RU2332362C2 - Method of oil sludge purufication from oil and oil products - Google Patents

Method of oil sludge purufication from oil and oil products Download PDF

Info

Publication number
RU2332362C2
RU2332362C2 RU2005104086/13A RU2005104086A RU2332362C2 RU 2332362 C2 RU2332362 C2 RU 2332362C2 RU 2005104086/13 A RU2005104086/13 A RU 2005104086/13A RU 2005104086 A RU2005104086 A RU 2005104086A RU 2332362 C2 RU2332362 C2 RU 2332362C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oil
oil sludge
per
sludge
amount
Prior art date
Application number
RU2005104086/13A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2005104086A (en
Inventor
Гузель Габдулловна Ягафарова (RU)
Гузель Габдулловна Ягафарова
Елена Геннадьевна Ильина (RU)
Елена Геннадьевна Ильина
Светлана Валерьевна Леонтьева (RU)
Светлана Валерьевна Леонтьева
Ильгизар Рифович Ягафаров (RU)
Ильгизар Рифович Ягафаров
Альберт Хамитович Сафаров (RU)
Альберт Хамитович Сафаров
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" (ГОУ ВПО УГНТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" (ГОУ ВПО УГНТУ) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" (ГОУ ВПО УГНТУ)
Priority to RU2005104086/13A priority Critical patent/RU2332362C2/en
Publication of RU2005104086A publication Critical patent/RU2005104086A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2332362C2 publication Critical patent/RU2332362C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention refers to biotechnology. Method lies in bringing into oil sludge at the beginning of first vegetation period of biotrin in amount 3-5 g per 1 kg of oil sludge, diammophos in amount 2-3 g per 1 kg of oil sludge, sawdust of broad-leaved trees in amount 100 g per 1 kg of oil sludge and suspension of oil-oxidising microorganisms. As oil-oxidising microorganisms, suspension of activated aboriginal oil-oxidising organisms or biopreparation "Rodotrin" with density 105-106 cell/ml at 50 ml per 1 kg of oil sludge is used. Then mixture is mixed, laid in layers with soil and sand, and after air supply, is ripped without mixing layers. At the beginning of the second vegetation period water solution of biotrin in amount 3 g per 1 kg of oil sludge and diammophos in amount of 3 g per 1 kg of oil sludge is brought in. At the beginning of the third vegetation period perennial grasses are sowed in amount 3 g of seeds per 1 m. Method of increasing effectiveness of oil sludge purification from oil and oil products.
EFFECT: increasing effectiveness of oil sludge purification from oil and oil products.
3 dwg, 1 tbl, 4 ex

Description

Изобретение относится к технологии переработки и утилизации отходов нефтедобывающих, нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств и может быть использовано для очистки нефтешламов от нефти и нефтепродуктов.The invention relates to a technology for the processing and disposal of waste oil, refining and petrochemical industries and can be used to clean oil sludge from oil and oil products.

Известен способ переработки нефтешлама путем экстракции нефтепродуктов, где в качестве экстрагента используют смесь жидких отходов производства ацетилена и этилена пиролизом пентан-гексановой фракции. Нефтешлам и экстрагент смешивают в аппарате с мешалкой при объемном соотношении 1:(3-10) при 50-80°С в течение 30-60 мин. Затем смесь разделяют в отстойнике на углеводородный слой, водный слой и механические примеси. Затем водный слой и механические примеси подают на дальнейшую обработку (А.С. СССР №947091, кл. С02F 11/18, 1982) [1].A known method of processing oil sludge by extraction of oil products, where a mixture of liquid waste from the production of acetylene and ethylene by pyrolysis of a pentane-hexane fraction is used as extractant. The oil sludge and extractant are mixed in an apparatus with a stirrer at a volume ratio of 1: (3-10) at 50-80 ° C for 30-60 minutes. The mixture is then separated in a sump into a hydrocarbon layer, an aqueous layer and mechanical impurities. Then the aqueous layer and mechanical impurities are fed for further processing (AS USSR No. 947091, CL CO2 11/18, 1982) [1].

Недостатком данного способа очистки нефтешлама является низкая эффективность очистки, необходимость дальнейшей очистки водного слоя и механических примесей от остаточных нефтепродуктов, а также от остатков экстрагента.The disadvantage of this method of purification of oil sludge is the low cleaning efficiency, the need for further purification of the aqueous layer and solids from residual oil products, as well as from residual extractant.

Наиболее близким техническим решением к заявляемому изобретению является способ обработки нефтяного шлама (Патент РФ №2198747 от 20.02.2003) [2], заключающийся в том, что перед смешиванием с микроорганизмами и биостимулятором в нефтяной шлам добавляют чистую почву и древесные опилки, при этом в качестве микроорганизмов используют штамм бактерий Bacillus sp.ВНИИСХМ 132, а в качестве биостимулятора - белковую кормовую добавку "Биотрин" в массовом соотношении смешанный шлам : микроорганизмы : биостимулятор как 1:0,005:0,005 с последующим проведением периода инкубации. При этом нефтешлам, почву и опилки смешивают в массовом соотношении 1:2:1, а после периода инкубации не менее 50 суток проводят дополнительную обработку биостимулятором.The closest technical solution to the claimed invention is a method for processing oil sludge (RF Patent No. 2198747 dated 02/20/2003) [2], which consists in the fact that before mixing with microorganisms and a biostimulant in the oil sludge add clean soil and sawdust, while the microorganisms used are the bacterial strain Bacillus sp.VNIISKHM 132, and as a biostimulant - the protein feed additive Biotrin in a weight ratio of mixed sludge: microorganisms: biostimulant as 1: 0.005: 0.005, followed by an inc batsii. At the same time, oil sludge, soil and sawdust are mixed in a mass ratio of 1: 2: 1, and after an incubation period of at least 50 days, additional treatment with a biostimulator is carried out.

Недостатком известного технического решения является низкая эффективность очистки нефтезагрязненных грунтов и нефтешламов в глубоких слоях от нефти и нефтепродуктов.A disadvantage of the known technical solution is the low efficiency of cleaning oil-contaminated soils and oil sludge in deep layers from oil and oil products.

Задачей изобретения является разработка способа очистки нефтешламов с высоким содержанием твердой фазы от нефти и нефтепродуктов путем создания наиболее благоприятных условий для биодеградации нефти и нефтепродуктов нефтеокисляющими микроорганизмами (интродуцированными или аборигенными).The objective of the invention is to develop a method for cleaning oil sludges with a high solids content from oil and oil products by creating the most favorable conditions for the biodegradation of oil and oil products by oil-oxidizing microorganisms (introduced or native).

Указанная задача решается тем, что в способе очистки нефтешлама от нефти и нефтепродуктов, включающем внесение в нефтешлам нефтеокисляющих микроорганизмов и биотрина, согласно изобретению в качестве нефтеокисляющих микроорганизмов используют суспензию активизированных аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов или биопрепарат "Родотрин" с плотностью 105-106 кл/мл из расчета 50 мл на 1 кг нефтешлама, при этом в начале первого вегетационного периода в нефтешлам вносят биотрин в количестве 3-5 г на 1 кг нефтешлама, диаммофос в количестве 2-3 г на 1 кг нефтешлама, опилки лиственных пород деревьев в количестве 100 г на 1 кг нефтешлама и суспензию нефтеокисляющих микроорганизмов, далее смесь перемешивают, послойно укладывают с почвой и песком, подают воздух, подвергают рыхлению без перемешивания слоев, в начале второго вегетационного периода вносят водный раствор биотрина в количестве 3 г на 1 кг нефтешлама и диаммофоса в количестве 3 г на 1 кг нефтешлама, а в начале третьего вегетационного периода производят посев многолетних трав в количестве 3 г семян на 1 м2.This problem is solved in that in the method of purification sludge from petroleum and petroleum products, comprising introducing into the oil sludge and oxidizing microorganisms biotrina according to the invention as an oxidizing a slurry of activated microorganisms indigenous microorganisms or oxidizing biological preparation "Rodotrin" with a density of 10 5 -10 6 cells / ml at the rate of 50 ml per 1 kg of oil sludge, while at the beginning of the first growing season biotrin is added to the oil sludge in an amount of 3-5 g per 1 kg of oil sludge, diammophos in an amount of 2-3 per 1 kg of oil sludge, sawdust of deciduous trees in an amount of 100 g per 1 kg of oil sludge and a suspension of oil-oxidizing microorganisms, then the mixture is mixed, layer by layer with soil and sand, air is fed, it is loosened without mixing the layers, an aqueous solution is introduced at the beginning of the second growing season biotrin in the amount of 3 g per 1 kg of oil sludge and diammophos in the amount of 3 g per 1 kg of oil sludge, and at the beginning of the third growing season sow perennial grasses in the amount of 3 g of seeds per 1 m 2 .

Способ осуществляется следующим образом: нефтешлам с содержанием нефти и нефтепродуктов не более 10-12 мас.% подготавливают для очистки. Для этого непосредственно в нефтешлам вносят биотрин (3-5 г на 1 кг нефтешлама), диаммофос (2-3 г на 1 кг нефтешлама) и опилки лиственных пород деревьев (1 часть на 10 частей нефтешлама по массе). Биотрин представляет собой микробный белок, получаемый на основе отрубей, и используется в качестве кормовой добавки в комбикорма [3]. В предлагаемом методе биотрин предлагается в качестве эффективного стимулятора роста нефтеокисляющих микроорганизмов. Затем нефтешлам обрабатывают биопрепаратом «Родотрин» на основе нефтеокисляющего штамма Rhodococcus erythropolis AC-1339 Д или предварительно активизированной аборигенной нефтеокисляющей микрофлорой с плотностью 105-106 кл/мл из расчета 50 мл на 1 кг нефтешлама.The method is as follows: oil sludge with a content of oil and oil products of not more than 10-12 wt.% Is prepared for purification. To do this, biotrin (3-5 g per 1 kg of oil sludge), diammophos (2-3 g per 1 kg of oil sludge) and sawdust of deciduous trees (1 part per 10 parts of oil sludge by weight) are added directly to the oil sludge. Biotrin is a microbial protein derived from bran, and is used as a feed additive in animal feed [3]. In the proposed method, biotrin is proposed as an effective stimulator of the growth of oil-oxidizing microorganisms. Then, the sludge is treated with the biological product "Rodotrin" based on the oil-oxidizing strain Rhodococcus erythropolis AC-1339 D or pre-activated indigenous oil-oxidizing microflora with a density of 10 5 -10 6 cells / ml at a rate of 50 ml per 1 kg of oil sludge.

Далее для осуществления способа подготавливают емкость глубиной не менее 80 см. В емкость по схеме (фиг.1) закладываются предварительно подготовленный нефтешлам, почва и песок.Further, for the implementation of the method, a container with a depth of at least 80 cm is prepared. Pre-prepared oil sludge, soil and sand are laid in the tank according to the scheme (Fig. 1).

Для подвода воздуха в нижнем слое нефтешлама размещают перфорированные трубы диаметром не более 5 см. Перфорированные трубы размещаются на расстоянии не более 50 см друг от друга и имеют вертикальный выход на поверхность (фиг.1).To supply air in the lower layer of oil sludge place perforated pipes with a diameter of not more than 5 cm. Perforated pipes are placed at a distance of not more than 50 cm from each other and have a vertical outlet to the surface (figure 1).

Дренаж в виде песка (не менее 10 см) обеспечивает сток воды в случае попадания в емкость избыточного количества воды. Отвод излишка воды осуществляется через трубу в приемную емкость, откуда она забирается и снова разбрызгивается по поверхности площадки.Drainage in the form of sand (at least 10 cm) provides a drain of water in the event that excess water enters the tank. The excess water is discharged through the pipe into the receiving tank, from where it is taken and sprayed again on the surface of the site.

На первом этапе очистки нефтешлама (1-2 вегетационных периода) осуществляют следующие технологические приемы:At the first stage of oil sludge treatment (1-2 growing periods), the following technological methods are carried out:

- сверху над емкостью предусматривается покрытие в виде полиэтиленовой пленки, предотвращающее испарение влаги и углеводородов и попадание в систему неконтролируемых количеств воды в виде атмосферных осадков,- a coating in the form of a polyethylene film is provided above the container, which prevents the evaporation of moisture and hydrocarbons and the ingress of uncontrolled amounts of water into the system in the form of precipitation,

- подача воздуха в систему перфорированных труб в количестве 0,5 м3/ч;- air supply to the system of perforated pipes in an amount of 0.5 m 3 / h;

- полив по мере необходимости водой до 60% влагоемкости, которая может забираться из любых доступных водоисточников (водопроводная, речная и т.п.),- watering as necessary with water up to 60% of the moisture capacity, which can be taken from any available water sources (water, river, etc.),

- рыхление без перемешивания слоев (не более 1-2 раза),- loosening without mixing the layers (not more than 1-2 times),

- температура в течение вегетационных периодов должна быть не ниже 10°С.- the temperature during the growing season should be at least 10 ° C.

На втором этапе осуществляется посев многолетних фитомелиорантов, в качестве которых используются костер острый (Bromus squarrosus) и/или сорго суданское (Sorghum sudanense). В начале каждого вегетационного периода осуществляют внесение биогенных элементов - биотрина и диаммофоса - из расчета 3 г на 1 кг нефтешлама.The second stage is the sowing of perennial phytomeliorants, which are used as a hot bonfire (Bromus squarrosus) and / or Sudanese sorghum (Sorghum sudanense). At the beginning of each growing season, biogenic elements - biotrin and diammophos are added at the rate of 3 g per 1 kg of oil sludge.

Предлагаемый способ позволяет за 3 вегетационных периода очистить нефтешлам от нефти и нефтепродуктов ниже нормативно допускаемого уровня во всех слоях нефтешлама (1 мг/г почвы).The proposed method allows for 3 growing periods to clean oil sludge from oil and oil products below the normative level in all layers of oil sludge (1 mg / g of soil).

Пример 1. Проводилась биоочистка нефтешлама следующего состава, мас.%: механические примеси - 58,5, вода - 30,5, нефть и нефтепродукты - 11,0. Микробиологический анализ нефтешлама показал, что содержание аборигенных гетеротрофных микроорганизмов составило 5×102 кл./г нефтешлама, причем все биохимические процессы были подавлены.Example 1. Biological purification of oil sludge of the following composition, wt.%: Mechanical impurities - 58.5, water - 30.5, oil and oil products - 11.0. Microbiological analysis of oil sludge showed that the content of native heterotrophic microorganisms was 5 × 10 2 cells / g oil sludge, and all biochemical processes were suppressed.

Предварительная подготовка нефтешлама заключалась во внесении биотрина (3-5 г на 1 кг нефтешлама), диаммофоса (2-3 г на 1 кг нефтешлама) и опилок лиственных пород деревьев (1 кг на 10 кг нефтешлама). В данном методе в качестве стимулятора нефтеокисляющих микроорганизмов использовался биотрин [3] - микробный белок, получаемый на основе отрубей. Затем нефтешлам обрабатывался биопрепаратом «Родотрин» плотностью 105-106 кл./мл из расчета 50 мл на 1 кг нефтешлама. Смесь тщательно перемешивалась и послойно закладывалась в емкость вместе с почвой и песком по вышеприведенной схеме (фиг.1). Для проведения процесса биодеградации использовали земляную емкость (высота - 80 см, длина - 80 см, ширина - 60 см) с забетонированными стенами, размещенную на открытом полигоне.Preliminary preparation of oil sludge was to introduce biotrin (3-5 g per 1 kg of oil sludge), diammophos (2-3 g per 1 kg of oil sludge) and sawdust of deciduous trees (1 kg per 10 kg of oil sludge). In this method, biotrin [3], a microbial protein derived from bran, was used as a stimulant of oil-oxidizing microorganisms. Then the sludge was treated with biological product "Rodotrin" with a density of 10 5 -10 6 cells / ml at the rate of 50 ml per 1 kg of oil sludge. The mixture was thoroughly mixed and layered in a container in a layer together with soil and sand according to the above scheme (figure 1). To carry out the biodegradation process, an earthen container (height - 80 cm, length - 80 cm, width - 60 cm) with concrete walls, placed on an open landfill, was used.

Емкость сверху закрывалась пленкой из полиэтилена высокого давления, предотвращающей испарение влаги и углеводородов и попадание в систему неконтролируемых количеств воды в виде атмосферных осадков.The tank on top was closed with a film of high pressure polyethylene, which prevents the evaporation of moisture and hydrocarbons and the ingress of uncontrolled amounts of water into the system in the form of precipitation.

Для подвода воздуха в нижнем слое нефтешлама размещались перфорированные трубы диаметром 50×2,5 мм. Трубы размещались на расстоянии 50 см друг от друга и имели вертикальные отводы в атмосферу (фиг.1). В течение первых 180 суток воздух подавался 1 раз в 2-3 дня в течение 30 мин в количестве 0,5 м3/ч.To supply air, perforated pipes with a diameter of 50 × 2.5 mm were placed in the lower layer of oil sludge. The pipes were placed at a distance of 50 cm from each other and had vertical outlets to the atmosphere (Fig. 1). During the first 180 days, air was supplied once every 2-3 days for 30 minutes in an amount of 0.5 m 3 / h.

По мере необходимости осуществлялся полив водопроводной водой путем разбрызгивания сверху. Необходимость полива определялась по снижению влажности верхнего земляного слоя ниже 60% от полной влагоемкости.As necessary, irrigation was carried out with tap water by spraying from above. The need for watering was determined by reducing the moisture content of the upper subgrade below 60% of the total moisture capacity.

В связи с тем что исследования проводились в условиях открытого полигона, то температура колебалась от 0 до 35°С в теплый период и от 0 до -25°С в холодный период.Due to the fact that the studies were conducted in an open testing ground, the temperature ranged from 0 to 35 ° C in the warm period and from 0 to -25 ° C in the cold period.

В первые 180 суток проводилось рыхление без перемешивания слоев 2 раза.In the first 180 days, loosening was carried out without mixing the layers 2 times.

В начале второго вегетационного периода было осуществлено дополнительное внесение в виде водного раствора белкового концентрата биотрина - 3 г и диаммофоса - 3 г на 1 кг нефтешлама.At the beginning of the second growing season, an additional introduction of biotrin protein concentrate - 3 g and diammophos - 3 g per 1 kg of oil sludge was carried out in the form of an aqueous solution.

В начале третьего вегетационного периода был произведен посев смеси костра острого и сорго суданского из расчета 3,0 г/м2.At the beginning of the third growing season, a mixture of acute bonfire and Sorghum Sudan was sown at a rate of 3.0 g / m 2 .

Об эффективности биодеградации нефти и нефтепродуктов судили по изменению их концентрации в верхнем и нижнем слоях нефтешлама. Содержание нефти и нефтепродуктов в почве определяли весовым методом и методом газожидкостной хроматографии после экстракции углеводородов из навески грунта четыреххлористым углеродом.The effectiveness of biodegradation of oil and oil products was judged by the change in their concentration in the upper and lower layers of oil sludge. The content of oil and oil products in the soil was determined by the gravimetric method and gas-liquid chromatography after extraction of hydrocarbons from a sample of the soil with carbon tetrachloride.

Известно, что аэробные целлюлозоразрушающие микроорганизмы наиболее чувствительны к загрязнению почвы нефтью и длительное время испытывают ее угнетающее воздействие, отвечая на это уменьшением численности микробных клеток [4]. Кроме того, исследования многих авторов [5] показали, что активность инвертазы лучше других ферментов отражает уровень плодородия и биологической активности почвы.It is known that aerobic cellulose-destroying microorganisms are most sensitive to oil pollution of the soil and for a long time experience its inhibitory effect, responding to this by a decrease in the number of microbial cells [4]. In addition, studies of many authors [5] showed that invertase activity is better than other enzymes reflects the level of soil fertility and biological activity.

Косвенно об очистке нефтешлама от нефти и нефтепродуктов судили по изменению численности определенных групп микроорганизмов - гетеротрофных, аэробных целлюлозоразрушающих и нитрифицирующих бактерий и ферментативной активности дегидрогеназы, каталазы и инвертазы. Микробиологический и биохимический анализы проводили по известным методикам [6, 7].Indirectly, the cleaning of oil sludge from oil and oil products was judged by the change in the number of certain groups of microorganisms - heterotrophic, aerobic cellulose-depleting and nitrifying bacteria and the enzymatic activity of dehydrogenase, catalase and invertase. Microbiological and biochemical analyzes were carried out according to known methods [6, 7].

Все виды анализов проводили с использованием средней пробы нефтешлама.All types of analyzes were performed using an average oil sludge sample.

Контролем являлась емкость, в которой нефтешлам не обрабатывался нефтеокисляющими микроорганизмами, био- и минеральными добавками и не осуществлялось послойное расположение нефтешлама, почвы и песка.The control was a tank in which the oil sludge was not treated with oil-oxidizing microorganisms, bio- and mineral additives and the layer-by-layer arrangement of oil sludge, soil and sand was not carried out.

В результате исследований было выявлено, что предлагаемый способ позволяет уже после первого года очистки снизить содержание нефти и нефтепродуктов в нефтешламе в 4,5-5,0 раза. Уже через 26 месяцев биоочистки содержание нефти и нефтепродуктов в нефтешламе становится меньше допустимой нормы (1 мг/г почвы) (фиг.2). При этом численность нефтеокисляющих бактерий увеличивалась с 0,2×102 до 5×105 кл./г нефтешлама. Косвенным признаком активности нефтеокисляющих бактерий служило увеличение дегидрогеназной и каталазной активности в биореакторе. Так, дегидрогеназная активность составляла 0,22 мг формазана/г почвы за 24 ч, в то время как в контроле только 0,09 мг формазана/г почвы за 24 ч; каталазная активность увеличилась с 1,10 до 10,55 мл 0,1 н KMnO4 на 1 г почвы за 2,5 часа.As a result of research, it was found that the proposed method allows, after the first year of purification, to reduce the content of oil and oil products in oil sludge by 4.5-5.0 times. After 26 months of bioremediation, the content of oil and oil products in the oil sludge becomes less than the permissible norm (1 mg / g of soil) (figure 2). The number of oxidizing bacteria increased from 0.2 × 10 2 to 5 × 10 5 cells / g of oil sludge. An indirect sign of the activity of oil-oxidizing bacteria was an increase in dehydrogenase and catalase activity in the bioreactor. Thus, dehydrogenase activity was 0.22 mg of formazan / g of soil in 24 hours, while in the control only 0.09 mg of formazan / g of soil in 24 hours; catalase activity increased from 1.10 to 10.55 ml of 0.1 n KMnO 4 per 1 g of soil in 2.5 hours.

Так как исследования проводились в условиях открытого полигона, то большое влияние на процесс биоочистки нефтешлама оказывала температура биоочистки. Продолжительность биоочистки условно можно было разделить на два периода: зимний и летний (вегетационный). Биодеградация нефти и нефтепродуктов в нефтешламе наблюдалась в среднем с апреля по ноябрь (вегетационный период). Остальное время с отрицательной температурой окружающей среды характеризовались практическим отсутствием биодеградации нефти и нефтепродуктов в нефтешламе (фиг.2).Since the studies were conducted in an open testing ground, the bio-treatment temperature had a great influence on the process of oil sludge bio-treatment. The duration of bioremediation could conditionally be divided into two periods: winter and summer (vegetative). Biodegradation of oil and oil products in oil sludge was observed on average from April to November (growing season). The rest of the time with negative ambient temperature was characterized by the practical absence of biodegradation of oil and oil products in the oil sludge (figure 2).

Результаты исследований показали, что уже в середине 2-го вегетационного периода в нефтешламе наблюдалось повышение инвертазной активности в нефтешламе и появление аэробных целлюлозоразрушающих микроорганизмов. Так, в конце 3-го вегетационного периода (через 32 месяца очистки) активность инвертазы среднего образца нефтешлама составила 60,6% от контроля.The research results showed that already in the middle of the 2nd vegetation period in oil sludge there was an increase in invertase activity in oil sludge and the appearance of aerobic cellulose-destroying microorganisms. So, at the end of the 3rd growing season (after 32 months of purification), the invertase activity of the average oil sludge sample amounted to 60.6% of the control.

Послойное расположение нефтешлама, почвы и песка в емкости (фиг.2) позволяет эффективно очистить нефтешлам от нефти и нефтепродуктов по всей глубине его размещения. Так степень очистки нефтешлама по предлагаемому способу составила более 99,1% во всех точках отбора, в то время как в прототипе и в контроле степень очистки намного меньше и зависит от глубины нефтешлама. Уже на глубине 20 см степень очистки уменьшается на 14,5%.The layered arrangement of oil sludge, soil and sand in the tank (figure 2) allows you to effectively clean oil sludge from oil and oil products throughout the depth of its placement. So the degree of purification of oil sludge according to the proposed method amounted to more than 99.1% at all points of selection, while in the prototype and in the control the degree of purification is much less and depends on the depth of oil sludge. Already at a depth of 20 cm, the degree of purification is reduced by 14.5%.

Исходя из результатов опытов можно утверждать, что предлагаемое изобретение позволяет провести процесс очистки нефтешлама от нефти и нефтепродуктов до допустимой нормы и восстановить биохимические процессы в нефтешламе.Based on the results of the experiments, it can be argued that the present invention allows the process of cleaning oil sludge from oil and oil products to an acceptable norm and restore biochemical processes in oil sludge.

Пример 2. Опыт ставился по схеме примера 1 с использованием биопрепарата «Родотрин», но в емкость с нефтешламом не осуществлялась подача воздуха.Example 2. The experiment was carried out according to the scheme of example 1 using the biological product "Rodotrin", but air was not supplied to the tank with oil sludge.

Использование данный технологии позволило за 3 вегетационных периода (за 32 месяца) снизить содержание нефти и нефтепродуктов в нефтешламе до допустимой нормы (фиг.2) без использования компрессоров для подачи воздуха.Using this technology allowed for 3 growing periods (32 months) to reduce the content of oil and oil products in the oil sludge to an acceptable norm (figure 2) without the use of compressors for air supply.

Пример 3. Опыт ставился по схеме примера 1: при предварительной подготовке нефтешлама в него вносились опилки, биотрин, диаммофос и предварительно активированные аборигенные нефтеокисляющие микроорганизмы нефтешлама (ААНМ). Активирование аборигенной нефтеокисляющей микрофлоры нефтешлама проводилась в лабораторном ферментере, куда вносилась стерильная минеральная среда: г/л дистиллированной воды: NaNO3 - 2,0; MgSO4·7H2O - 0,5; K2HPO4 - 1,0; Fe2(SO4)3 - 0,001; ZnSO - 0,002, биотрин - 3. Показания рН среды доводились до 7-7,5 путем внесения 5%-ного водного раствора NaHCO3. Затем в среду добавлялся нефтешлам 5 мас.%.Example 3. The experiment was carried out according to the scheme of Example 1: during preliminary preparation of oil sludge, sawdust, biotrin, diammophos and previously activated aboriginal oil-oxidizing oil-sludge microorganisms (AANM) were introduced into it. Activation of the native oil-oxidizing microflora of oil sludge was carried out in a laboratory fermenter, where sterile mineral medium was introduced: g / l of distilled water: NaNO 3 - 2.0; MgSO 4 · 7H 2 O - 0.5; K 2 HPO 4 - 1.0; Fe 2 (SO 4 ) 3 - 0.001; ZnSO - 0.002, biotrin - 3. The pH was adjusted to 7-7.5 by adding a 5% aqueous solution of NaHCO 3 . Then oil sludge of 5 wt.% Was added to the medium.

Культивирование аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов осуществляли в лабораторном ферментере при температуре 30°С и аэрации среды.Cultivation of indigenous oil-oxidizing microorganisms was carried out in a laboratory fermenter at a temperature of 30 ° C and aeration of the medium.

Через 2 суток плотность микроорганизмов в лабораторном ферментере составила около 1×106 кл./мл.After 2 days, the density of microorganisms in the laboratory fermenter was about 1 × 10 6 cells / ml.

Полученная суспензия микроорганизмов использовалась для обработки нефтешлама. Далее опыт ставился по схеме примера 1.The resulting suspension of microorganisms was used to treat oil sludge. Next, the experiment was set according to the scheme of example 1.

Данный способ позволял снизить содержание нефти и нефтепродуктов в нефтешламе до допустимой нормы в течение 3 вегетационных периодов (фиг.3). Преимущество данного способа оказалось в том, что активированные аборигенные нефтеокисляющие микроорганизмы (ААНМ) имели большую толерантность к местным климатическим условиях. Их выживаемость в период с низкой температурой (меньше 0°С) была выше, чем нефтеокисляющих бактерий Rhodococcus erythropolis AC-1339 Д. Так, за первый холодный период количество гетеротрофных бактерий в биореакторе с «Родотрином» снизилось на 4-5 порядков, а в биореакторе с ААНМ - только на 2 порядка. Кроме того, главным преимуществом данного способа является отсутствие материальных затрат и проблем транспортирования готового биопрепарата.This method allowed to reduce the content of oil and oil products in the oil sludge to an acceptable norm for 3 growing periods (figure 3). The advantage of this method was that activated aboriginal oil-oxidizing microorganisms (AANM) had a greater tolerance to local climatic conditions. Their survival in the period with low temperature (less than 0 ° C) was higher than the oil-oxidizing bacteria Rhodococcus erythropolis AC-1339 D. Thus, the number of heterotrophic bacteria in the Rodotrin bioreactor decreased by 4-5 orders of magnitude during the first cold period, and in bioreactor with AANM - only 2 orders of magnitude. In addition, the main advantage of this method is the lack of material costs and transportation problems of the finished biological product.

Пример 4. Проводилась биоочистка нефтешлама (механические примеси - 58,5, вода - 30,5, нефть и нефтепродукты - 11,0 мас.%), из которого предварительно путем экстракции была удалена часть углеводородов. В качестве экстрагента использовали смесь жидких отходов производства ацетилена и этилена пиролизом пентан-гексановой фракции. Используемый экстрагент имел следующий состав, мас.%: кубовые от ректификации сырья пиролиза - 70, отработанный керосин -15, ароматические углеводороды из пирогаза - 15.Example 4. A bio-treatment of oil sludge was carried out (mechanical impurities - 58.5, water - 30.5, oil and oil products - 11.0 wt.%), From which a part of the hydrocarbons was previously removed by extraction. A mixture of liquid wastes from the production of acetylene and ethylene was used as an extractant by pyrolysis of the pentane-hexane fraction. The extractant used had the following composition, wt.%: Vat from rectification of the pyrolysis feedstock - 70, spent kerosene -15, aromatic hydrocarbons from pyrogas - 15.

Нефтешлам и экстрагент смешивали в аппарате с мешалкой при объемном соотношении 1:3, время экстракции 30 мин, температура экстракции 50-60°С, время отстаивания - 30 мин.The oil sludge and extractant were mixed in an apparatus with a stirrer at a volume ratio of 1: 3, extraction time 30 min, extraction temperature 50-60 ° C, settling time 30 min.

Затем смесь разделяли путем отстаивания на углеводородный слой и слой отработанного нефтешлама, в котором содержались механические примеси.Then the mixture was separated by sedimentation on a hydrocarbon layer and a layer of spent oil sludge, which contained mechanical impurities.

Содержание нефти и нефтепродуктов в отработанном нефтешламе составило - 3,47 мас.%. Далее отработанный нефтешлам подвергали биоочистке по примеру 1. В конце второго вегетационного периода содержание нефти и нефтепродуктов в нефтешламе было меньше допустимой нормы (1 мг/г почвы).The content of oil and oil products in the spent oil sludge amounted to 3.47 wt.%. Next, the spent oil sludge was subjected to bio-treatment according to Example 1. At the end of the second growing season, the content of oil and oil products in the oil sludge was less than the permissible norm (1 mg / g of soil).

Полученные результаты позволяют сделать вывод, что предлагаемый способ очистки нефтешлама от нефти и нефтепродуктов является более эффективным по сравнению с прототипом (таблица 1) и может быть использован для очистки нефтешламов с повышенным содержанием твердой фазы от нефти и нефтепродуктов.The results obtained allow us to conclude that the proposed method for cleaning oil sludge from oil and oil products is more effective compared to the prototype (table 1) and can be used to clean oil sludge with a high solids content from oil and oil products.

Таблица 1Table 1 Степень очистки нефтешлама (%) от нефти и нефтепродуктов в слоях различной глубины по прототипу и предлагаемому способуThe degree of purification of oil sludge (%) from oil and oil products in layers of various depths according to the prototype and the proposed method СпособWay Глубина нефтешлама, смOil sludge depth, cm 1010 20twenty 30thirty 4040 КонтрольThe control 29,129.1 27,027.0 24,324.3 18,118.1 Нефтешлам, обработанный Rh. erythropolis AC 1339Д (прототип)Oil sludge treated with Rh. erythropolis AC 1339Д (prototype) 99,999.9 85,485,4 61,161.1 52,152.1 Нефтешлам, очищаемый по предлагаемому способу (пример 1)Oil sludge cleaned by the proposed method (example 1) 99,999.9 99,999.9 99,899.8 99,199.1

Список литературыBibliography

1. Патент РФ №1805097 С02F 3/34, Е02В 15/04, Бюл. 12, 1993.1. RF patent No. 1805097 С02F 3/34, ЕВВ 15/04, Bull. 12, 1993.

2. Патент РФ №2198747 от 20.02.2003. Способ обработки нефтяного шлама.2. RF patent No. 2198747 dated 02.20.2003. The method of processing oil sludge.

3. Производственный регламент Благовещенского биохимкомбината, Республики Башкортостан, 1995.3. Production regulations of the Annunciation Biochemical Plant, Republic of Bashkortostan, 1995.

4. Исмаилов Н.М. Влияние нефтяного загрязнения на круговорот азота в почве // Микробиология. - 1983. - Т.52. - №6. - С.1003 - 1007.4. Ismailov N.M. The effect of oil pollution on the nitrogen cycle in the soil // Microbiology. - 1983 .-- T.52. - No. 6. - S.1003 - 1007.

5. Ковриго В.П., Кауричев И.С., Бурлакова Л.М. Почвоведение с основами геологии. - М.: Колос, 2000. - 416 с.5. Kovrigo V.P., Kaurichev I.S., Burlakova L.M. Soil science with the basics of geology. - M .: Kolos, 2000 .-- 416 p.

6. Аристовская Т.В., Владимирская М.Е., Голлербах М.М и др. Большой практикум по микробиологии. - М.: Высшая школа, 1962. - 491 с.6. Aristovskaya T.V., Vladimirskaya M.E., Gollerbach M.M. et al. A large workshop on microbiology. - M.: Higher School, 1962. - 491 p.

7. Хазиев Ф.Х. Ферментативная активность почв. - М.: Наука, 1976. - 177 с.7. Khaziev F.Kh. Enzymatic activity of soils. - M .: Nauka, 1976 .-- 177 p.

Claims (1)

Способ очистки нефтешлама от нефти и нефтепродуктов, включающий внесение в нефтешлам нефтеокисляющих микроорганизмов и биотрина, отличающийся тем, что в качестве нефтеокисляющих микроорганизмов используют суспензию активизированных аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов или биопрепарат «Родотрин» с плотностью 105-106 кл./мл из расчета 50 мл на 1 кг нефтешлама, при этом в начале первого вегетационного периода в нефтешлам вносят биотрин в количестве 3-5 г на 1 кг нефтешлама, диаммофос в количестве 2-3 г на 1 кг нефтешлама, опилки лиственных пород деревьев в количестве 100 г на 1 кг нефтешлама и суспензию нефтеокисляющих микроорганизмов, далее смесь перемешивают, послойно укладывают с почвой и песком, подают воздух, подвергают рыхлению без перемешивания слоев, в начале второго вегетационного периода вносят водный раствор биотрина в количестве 3 г на 1 кг нефтешлама и диаммофоса в количестве 3 г на 1 кг нефтешлама, а в начале третьего вегетационного периода производят посев многолетних трав в количестве 3 г семян на 1 м2.A method of purifying oil sludge from oil and oil products, including introducing oil-oxidizing microorganisms and biotrin into the oil sludge, characterized in that a suspension of activated aboriginal oil-oxidizing microorganisms or a biological product "Rodotrin" with a density of 10 5 -10 6 cells / ml is used as oil-oxidizing microorganisms. ml per 1 kg of oil sludge, while at the beginning of the first growing season biotrin is added to the oil sludge in an amount of 3-5 g per 1 kg of oil sludge, diammophos in an amount of 2-3 g per 1 kg of oil sludge, sawn hardwood x tree species in an amount of 100 g per 1 kg of oil sludge and a suspension of oil-oxidizing microorganisms, then the mixture is mixed, layer by layer with soil and sand, air is fed, it is loosened without mixing the layers, at the beginning of the second growing season, an aqueous solution of biotrin in the amount of 3 g per 1 kg of oil sludge and diammophos in the amount of 3 g per 1 kg of oil sludge, and at the beginning of the third growing season sow perennial herbs in the amount of 3 g of seeds per 1 m 2 .
RU2005104086/13A 2005-02-15 2005-02-15 Method of oil sludge purufication from oil and oil products RU2332362C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005104086/13A RU2332362C2 (en) 2005-02-15 2005-02-15 Method of oil sludge purufication from oil and oil products

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005104086/13A RU2332362C2 (en) 2005-02-15 2005-02-15 Method of oil sludge purufication from oil and oil products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005104086A RU2005104086A (en) 2006-07-20
RU2332362C2 true RU2332362C2 (en) 2008-08-27

Family

ID=37028614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005104086/13A RU2332362C2 (en) 2005-02-15 2005-02-15 Method of oil sludge purufication from oil and oil products

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2332362C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2819220C1 (en) * 2023-06-23 2024-05-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тюменский индустриальный университет" (ТИУ) Oil sludge decontamination method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2819220C1 (en) * 2023-06-23 2024-05-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тюменский индустриальный университет" (ТИУ) Oil sludge decontamination method

Also Published As

Publication number Publication date
RU2005104086A (en) 2006-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1330582C (en) Methods and apparatus for treating animal manure
JPH0436758B2 (en)
Semenyuk et al. Effect of activated charcoal on bioremediation of diesel fuel-contaminated soil
US20100059438A1 (en) Vertical-horizontal filter unit for the biological purification of polluted water
CN104803721B (en) A kind of biological compost processing method of oil base drilling wastes
CN108102979B (en) Degradation strain JN5 for petroleum hydrocarbons in oily sludge and application thereof
EP0396648B1 (en) A process for the microbiological purification of water
CN1631817A (en) Integrated anaerobic-wetland wastewater treatment apparatus and method therefor
Kardena et al. Biological treatment of synthetic oilfield-produced water in activated sludge using a consortium of endogenous bacteria isolated from a tropical area
Hashemi et al. Nitrate removal using different carbon substrates in a laboratory model
US20110139713A1 (en) Method of treatment for waste water using microbialgrowth promoter
RU2093478C1 (en) Method of water and soil treatment from oil, petroleum products and polymeric additions in drilling fluid
RU2332362C2 (en) Method of oil sludge purufication from oil and oil products
RU2317162C1 (en) Preparation for microbiological treatment of oil slimes and ground polluted by petroleum products
RU2114174C1 (en) Consortium of yeast candida maltosa for biodegradation of petroleum pollution
Minturo et al. Immobilized Nannochloropsis oculata in a down-flow hanging sponge (DHS) reactor for the treatment of palm oil mill effluent (POME)
CN108048376B (en) Degradation strain JN3 for petroleum hydrocarbons in oily sludge and application thereof
RU2630246C1 (en) Method for soil purification from oil pollutants
Ozkay et al. Use of active microorganism in improving pond water quality: Case study of Beytepe Pond
Huntjens et al. The degradation of oil in soil
Doas et al. Sludge reduction in wastewater of beet sugar industry using the effective microorganisms. In Abu Qurqas Sugar Factory
RU2774681C1 (en) Biopreparation for disposal of oily waste, method for its production and application
RU2755687C1 (en) Method for purifying the cryolithic zone soils from petroleum pollution
RU2195435C2 (en) Method of cleaning land and water to remove petroleum product pollutions
RU2402495C2 (en) Method of processing acid tar (versions)

Legal Events

Date Code Title Description
FZ9A Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal)

Effective date: 20071015

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120216