RU2329494C2 - Способ определения концентрации щелочных и кислотных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах - Google Patents
Способ определения концентрации щелочных и кислотных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2329494C2 RU2329494C2 RU2006122742/28A RU2006122742A RU2329494C2 RU 2329494 C2 RU2329494 C2 RU 2329494C2 RU 2006122742/28 A RU2006122742/28 A RU 2006122742/28A RU 2006122742 A RU2006122742 A RU 2006122742A RU 2329494 C2 RU2329494 C2 RU 2329494C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- sample
- concentration
- maximum
- alkaline
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
Abstract
Способ может быть использован для физико-химического анализа и при контроле чистоты кристаллических и электроизоляционных материалов в процессе их эксплуатации в агрессивных средах. Способ определения концентрации щелочных и кислотных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах заключается том, что образец исследуемого материала, находившийся в агрессивной кислотной или щелочной среде, термостатируют при температуре, не превышающей температуру плавления, к образцу прикладывают электрическое поле и производят поляризацию в течение времени, большего времени релаксации при данной температуре, после этого, не отключая электрического поля, производится охлаждение до температуры, при которой термоактивационные процессы в материале практически прекращаются, затем поле отключают и осуществляют линейный нагрев образца до температуры выше температуры поляризации, исследуют только предпоследний высокотемпературный максимум на спектре ТСТД, а именно измеряют значение этого максимума, и по градуировочному графику определяют искомую концентрацию, вид агрессивной среды определяют по смещению предпоследнего максимума к высоким (щелочная среда) или низким (кислотная среда) температурам. Изобретение обеспечивает определение концентрации кислоты или щелочи в твердых телах и электроизоляционных материалах по линейной зависимости плотности ТСТД предпоследнего максимума, а также определение вида агрессивной среды. 5 ил.
Description
Изобретение относится к неразрушающим методам контроля концентрации агрессивных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах и может использоваться для физико-химического анализа и при контроле чистоты кристаллических и электроизоляционных материалов в процессе их эксплуатации в агрессивных средах.
Известен «Способ определения вида дефектов, их количества, энергии активации, времени релаксации, активационных объемов дефектов кристаллической решетки диэлектриков и полупроводников и устройство для его реализации» (В.И.Булах, В.А.Миронов, М.П.Тонконогов. Авт. св. СССР № 737822, кл. МКИ 4 G01 N 27/24. Опубл. 1980, Бюл. № 20.), заключающийся в измерении тока термостимулированной деполяризации в свободном и сжатом состоянии материала.
Однако этот способ применим только для кристаллических диэлектриков и не дает возможности определить концентрацию кислотных или щелочных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах, тем более что способ применяется для сжатого состояния, что искажает результаты измерений.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является «Термоактивационный способ определения типа и концентрации дефектов в кристаллах с водородными связями» (В.М.Тимохин, В.А.Миронов, М.П.Тонконогов. Авт. св. СССР № 1642354, кл. МКИ G01 N 27/24. Опубл. 1991, Бюл. № 14.), заключающийся в том, что с целью повышения достоверности и точности определения типа и концентрации дефектов измеряют термостимулированные токи деполяризации исходных образцов, образцов, прокаленных при различных температурах, обеспечивающих выход определенного вида молекул воды из кристалла и образцов, выдержанных в растворах кислот и щелочей, увеличивающих концентрацию определенного типа дефектов и влияющих на положение максимумов ТСТД, а о типе и концентрации дефектов судят по смещению максимума ТСТД и его величине.
Однако этот способ не предусматривает определение концентрации кислоты или щелочи в твердых телах или электроизоляционных материалах по зависимости концентрации щелочи или кислоты от амплитуды какого-либо максимума в спектре термостимулированных токов деполяризации (ТСТД).
Целью изобретения является определение концентрации щелочи или кислоты, а также их изменение в твердых телах и электроизоляционных материалах по линейной зависимости плотности ТСТД высокотемпературного предпоследнего максимума от концентрации кислоты или щелочи агрессивной среды, а также определение вида агрессивной среды. Техническим результатом, достигаемым в данном изобретении, является определение концентрации кислоты или щелочи в твердых телах и электроизоляционных материалах по линейной зависимости плотности ТСТД предпоследнего максимума (в нашем случае максимума № 6, возникающего для разных материалов при температурах (241-251)К), а также определение вида агрессивной среды.
Технический результат при осуществлении изобретения заключается в том, что в способе определения концентрации щелочных и кислотных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах измеряют величину плотности ТСТД предпоследнего максимума (для изученных материалов максимума №6) исследуемого материала и по известной (или построенной предварительно) линейной зависимости определяют концентрацию агрессивной среды в материале и вид среды (щелочной или кислотной). При наличии кислотной среды этот максимум смещается к низким температурам, при щелочной среде смещение происходит к высоким температурам.
Для достижения указанного технического результата в способе определения концентрации щелочных и кислотных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах, заключающемся в том, что для исследуемого материала измеряют термостимулированные токи деполяризации (ТСТД) образцов, находившихся в агрессивной кислотной или щелочной среде, отличающемся тем, что образец термостатируют при температуре, не превышающей температуру плавления, к образцу прикладывают электрическое поле и производят поляризацию в течение времени, большего времени релаксации при данной температуре, после этого, не отключая электрического поля, производится охлаждение до температуры, при которой термоактивационные процессы в материале практически прекращаются, затем поле отключают и осуществляют линейный нагрев образца до температуры выше температуры поляризации, исследуют только предпоследний высокотемпературный максимум на спектре ТСТД, а именно измеряют значение этого максимума, и по градуировочному графику определяют искомую концентрацию, вид агрессивной среды определяют по смещению предпоследнего максимума к высоким (щелочная среда) или низким (кислотная среда) температурам.
Термостатирование образца при температуре, не превышающей температуру плавления, обеспечивает равномерный прогрев материала по всему объему.
Осуществление линейного нагрева до температуры выше температуры поляризации позволяет получить спектр ТСТД.
Прикладывание к образцу электрического поля приводит к ориентации диполей и поляризации образца.
Осуществление поляризации в течение времени, большем времени релаксации при данной температуре (в наших опытах 10-15 мин), и охлаждение до температуры, при которой прекращаются термоактивационные процессы, без отключения электрического поля исключает рассасывание заряда и обеспечивает полную поляризацию исследуемого материала.
Исследование предпоследнего максимума ТСТД (в нашем случае максимума № 6 при Тм=241К (гипс) и Тм=251К (тальк)) необходимо для построения градуировочного графика зависимости плотности ТСТД от концентрации кислоты или щелочи в исследуемом материале.
Исследование смещения этого максимума по температуре необходимо для определения вида агрессивной среды.
Для пояснения способа рассмотрим результаты исследования зависимости плотности предпоследнего максимума ТСТД от концентрации HCl и NH4OH (см. фиг.1-4). Здесь приведены примеры для двух видов материалов.
Фиг.1. Спектр ТСТД кристаллического гипса CaSO4·2Н2О:
1 - природный, 2 - образец выдержан в растворе HCl (М=7,4·10-6 моль/м3
64 суток); 3 - образец выдержан в растворе NH4OH (М=9,2·10-6 моль/м3 64 суток) при Еп=2·105 В/м, Тп=300 К, tп=15 мин.
Фиг.2. Спектр ТСТД онотского талька Mg3(Si4O10)(OH)2:
1 - природный, 2 - образец выдержан в растворе HCl (М=7,4·10-6 моль/м3 88 суток); 3 - образец выдержан в растворе NH4OH (М=9,2·10-6 моль/м3, 88 суток) при Еп=2·105 В/м, Тп=300 К, tп=15 мин.
Фиг.3. Влияние агрессивных сред на величину и положение предпоследнего максимума Т=251К спектра ТСТД для онотского талька после термоочистки: 1 - природный. Для образцов с HCl (88 суток): 2 - М (раствора HCl) = 0,76·10-6 моль/м3, 3 - 3,2·10-6 моль/м3, 4 - 4,93·10-6 моль/м3, 5 - 6,58·10-6 моль/м3, 6 - 7,4·10-6 моль/м3, 7 - 8,15·10-6 моль/м3, 8 - 11,6·10-6 моль/м3, 9 - 14,9·10-6 моль/м3, 10 - 18,3·10-6 моль/м3. Для образцов с NH4OH (88 суток): 11 - 5,6·10-6 моль/м3, 12 - 9,2·10-6 моль/м3, 13 - 15,5·10-6 моль/м3, 14 - 16,4·10-6 моль/м3, 15 - 21,4·10-6 моль/м3, 16 - прокаленный образец при Тпр=750°С.
Фиг.4. Градуировочные графики зависимости плотности ТСТД предпоследнего максимума от концентрации агрессивных сред. Для HCl: 1 - CaSO4·2Н2О, 2 - онотский тальк. Для NH4OH: 3 - онотский тальк, 4 - CaSO4·2H2O.
Фиг.5. Устройство для осуществления способа.
Способ осуществляется следующим образом. На образец материала с двух сторон методом напыления в вакууме на установке ВУП-5 наносятся металлические электроды. Возможно использование клеевых электродов на основе лака АК-113 и мелкодисперсного порошка никеля. Образец помещается между электродами устройства. Образец термостатируется при определенной температуре Тп с точностью ±0,5 К, не превышающей температуру плавления. Затем к образцу прикладывается электрическое поле напряженностью Еп и производится поляризация в течение времени tп, большем времени релаксации при данной температуре. После этого, не отключая электрического поля, производится охлаждение до температуры То, при которой термоактивационные процессы в материале практически прекращаются. Затем поле отключается и осуществляется линейный нагрев (скорость нагрева β=dT/dt=const) образца до температуры выше температуры поляризации. При наличии полярных дефектов в материале они проявятся в виде максимумов на спектре термостимулированных токов деполяризации (ТСТД).
Как видно из Фиг.3, при увеличении концентрации кислоты HCl величина максимума и его смещение к низким температурам возрастают (кривые 1-10), а при увеличении концентрации щелочи NH4OH возрастают величина этого максимума и его смещение к высоким температурам (кривые 11-15). На Фиг.4 видны характерные наклоны градуировочных графиков для каждого материала, а именно кривые 1, 4 для гипса, и кривые 2, 3 для онотского талька.
Предлагаемый способ позволяет определять концентрацию щелочей (NH4OH, КОН, LiOH и др.) и кислот (HCl, HJ, HF и др.) в твердых телах и изоляционных материалах в широком диапазоне концентраций с точностью 0,5·10-6 моль/м3. В предлагаемом способе нет необходимости снимать весь спектр ТСТД от 77К до 400К, достаточно измерить максимальное значение плотности предпоследнего максимума ТСТД в диапазоне (220-280)К и по градуировочному графику определить искомую концентрацию, что значительно упрощает способ. Кроме того, нет необходимости считать концентрацию дефектов по площади под кривой силы тока I(t), что представляет собой довольно трудоемкий процесс. Таким образом, в рассмотренном способе предложена новая совокупность признаков.
Аналогичные спектры ТСТД получены нами как для кристаллического халькантита CuSO4·5Н2О, так и для слюд мусковита KAl2(AlSi3O10)(OH)2 и флогопита KMg3(AlSi3O10)(F,OH)2, являющихся основой для изготовления таких электроизоляционных материалов, как коллекторный и прокладочный миканиты (КФП-1, ГФС и др.), микафолий МФГ-Б, стекломиканиты и др. Онотский тальк является основой для изготовления тальковой керамики, стеатитовых материалов типа СПК-2 (пластичный, высоковольтный), СНЦ, СК-1 (непластичные) и др.
Заявляемый способ осуществляется на устройстве, которое поясняется фиг.5.
На фиг.5 изображено это устройство, включающее стальное основание 1 с резиновой прокладкой 2 и вакуумным экранирующим колпаком 3. На основании крепится полый нижний электрод 4. К его крышке 5 приварены трубки 6 и 7 для ввода и вывода паров азота. На нижней поверхности крышки нижнего электрода расположена спираль нагревателя 8, питаемая постоянным током. Крышка закручивается герметично с фторопластовой прокладкой 9. Внутри нижнего полого электрода при помощи пружин 10 закреплен излучающий сменный ультразвуковой преобразователь 11. Изолированный ввод 72 ультразвука от генератора ультразвуковых колебаний (УЗГ) осуществляется через трубку 7 вывода азота, что упрощает конструкцию крышки 5. Для улучшения контакта ультразвукового преобразователя с корпусом электрода используется вакуумная смазка. Азот прокачивается за счет повышения давления его паров при нагревании спирали, опущенной в жидкий азот в сосуде Дьюара. Образец 13 с охранным 14 и измерительным 15 электродами помещается на нижний электрод 4 и прижимается при помощи тонкой пластинчатой пружины 16, закрепляемой на стойке из изолирующего материала 17, и пластинки 18 из плавленого кварца.
Для облучения материала и регистрации его излучения на ФЭУ в вакуумном экранирующем колпаке предусмотрены окна 19 и 19а. В этом случае измерительный электрод 75 выполняется в виде «елочки». Температура измеряется посредством дифференциальной хромель-копелевой термопары 20, ввод которой осуществляется через разъем, состоящий из плотной резиновой прокладки 21 и прижимной гайки 22. Воздух откачивается через штуцер 23, приваренный к основанию 1. Трубки 6 и 7 для прокачивания азота крепятся на основании при помощи фторопластовых прокладок 24 и прижимных гаек 25. Вакуумный электрический ввод собран на основе пластинки 26 из плавленого кварца с отверстием в центре для ввода контакта 27. Пластинка и ввод герметизируются при помощи резиновых прокладок 28 и прижимных гаек 29. В данном изобретении ультразвуковой преобразователь и облучение не применяются. Погрешность измерений составляет по току ±5·10-15 A.
Предлагаемый способ может найти применение для контроля качества электрической изоляции судовых электрических машин на танкерах, химовозах и других судах, перевозящих химически опасные грузы, а также в местах их хранения.
Claims (1)
- Способ определения концентрации щелочных и кислотных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах, заключающийся в том, что для исследуемого материала измеряют термостимулированные токи деполяризации (ТСТД) образцов, находившихся в агрессивной кислотной или щелочной среде, отличающийся тем, что образец термостатируют при температуре, не превышающей температуру плавления, к образцу прикладывают электрическое поле и производят поляризацию в течение времени, большего времени релаксации при данной температуре, после этого, не отключая электрического поля, производится охлаждение до температуры, при которой термоактивационные процессы в материале практически прекращаются, затем поле отключают и осуществляют линейный нагрев образца до температуры выше температуры поляризации, исследуют только предпоследний высокотемпературный максимум на спектре ТСТД, а именно измеряют значение этого максимума, и по градуировочному графику определяют искомую концентрацию, вид агрессивной среды определяют по смещению предпоследнего максимума к высоким (щелочная среда) или низким (кислотная среда) температурам.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006122742/28A RU2329494C2 (ru) | 2006-06-26 | 2006-06-26 | Способ определения концентрации щелочных и кислотных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006122742/28A RU2329494C2 (ru) | 2006-06-26 | 2006-06-26 | Способ определения концентрации щелочных и кислотных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2006122742A RU2006122742A (ru) | 2008-01-10 |
RU2329494C2 true RU2329494C2 (ru) | 2008-07-20 |
Family
ID=39019796
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006122742/28A RU2329494C2 (ru) | 2006-06-26 | 2006-06-26 | Способ определения концентрации щелочных и кислотных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2329494C2 (ru) |
-
2006
- 2006-06-26 RU RU2006122742/28A patent/RU2329494C2/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2006122742A (ru) | 2008-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI96547C (fi) | Vakiolämpötilaisena toimiva hygrometri | |
CN102680347A (zh) | 一次性石英晶体微天平传感器检测装置及使用方法 | |
CN207067252U (zh) | 一种基于四电极法测溶液电导率的装置 | |
Ma et al. | Lateral-field-excited bulk acoustic wave sensors on langasite working on different operational modes | |
Walker et al. | Low-energy excitations in yttria-stabilized zirconia | |
CN102539472A (zh) | 一种利用稳态对比测量不良导体导热系数的方法 | |
CN112924494A (zh) | 一种具备原位自校准功能的电导率传感器 | |
RU2329494C2 (ru) | Способ определения концентрации щелочных и кислотных сред в твердых телах и электроизоляционных материалах | |
JP2000505888A (ja) | 流体の電気的因子を測定する方法および機器 | |
KR101363269B1 (ko) | 온도변화에 따른 주파수 변화를 최소화할 수 있는 수정 결정 미소저울 장치 | |
RU2347216C2 (ru) | Способ определения температуры появления туннельного эффекта в диэлектриках и электроизоляционных материалах | |
DeRossi et al. | Method of evaluating the thermal stability of the pyroelectric properties of polyvinylidene fluoride: Effects of poling temperature and field | |
RU2308714C2 (ru) | Способ определения температуры стеклования полипропилена | |
Chakravarthi et al. | DIP coated thick films of ZNO and its ethanol sensing properties | |
Kriaa et al. | Synthesis and characterization of cancrinite-type zeolite, and its ionic conductivity study by AC impedance analysis | |
Afzal et al. | Cost effective experimental setup for gas sensing applications | |
Cao et al. | Assessment of insulator pollution degree based on contamination moisture with temperature change | |
Lemons et al. | Thermal accomodation coefficients by high speed vibration of solid samples: I. Method and apparatus | |
CA1336707C (en) | Electrode assembly for in-situ measurement of electrolytic conductivity of boiler water | |
Dong et al. | A piezoelectric-sound-resonance cavity for hydrogen gas detection | |
Wei et al. | A multifunctional sensor for concentrations of ternary solution with NaCl and sucrose employed in osmotic dehydration process | |
Tredgold et al. | Proton conduction in protein films | |
Ali et al. | A simple setup for temperature study of Humidity Sensors | |
Nie et al. | High accuracy quartz crystal dew point sensor based on double cooling and double sensitive electrode | |
JP4106324B2 (ja) | 作動媒体を冷却する方法及び装置、及びマイクロ波放射を生成する方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080627 |