RU2325327C1 - Method of molybdenum extraction - Google Patents
Method of molybdenum extraction Download PDFInfo
- Publication number
- RU2325327C1 RU2325327C1 RU2006133630/15A RU2006133630A RU2325327C1 RU 2325327 C1 RU2325327 C1 RU 2325327C1 RU 2006133630/15 A RU2006133630/15 A RU 2006133630/15A RU 2006133630 A RU2006133630 A RU 2006133630A RU 2325327 C1 RU2325327 C1 RU 2325327C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molybdenum
- solution
- consumption
- sodium
- deposition
- Prior art date
Links
Landscapes
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии редких металлов, а именно к способам концентрирования и очистки молибдена из водных многокомпонентных растворов.The invention relates to hydrometallurgy of rare metals, and in particular to methods of concentration and purification of molybdenum from aqueous multicomponent solutions.
В гидрометаллургических технологиях цветных и редких металлов широко используются методы их концентрирования, предварительной очистки пульпы, осаждения указанных металлов из водных растворов в виде малорастворимых сульфидов (С.С.Набойченко, Я.М.Шнеерсон, Л.В.Чугаев. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов, Екатеринбург, ГОУУГТУ УПИ, 2002, С.671-694) или (И.Д.Резник, С.И.Соболь, В.М.Худяков. Кобальт, т.2, М.: Машиностроение, 1995, С.161-176) или (А.Н.Зеликман, О.Е.Крейн, Г.В.Самсонов. Металлургия редких металлов, М.: Металлургия, 1978, С.47).In the hydrometallurgical technologies of non-ferrous and rare metals, methods of their concentration, preliminary pulp pretreatment, and deposition of these metals from aqueous solutions in the form of sparingly soluble sulfides are widely used (S.S. , Yekaterinburg, GOUUGTU UPI, 2002, S. 671-694) or (I. D. Reznik, S. I. Sobol, V. M. Khudyakov. Cobalt, vol. 2, M .: Mechanical Engineering, 1995, S. 161 -176) or (A.N. Zelikman, O.E.Krein, G.V. Samsonov. Metallurgy of rare metals, M.: Metallurgy, 1978, S. 47).
Общим недостатком известных способов осаждения цветных и редких металлов в виде сульфидов, является зависимость показателей их осаждения и селективности извлечения от составов исходных растворов, а именно, от присутствия в них примесей металлов и анионов, которые в процессе осаждения могут соосаждаться с целевым металлом, либо вследствие комплексообразования целевого металла с анионами существенно повлиять на показатели его осаждения. Для разрушения этих комплексных соединений чаще всего требуется значительное повышение расхода реагента-сульфидизатора.A common disadvantage of the known methods for the deposition of non-ferrous and rare metals in the form of sulfides is the dependence of their deposition and selectivity of extraction on the compositions of the initial solutions, namely, the presence of metal impurities and anions in them, which during the deposition can co-precipitate with the target metal, or due to complexation of the target metal with anions significantly affect its deposition. To destroy these complex compounds, a significant increase in the consumption of the sulfidizing reagent is most often required.
Известны способы выделения молибдена в форме сульфида из многокомпонентных водных растворов (патент US 4423013, 1983 г. и патент FR 2404601, 1979 г.). Оба указанных способа сложны в осуществлении и требуют большого расхода реагентов-сульфидизаторов.Known methods for the separation of molybdenum in the form of sulfide from multicomponent aqueous solutions (US patent 4423013, 1983 and patent FR 2404601, 1979). Both of these methods are difficult to implement and require a large consumption of sulfidizing reagents.
Из описанных в литературе наиболее близким к заявляемому объекту является широко распространенный в промышленной практике способ извлечения Мо в форме трисульфида Мо из водных многокомпонентных растворов, содержащих наряду с Мо примеси некоторых металлов (вольфрам, кремний) и неметаллов (сера, фосфор, фтор). Способ заключается в том, что в исходный раствор вводится реагент-сульфидизатор (Na2S или NaHS),c последующей обработкой (подкислением) раствора минеральной кислотой (HCl, HNO3, H2SO4) до установления рН в интервале 2,5-3,0. При этом значении рН, Мо выделяют в осадок в форме малорастворимого трисульфида молибдена, который отделяют от жидкой фазы (маточного раствора), например, фильтрацией и направляют на дальнейшую переработку известным методами (А.Н.Зеликман, В.Е.Крейн, Г.В.Самсонов. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1978, С.47-49).Of those described in the literature, the closest to the claimed object is a widely used in industrial practice method for the extraction of Mo in the form of Mo trisulfide from aqueous multicomponent solutions containing, along with Mo, impurities of certain metals (tungsten, silicon) and non-metals (sulfur, phosphorus, fluorine). The method consists in that the initial solution introduced sulphidizer reactant (Na 2 S or NaHS), c followed by treatment (acidification) solution of mineral acid (HCl, HNO 3, H 2 SO 4) to a pH in the range 2,5 3.0. At this pH, Mo is precipitated in the form of sparingly soluble molybdenum trisulfide, which is separated from the liquid phase (mother liquor), for example, by filtration and sent for further processing by known methods (A.N. Zelikman, V.E. Krein, G. V. Samsonov. Metallurgy of rare metals. M.: Metallurgy, 1978, S. 47-49).
В известном способе при добавлении реагента-сульфидизатора (наиболее распространенными являются сульфид или гидросульфид натрия) в исходный раствор соли молибдена (в данном случае молибдата натрия) образуется сульфосоль Na2MoS4 по реакцииIn the known method sulphidizer-adding reagent (the most common sulfide or sodium hydrosulfide) at the source of molybdenum salt solution (in this case sodium molybdate) is formed sulphosalts Na 2 MoS 4 by reacting
При последующем подкислении раствора до рН 2,5-3,0 сульфосоль Na2MoS4 разрушается с выделением малорастворимого трисульфида молибдена по реакции:Upon subsequent acidification of the solution to pH 2.5-3.0, the Na 2 MoS 4 sulfosol is destroyed with the release of sparingly soluble molybdenum trisulfide by the reaction:
Na2MoS4+2HCl=MoS3+↓2NaClNa 2 MoS 4 + 2HCl = MoS 3 + ↓ 2NaCl
Вместе с Мо осаждается также некоторое количество сульфидов, присутствующих в растворе примесных металлов, например вольфрама в форме его трисульфида, что обуславливает необходимость повышения расхода сульфидизатора на осаждение Мо. Более высокий расход осадителя, приводящий к осаждению примесей, требуется также в присутствии в растворе ионов фтора, образующего прочные оксианионы (МоО3F)-.Along with Mo, a certain amount of sulfides is also present, which are present in the solution of impurity metals, for example, tungsten in the form of its trisulfide, which necessitates an increase in the consumption of the sulfidizer for the deposition of Mo. A higher consumption of precipitant, leading to the precipitation of impurities, is also required in the presence of fluorine ions in the solution, forming strong oxyanions (MoO 3 F) - .
Недостатками изложенного способа являются относительно высокий расход реагента-сульфидизатора, превышающий по указанным выше причинам 100% от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3, и связанное с этим относительно невысокое качество получаемого сульфидного концентрата по содержанию в нем молибдена из-за соосаждения с Мо примесных металлов. При этом снижение расхода сульфидизатора менее 100% от стехиометрически необходимого приводит к значительному недоосаждению Мо в виде сульфида.The disadvantages of the described method are the relatively high consumption of the sulfidizing reagent, which, for the above reasons, exceeds 100% of the stoichiometrically necessary for the deposition of MoS 3 , and the associated relatively low quality of the sulfide concentrate obtained in terms of its molybdenum content due to the coprecipitation of impurity metals from Mo. At the same time, a decrease in the consumption of the sulfidizer less than 100% of the stoichiometrically necessary leads to a significant underdeposition of Mo in the form of sulfide.
Целью настоящего изобретения является снижение расхода реагента-сульфидизатора при осаждении Мо из многокомпонентных растворов при одновременном повышении качества концентрата MoS3 по содержанию в нем Мо и обеспечении высокого процента извлечения его в осадках.The aim of the present invention is to reduce the consumption of the reagent-sulfidizing agent during the deposition of Mo from multicomponent solutions while improving the quality of the MoS 3 concentrate in the content of Mo and ensuring a high percentage of its recovery in precipitates.
Поставленная цель достигается за счет того, что в исходный многокомпонентный раствор Мо предварительно вводят бензоат натрия, а расход реагента-сульфидизатора при этом обеспечивают на уровне, не превышающем 100% от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3.This goal is achieved due to the fact that sodium benzoate is preliminarily introduced into the initial multicomponent solution of Mo, while the consumption of the sulfidizing reagent is ensured at a level not exceeding 100% of the stoichiometrically necessary for the deposition of MoS 3 .
Бензоат натрия вводится в исходный раствор в количестве, обеспечивающем мольное отношение бензоата натрия к соли молибдена в растворе не менее чем 1:1.Sodium benzoate is introduced into the initial solution in an amount providing a molar ratio of sodium benzoate to the molybdenum salt in the solution of at least 1: 1.
Расход реагента-сульфидизатора на осаждение Мо обеспечивают в интервале 80-100% от стехиометрически необходимого для осаждения трисульфида молибдена.The consumption of the sulfidizing reagent for the deposition of Mo is provided in the range of 80-100% of the stoichiometrically necessary for the deposition of molybdenum trisulfide.
Пример.Example.
В исходный многокомпонентный раствор состава, г/л: молибден - 3,1, вольфрам - 10,4, сульфат натрия - 145, фтор - 0,8 с рН 7,5 добавили бензоат натрия в виде водного раствора с концентрацией 300 г/л в количестве, обеспечивающем отношение бензоата натрия к молибдату натрия в исходном растворе равное 1:1. Затем в полученный раствор добавили сернистый натрий в виде раствора с концентрацией 300 г/л в количестве, соответствующем 100% от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3. В полученный раствор прилили 92%-ную N2SO4 до установления рН раствора равного 2,8.In the initial multicomponent solution of the composition, g / l: molybdenum - 3.1, tungsten - 10.4, sodium sulfate - 145, fluorine - 0.8 with pH 7.5, sodium benzoate was added in the form of an aqueous solution with a concentration of 300 g / l in an amount providing a ratio of sodium benzoate to sodium molybdate in the initial solution equal to 1: 1. Then, sodium sulfide was added to the resulting solution in the form of a solution with a concentration of 300 g / l in an amount corresponding to 100% of the stoichiometrically necessary for the precipitation of MoS 3 . 92% N 2 SO 4 was poured into the resulting solution until the pH of the solution was 2.8.
Образующуюся пульпу нагрели до Т=95°С и агитировали при этой температуре в течение 1 часа. Получившуюся после агитации пульпу расфильтровали через двойной слой фильтровального полотна (1-й слой - бельтинг, 2-й слой - плотный лавсан). Полученный на фильтре осадок MoS3 промыли горячей водой (Т=50°С) при расходе воды 3 кг/кг влажного осадка. Затем осадок собрали и высушили до постоянного веса, после чего концентрат MoS3 анализировали на содержание Мо и основных примесей.The resulting pulp was heated to T = 95 ° C and agitated at this temperature for 1 hour. The pulp obtained after agitation was filtered through a double layer of a filter cloth (1st layer - belting, 2nd layer - dense lavsan). The MoS 3 precipitate obtained on the filter was washed with hot water (T = 50 ° C) at a water flow rate of 3 kg / kg of wet sediment. Then the precipitate was collected and dried to constant weight, after which the MoS 3 concentrate was analyzed for the content of Mo and basic impurities.
Результаты примера исполнения заявляемого способа сведены в Таблицу 1.The results of an example implementation of the proposed method are summarized in Table 1.
Кроме того, в данной таблице приведены данные по осуществлению способа из раствора указанного выше состава в зависимости от отношения бензоата натрия к молибдату натрия и от расхода реагента-сульфидизатора.In addition, this table provides data on the implementation of the method from a solution of the above composition depending on the ratio of sodium benzoate to sodium molybdate and on the consumption of the sulfidizing reagent.
Как видно из вышеприведенной таблицы, осуществление предлагаемого способа в сравнении из известным (опыт 1, табл.1), позволяет снизить расход реагента-сульфидизатора до 80-100% от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3 при одновременном повышении качества концентрата молибдена (т.е. повышении содержания Мо и снижении концентрации примесей в нем при обеспечении высокого извлечения Мо в осадок). При этом наилучшие результаты от осуществления предлагаемого способа достигаются, когда мольное соотношение дополнительно вводимого в исходный раствор бензоата натрия к соли молибдена в растворе устанавливается на уровне не менее 1:1 (опыты 3 и 4 табл.1) и расход реагента-сульфидизатора при этом находится в пределах 80-100% от стехиометрически необходимого для осаждения трисульфида молибдена. За пределами заявляемых интервалов указанных отличительных признаков происходит снижение показателей извлечения Мо в осадок его трисульфида. Так, если мольное отношение бензоата натрия к соли молибдена в растворе будет менее 1:1 (опыт 2 табл.1), то происходит снижение качества концентрата MoS3 за счет увеличения соосаждения примесей.As can be seen from the above table, the implementation of the proposed method in comparison with the known (experiment 1, table 1), allows to reduce the consumption of sulfidizing reagent up to 80-100% of the stoichiometrically necessary for the deposition of MoS 3 while improving the quality of the molybdenum concentrate (i.e. increasing Mo content and decreasing the concentration of impurities in it while ensuring high Mo recovery in sediment). In this case, the best results from the implementation of the proposed method are achieved when the molar ratio of the sodium benzoate additionally added to the initial solution to the molybdenum salt in the solution is set to at least 1: 1 (experiments 3 and 4 of Table 1) and the consumption of the sulfidizing reagent is within 80-100% of the stoichiometrically necessary for the deposition of molybdenum trisulfide. Outside of the claimed intervals of these distinctive features, there is a decrease in the Mo recovery in the precipitate of its trisulfide. Thus, if the molar ratio of sodium benzoate to the molybdenum salt in the solution is less than 1: 1 (Experiment 2 Table 1), then a reduction in the quality of the concentrate MoS 3 by increasing the coprecipitation of impurities.
Полнота извлечения молибдена в осадок в случае использования реагента-сульфидизатора в количестве менее 100% от стехиометрически необходимого для образования Мо8з объясняется тем, что в присутствии бензоата натрия наряду с трисульфидом молибдена образуются и также выпадают в осадок оксисульфиды молибдена МоОхS3-х.The completeness of molybdenum extraction in the precipitate in the case of using a sulfidizing reagent in an amount of less than 100% of the stoichiometrically necessary for the formation of Mo8z is explained by the fact that in the presence of sodium benzoate, molybdenum oxo sulfides MoO x S 3 -x are formed and also precipitate.
В то же время, если расход реагента-сульфидизатора составляет менее 80 от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3 (опыт 5 табл.1), то происходит снижение извлечения молибдена в осадок при некотором снижении качества концентрата. С другой стороны, если указанный расход реагента-сульфидизатора составляет более 100% от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3, то происходит снижение качества трисульфида молибдена за счет увеличения степени осаждения примесей в осадок.At the same time, if the consumption of the sulfidizing reagent is less than 80 of the stoichiometrically necessary for the deposition of MoS 3 (experiment 5 of Table 1), then there is a decrease in the extraction of molybdenum in the precipitate with a slight decrease in the quality of the concentrate. On the other hand, if the indicated consumption of the sulfidizing reagent is more than 100% of the stoichiometrically necessary for the deposition of MoS 3 , then the quality of molybdenum trisulfide decreases due to an increase in the degree of impurity deposition into the precipitate.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006133630/15A RU2325327C1 (en) | 2006-09-21 | 2006-09-21 | Method of molybdenum extraction |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006133630/15A RU2325327C1 (en) | 2006-09-21 | 2006-09-21 | Method of molybdenum extraction |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2006133630A RU2006133630A (en) | 2008-03-27 |
RU2325327C1 true RU2325327C1 (en) | 2008-05-27 |
Family
ID=39586551
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006133630/15A RU2325327C1 (en) | 2006-09-21 | 2006-09-21 | Method of molybdenum extraction |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2325327C1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2477329C1 (en) * | 2012-01-13 | 2013-03-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ) | Extraction method of molybdenum from diluted acid solutions of complex composition |
RU2563065C2 (en) * | 2009-07-07 | 2015-09-20 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Method of extracting molybdenum from aqueous acid solutions |
-
2006
- 2006-09-21 RU RU2006133630/15A patent/RU2325327C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ЗЕЛИКМАН А.Н. и др. Металлургия редких металлов. - М.: Металлургия, 1978, с.47-49. * |
КОРОВИН С.С. и др. Редкие и рассеянные элементы, химия и технология. - М.: Миссис, 1999, т.II, с.419-423. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2563065C2 (en) * | 2009-07-07 | 2015-09-20 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Method of extracting molybdenum from aqueous acid solutions |
RU2623552C1 (en) * | 2009-07-07 | 2017-06-27 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Methods of extracting metals from water solutions |
RU2477329C1 (en) * | 2012-01-13 | 2013-03-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ) | Extraction method of molybdenum from diluted acid solutions of complex composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2006133630A (en) | 2008-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2302997C2 (en) | Method of production of the high-purity ammonium dimolybdate (its versions) | |
EA015176B1 (en) | Method for recovering rare metals in a zinc leaching process | |
AU2007314030A1 (en) | Selective precipitation of metal sulfides | |
US4305914A (en) | Process for precipitating iron as jarosite with a low non-ferrous metal content | |
US7232554B2 (en) | Process for recovering arsenic from acidic aqueous solution | |
JP5512482B2 (en) | Method for separating and recovering zinc from galvanizing waste liquid | |
RU2623948C1 (en) | Method of integrated treatment of pyrite cinders | |
EP0090515B1 (en) | Treatment of solutions to facilitate the removal of ferric iron therefrom | |
JPH0625763A (en) | Treatment of intermediate product of smelting | |
RU2325327C1 (en) | Method of molybdenum extraction | |
WO2011018799A2 (en) | A process for preparing vanadium oxide from vanadate sludge | |
EA008362B1 (en) | Method for recovery of zinc by countercurrent leaching | |
AU2014360655B2 (en) | Process for producing refined nickel and other products from a mixed hydroxide intermediate | |
CN110468275A (en) | Remove the method for sulfate radical and the product obtained by this method in rare-earth precipitation object | |
JP5833621B2 (en) | Pretreatment method for copper-containing molybdenite | |
JP2003137545A (en) | Method for manufacturing waste acid gypsum | |
WO1999041417B1 (en) | Method for producing high-purity molybdenum chemicals from molybdenum sulfides | |
MXPA04011611A (en) | Chloride assisted hydrometallurgical extraction of metals. | |
Xu et al. | Enrichment of valuable metals from the sulfuric acid leach liquors of nickeliferous oxide ores | |
RU2079561C1 (en) | Method of oxidized polymetallic materials processing | |
US1992060A (en) | Process for treating cyanide solutions | |
EA005523B1 (en) | A method for the precipitation of silica in connection with zinc ore leaching | |
US4192852A (en) | Process for precipitating iron as jarosite with a low non-ferrous metal content | |
RU2797855C2 (en) | Method for producing high-pure hydrated nickel sulfate | |
CN114207160B (en) | Method for recovering metals from oxidized ores |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080922 |