organic solvents with the addition of a plasticizer and corresponds to TU 6-10-849-80. Enamel AC-599 is used for painting various surfaces using special technology and has the following technical characteristics: conditional viscosity using a B3-246 viscometer with a nozzle diameter of 4 mm at a temperature of (20.0 ± 0.5) ° C for 14-20 seconds; mass fraction of non-volatiles 34-40%; drying time to degree 3 at a temperature of (20 ± 2) ° С - no more than 2 hours; film hardness according to the pendulum device: M-3 not less than 0.4 cu; TML (pendulum A) - not less than 0.2 rel.ed; bending elasticity of the film - not more than 1 mm. Enamel is spray applied. If necessary, dilute with solvent R-5A. The consumption for a single-layer coating is 59-89 g / sq.m. Warranty period of storage of 6 months from the date of production.

Для повышения люминесцентного эффекта перед нанесением эмали на поверхность изделий целесообразно наносить лакокрасочный светоотражающий слой, содержащий рефлекторные компоненты, например алюминиевую пудру или стеклянные микросферы с размерами частиц 80-150 мкм.To increase the luminescent effect, before applying enamel to the surface of the products, it is advisable to apply a reflective paint layer containing reflex components, for example, aluminum powder or glass microspheres with particle sizes of 80-150 microns.

При изготовлении дорожного знака или других изделий, имеющих металлическую поверхность, ее предварительно обезжиривают, промывают водой и высушивают. На полученную зеркальную поверхность затем наносят слой отражателя, например любую белую краску, после чего, при необходимости, светоотражающий слой, содержащий стеклянные микросферы с размерами частиц 80-150 мкм, затем на высохший слой этой эмали наносят пульверизатором люминесцентную эмаль заявляемого состава.In the manufacture of a road sign or other products having a metal surface, it is previously degreased, washed with water and dried. A reflector layer, for example, any white paint, is then applied to the obtained mirror surface, after which, if necessary, a reflective layer containing glass microspheres with particle sizes of 80-150 μm, then a luminescent enamel of the claimed composition is sprayed onto a dried layer of this enamel.

При нанесении люминесцентной эмали на бетонную поверхность бордюра, отделяющего дорогу от тротуара, стены в производственном помещении после шлифовки и грунтовки этой поверхности наносят промежуточный слой эмали АС-599 толщиной не более 25 мкм, затем слой люминесцентной эмали.When applying luminescent enamel to the concrete surface of the border separating the road from the sidewalk, the walls in the production room after grinding and priming this surface cause an intermediate layer of AC-599 enamel with a thickness of not more than 25 μm, then a layer of luminescent enamel.

Таблица 1Table 1 Рецептуры образцов эмалейEnamel Recipe Formulations КомпонентыComponents ПримерыExamples Содержание компонентов в эмали, мас.%The content of components in enamel, wt.% 1one 22 33 4four 55 66 77 88 99 1010 11eleven 1212 1313 14fourteen 50%-ный раствор полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле50% solution of polymethylphenylsiloxane resin in toluene 30thirty 30thirty 2525 2525 2222 2222 20twenty 20twenty 2525 2525 30thirty 30thirty 18eighteen 3535 15%-ный раствор сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты15% solution of a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid 30thirty -- 3939 -- 4040 -- 4040 -- 3535 -- 4040 -- 2626 -- 15%-ный раствор сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты15% solution of a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid amide -- 30thirty -- 3939 -- 4040 -- 4040 -- 3535 -- 4040 -- 4242 алюмосиликат стронция-кальция, активированный европием и неодимомstrontium-calcium aluminosilicate activated by europium and neodymium 2828 2828 30thirty 30thirty 30thirty 30thirty 20twenty 20twenty 2525 2525 20twenty 20twenty 3232 18eighteen Двуокись титанаTitanium dioxide 4four 4four -- -- -- -- 15fifteen 15fifteen 1010 1010 88 88 1717 -- Диоксид цирконияZirconium dioxide 4four 4four -- -- -- -- 15fifteen 15fifteen 1010 1010 88 88 -- 22 АэросилAerosil 88 88 66 66 88 88 55 55 55 55 22 22 77 33

Таблица 2table 2 Свойства эмалей в зависимости от состава и внешних воздействийEnamel properties depending on composition and external influences ПоказательIndicator ПримерыExamples Прото гипProto gip 1one 22 33 4four 55 66 77 88 99 1010 11eleven 1212 1313 14fourteen Яркость свечения образца эмали через 60 мин после прекращения светового возбуждения, мкд/м2 The brightness of the enamel sample 60 minutes after the termination of light excitation, mcd / m 2 1010 30thirty 3333 3232 3232 35'35 ' 3535 30thirty 30thirty 3131 3131 2727 2727 18eighteen 2323 Изменение яркости свечения образцов эмали, подвергнутого испытаниям на стойкость в атмосферных условиях, отн.ед.The change in the brightness of the luminescence of enamel samples subjected to resistance tests in atmospheric conditions, rel. 0,200.20 1,001.00 0,910.91 0,940.94 0,940.94 0,890.89 0,890.89 0,930.93 0,930.93 0,940.94 0,940.94 0,960.96 0,960.96 0,500.50 0,780.78 Атмосферостойкость по методу ГОСТ 9.401-91Weather resistance according to the method of GOST 9.401-91 АЗ4 АД4AZ4 AD4 ААЗАД1AAZAD1 АЗ1 АД1AZ1 AD1 АЗ1 АД1AZ1 AD1 АЗ1 АД1AZ1 AD1 АЗ1 АД1AZ1 AD1 АЗ1 АД1AZ1 AD1 АЗ1 АД1AZ1 AD1 АЗ1 АД1AZ1 AD1 АЗ1 АЗ1AZ1 AZ1 АЗ1 АД1AZ1 AD1 АЗ1 АД1AZ1 AD1 АЗ1 АД1AZ1 AD1 АЗЗ АД4AZZ AD4 АЗ2 АДЗAZ2 ADZ

Claims (6)

1. Люминесцентная эмаль, содержащая пленкообразующий компонент, люминесцентный пигмент с длительным послесвечением - алюмосиликат стронция-кальция, активированный европием и неодимом, при необходимости дополнительный пигмент - диоксид титана или диоксид циркония, наполнитель - аэросил, в которой пленкообразующий компонент состоит из смеси растворов двух пленкообразующих компонентов - 50%-ного раствора полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле и 15%-ного раствора сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты в смеси органических растворителей при следующем соотношении компонентов, мас.%:1. Luminescent enamel containing a film-forming component, luminescent pigment with a long afterglow - strontium-calcium aluminosilicate activated by europium and neodymium, optionally additional pigment - titanium dioxide or zirconium dioxide, filler - aerosil, in which the film-forming component consists of a mixture of solutions of two film-forming components - a 50% solution of polymethylphenylsiloxane resin in toluene and a 15% solution of a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid or a butyl copolymer etacrylate and methacrylic acid amide in a mixture of organic solvents in the following ratio of components, wt.%: 50%-ный раствор полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле50% solution of polymethylphenylsiloxane resin in toluene 20-3020-30 15%-ный раствор сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты илиA 15% solution of a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid or сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты в органических растворителяхcopolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid amide in organic solvents 30-4030-40 люминесцентный пигмент - алюмосиликат стронция-кальция, активированный европием и неодимомluminescent pigment - strontium-calcium aluminosilicate activated by europium and neodymium 20-3020-30 указанный дополнительный пигментspecified additional pigment 0-150-15 наполнитель - аэросилfiller - aerosil 2-82-8
2. Люминесцентная эмаль по п.1, в которой 15%-ный раствор сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты содержит смесь органических растворителей ацетона, бутилацетата и толуола в соотношении 3:3:4 соответственно.2. The luminescent enamel according to claim 1, in which a 15% solution of a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid or a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic amide contains a mixture of organic solvents of acetone, butyl acetate and toluene in a ratio of 3: 3: 4, respectively. 3. Способ получения люминесцентной эмали по п.1 путем предварительного диспергирования в бисерной мельнице наполнителя - аэросила в части 50%-ного раствора полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле до степени перетира не менее 20-30 мкм с последующим добавлением люминесцентного пигмента - алюмосиликата стронция-кальция, активированного европием и неодимом, далее полученную дисперсионную смесь вводят в оставшуюся часть 50%-ного раствора полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле и диспергируют дополнительно не более 5 мин, а затем смешивают с 15%-ным раствором сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты в смеси органических растворителей, состоящей из ацетона, бутилацетата и толуола в соотношении 3:3:4 соответственно.3. The method for producing luminescent enamel according to claim 1 by preliminary dispersing in a bead mill an aerosil filler in a portion of a 50% solution of polymethylphenylsiloxane resin in toluene to a milling degree of at least 20-30 μm, followed by the addition of a luminescent pigment - strontium-calcium aluminosilicate, activated by europium and neodymium, then the resulting dispersion mixture is introduced into the remaining 50% solution of polymethylphenylsiloxane resin in toluene and dispersed for an additional 5 minutes or less, and then mixed t with a 15% solution of a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid or a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic amide in a mixture of organic solvents consisting of acetone, butyl acetate and toluene in a ratio of 3: 3: 4, respectively. 4. Способ по п.3, в котором до введения в состав эмали 15%-ного раствора сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимера бутилметакрилата и амида метакриловой кислоты в смеси органических растворителей в указанный раствор добавляют дополнительный пигмент с последующим диспергированием полученной смеси до степени перетира не более 45 мкм, после чего полученную суспензию вводят в суспензию наполнителя и люминесцентного пигмента - алюмосиликата стронция-кальция, активированного европием и неодимом в 50%-ном растворе полиметилфенилсилоксановой смолы в толуоле.4. The method according to claim 3, in which, before the enamel is added to a 15% solution of a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic acid or a copolymer of butyl methacrylate and methacrylic amide in an organic solvent mixture, additional pigment is added to the specified solution, followed by dispersion of the resulting mixture to a milling degree not more than 45 microns, after which the resulting suspension is introduced into a suspension of a filler and a luminescent pigment - strontium-calcium aluminosilicate activated by europium and neodymium in a 50% polymer solution ilfenilsiloksanovoy resin in toluene. 5. Люминесцентная эмаль по п.1, используемая для нанесения на дорожные знаки сигнальных надписей, отличительных знаков в различных помещениях.5. Luminescent enamel according to claim 1, used for applying signal signs, decals in various rooms to road signs. 6. Изделия, содержащие слой эмали АС-599 толщиной 20-30 мкм, при необходимости светоотражающий лакокрасочный слой, поверх которого нанесена люминесцентная эмаль состава по п.1.6. Products containing a layer of AC-599 enamel with a thickness of 20-30 microns, optionally a reflective paint layer, on top of which a luminescent enamel of the composition according to claim 1 is applied.
RU2007106925/04A 2007-02-26 2007-02-26 Luminescent enamel and method of its obtaining RU2337931C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007106925/04A RU2337931C1 (en) 2007-02-26 2007-02-26 Luminescent enamel and method of its obtaining

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007106925/04A RU2337931C1 (en) 2007-02-26 2007-02-26 Luminescent enamel and method of its obtaining

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007106925A RU2007106925A (en) 2008-09-10
RU2337931C1 true RU2337931C1 (en) 2008-11-10

Family

ID=39866281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007106925/04A RU2337931C1 (en) 2007-02-26 2007-02-26 Luminescent enamel and method of its obtaining

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2337931C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012127072A1 (en) * 2011-03-22 2012-09-27 Soluciones Fotoluminiscentes, S.L. Photoluminescent solution for screen printing and application method
RU2505579C1 (en) * 2012-08-08 2014-01-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокомолекулярных соединений Российской академии наук Luminescent composite coatings

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012127072A1 (en) * 2011-03-22 2012-09-27 Soluciones Fotoluminiscentes, S.L. Photoluminescent solution for screen printing and application method
RU2505579C1 (en) * 2012-08-08 2014-01-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокомолекулярных соединений Российской академии наук Luminescent composite coatings

Also Published As

Publication number Publication date
RU2007106925A (en) 2008-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2007056820A1 (en) Luminescent paint composition
CN107502078A (en) Application aluminium weather resistant luminescent coating and its application method
CN104293104B (en) Noctilucent epoxy coiled material and preparation method thereof
EP1279716A1 (en) Liquefied colour phosphorescent material and method for manufacturing the same
CN105949947B (en) Fluorescent paint, preparation method and application
RU2337931C1 (en) Luminescent enamel and method of its obtaining
KR101123151B1 (en) Thermo shield paint composition
WO2021178820A1 (en) Luminescent paint
RU2421499C1 (en) Luminescent composition and luminescent paint for marking roads (versions)
JPH09142882A (en) Ceramic colored composition containing luminous pigment and glass product coated with the same
KR100372764B1 (en) A phosphorescent patint composition, a method for making this composition
JP2009209294A (en) Luminous bead having luminous function and retroreflective function
CN1159408C (en) Long persistence phosphor of alkali earth aluminate for SiO2 glass painting and its prepn. method thereof
JP5781672B2 (en) Design materials and compositions
JP2007270094A (en) Aqueous coating composition and laminated coating film using the same
DE3503957C1 (en) Coating agent for anti-reflective coatings and process for its production
TW201534688A (en) Phosphorescent paint
JPH1143349A (en) Luminous material and its production
JP3064319U (en) Signs for night display
JP5634668B2 (en) Design materials and compositions
JP2011084439A (en) Composition for surface modification of calcium-based inorganic substrate
JP2008086842A (en) Incombustible and durable phosphorescent film and its processing method
JPH07232979A (en) Ceramic color composition containing fluorescent pigment
JP2946426B2 (en) Inorganic luminescent tile and manufacturing method thereof
RU2329287C1 (en) Luminescent paint

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170227