RU2323745C2

RU2323745C2 - Composition for material treatment

Info

Publication number: RU2323745C2
Application number: RU2003117105/15A
Authority: RU
Inventors: Владимир Миронович Дворников (RU); Владимир Миронович Дворников
Original assignee: "Фонд интеллектуальных технологий"; Вардосанидзе Ирина Викторовна
Priority date: 2003-06-10
Filing date: 2003-06-10
Publication date: 2008-05-10
Also published as: RU2003117105A

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: composition contains hypohalogen and рН-stabilising buffer mixture from the group of normal carbonic or phosphoric salts of alkali metals, or mixtures thereof. In addition, it contains various acid salts, e.g. sodium bicarbonate, sodium dihydrogen phosphate and mixtures thereof, in amount, which provides for the composition stability at solution temperature of 35°C or more. Optimum ratio of normal salt to acid salts is 0.03 wt.%:20 wt.% to 20 wt.%:0.01 wt.%.

EFFECT: composition is highly reactive and provides for high material whiteness and disinfection level.

З tbl

Description

Изобретение относится к области отбеливания и дезинфекции различных материалов, в частности природных и текстильных волокнистых материалов, бумаги, а также дезинфекции воды и водных растворов, различных материалов, в том числе медицинских инструментов и оборудования и, кроме того, может использоваться как антисептик.The invention relates to the field of bleaching and disinfection of various materials, in particular natural and textile fibrous materials, paper, as well as the disinfection of water and aqueous solutions, various materials, including medical instruments and equipment, and, in addition, can be used as an antiseptic.

Для дезинфекции и отбеливания известно применения гипогалогенов, а самым предпочтительным из них в силу малой стоимости и наименьшего вреда для окружающей среды является гипохлорид натрия. При этом действие составов на его основе, заключающееся в эффективной отбелке и дезинфекции, происходит при низких температурах - 15-25 градусов С (См., напр., В.А.Слипченко. Совершенствование технологии очистки и обеззараживания воды хлорированием. Киев. 1988 г. Стр. 12.) Указанное вещество широко используется в качестве отбеливающего средства, при хлорировании и окислении органических соединений, для очистки питьевой воды и обезвреживания стоков. Однако при использовании составов, основанных на гипогалогенах, возникает проблема низкой скорости отбеливания и дезинфекции материалов. Низкая скорость обработки жидких сред, включающих воду и водные растворы, а также волокон животного и растительного происхождения гипогалогенами является лимитирующим фактором при индустриальной обработке материалов. Например, при температурах 25-35 градусов С деструкция окрашенных примесей под воздействием гипохлорита натрия протекает в течение 1-2 часов (см., напр., Н.Б.Мельников и др. Физические основы процессов отделочного производства. Москва. 1982 г. Стр. 19). Повышение температуры отбеливания и дезинфицирования приводит к деструкции гипогалогенов вследствие их ускоренного саморазложения. Саморазложение снижается при увеличении щелочности растворов гипогалогенов. Наиболее устойчивым является раствор с рН (водородный показатель раствора) более 11, чего можно добиться, например, при избытке щелочи в количестве 20-30 г/л раствора. Но при таких высоких показателях рН растворы теряют свойство эффективно отбеливать материалы, а также теряют свои свойства дезинфектантов.The use of hypohalogens is known for disinfection and bleaching, and the most preferred of them, due to the low cost and the least harm to the environment, is sodium hypochloride. Moreover, the effect of compositions based on it, which consists in effective bleaching and disinfection, occurs at low temperatures - 15-25 degrees C (See, for example, V.A. Slipchenko. Improving the technology of purification and disinfection of water by chlorination. Kiev. 1988 P. 12.) The specified substance is widely used as a bleaching agent, in the chlorination and oxidation of organic compounds, for the purification of drinking water and the neutralization of effluents. However, when using compositions based on hypohalogens, the problem of a low rate of bleaching and disinfection of materials arises. The low processing speed of liquid media, including water and aqueous solutions, as well as animal and vegetable fibers with hypohalogens, is a limiting factor in the industrial processing of materials. For example, at temperatures of 25-35 degrees C, the destruction of colored impurities under the influence of sodium hypochlorite occurs within 1-2 hours (see, for example, N.B. Melnikov and others. Physical foundations of the processes of finishing production. Moscow. 1982, pp. . 19). An increase in the temperature of bleaching and disinfection leads to the destruction of hypogalogens due to their accelerated self-decomposition. Self-decomposition decreases with increasing alkalinity of hypohalogen solutions. The most stable is a solution with a pH (pH of the solution) of more than 11, which can be achieved, for example, with an excess of alkali in the amount of 20-30 g / l of solution. But at such high pH values, solutions lose the ability to effectively bleach materials, and also lose their disinfectant properties.

Наиболее близким к заявляемому изобретению является патент РФ №2165453, в котором приводится состав, содержащий источник гипохлорита, рН-поддерживающий буферный компонент, выбранный из группы, включающей средние соли щелочных металлов, например карбонат натрия, фосфаты и их смеси, сильный источник щелочности в качестве факультативного ингредиента. рН-поддерживающий компонент состава обеспечивает то, что значение рН поддерживается в определенном интервале значений рН, в том числе и после разбавления. Недостатком этого состава, а также подобных ему является то, что процессы отбеливания и дезинфекции при их применении в условиях рН более 10 резко замедляются по причине снижения химической активности гипохлорита натрия в среде высокой щелочности. (См., Б.Н.Мельников и др. Физико-химические основы процессов отделочного производства. Москва, 1982 г. Стр. 19).Closest to the claimed invention is RF patent No. 2165453, which provides a composition containing a hypochlorite source, a pH-buffering component selected from the group consisting of middle alkali metal salts, for example sodium carbonate, phosphates and mixtures thereof, a strong source of alkalinity as optional ingredient. The pH-supporting component of the composition ensures that the pH value is maintained in a certain range of pH values, including after dilution. The disadvantage of this composition, as well as similar to it, is that the bleaching and disinfection processes when applied under conditions of pH more than 10 are sharply slowed down due to a decrease in the chemical activity of sodium hypochlorite in high alkalinity environments. (See. B.N. Melnikov et al. Physico-chemical principles of finishing production processes. Moscow, 1982, p. 19).

Задачей изобретения является создание содержащего гипогалоген состава с рН-поддерживающей смесью для отбеливания и дезинфекции при температурах более 35 градусов С с водородным показателем рН раствора более 7,5.The objective of the invention is the creation of a composition containing hypohalogen with a pH-supporting mixture for whitening and disinfection at temperatures above 35 degrees C with a pH of more than 7.5.

Изобретение направлено на ускорение отбеливания и дезинфекции предложенным составом за счет повышения температуры раствора данных составов более 35 градусов С, вплоть до 150 градусов С при рН 7,5-12, более предпочтительно 9-10.The invention is aimed at accelerating the bleaching and disinfection of the proposed composition by increasing the temperature of the solution of these compositions more than 35 degrees C, up to 150 degrees C at pH 7.5-12, more preferably 9-10.

Автором настоящего изобретения было найдено, что в щелочных растворах с источником гипогалогена, например гипохлорита натрия или хлорированного тринатрий-орто-фосфата, происходит спонтанное понижении рН, то есть снижение щелочности, а вслед за этим показателем происходит потеря активного хлора в растворе. Процесс тем интенсивнее, чем выше температура раствора. Удалось установить, что процесс связан со степенью диссоциации воды как источников гидроксил-ионов. Известно, что NaOH по протонной теории является основанием не потому, что он способен отщеплять ОН^-, а потому, что ОН^- способен присоединять протон

с образованием молекулы воды. В растворе всегда присутствуют молекулы гипохлористой кислоты в недиссоциированной HClO в тем меньшем количестве, чем более щелочной раствор. При рН более 9 в растворе большая часть молекул HClO диссоциирована на

и OCl^-, образуя NaOCl^-. Новое, обнаруженное автором изобретения, состоит в том, что недиссоциированные молекулы гипохлористой кислоты при рН более 8,5-9,0 в условиях плюсовой температуры раствора диссоциируют, образуя воду путем захвата гидроксильных групп свободной щелочи, что соответственно приводит к уменьшению щелочности и соответственно уменьшению стабильности раствора.The author of the present invention found that in alkaline solutions with a source of hypohalogen, for example sodium hypochlorite or chlorinated trisodium ortho-phosphate, a spontaneous decrease in pH occurs, that is, a decrease in alkalinity, and after this indicator a loss of active chlorine in the solution occurs. The process is more intense, the higher the temperature of the solution. It was possible to establish that the process is associated with the degree of dissociation of water as sources of hydroxyl ions. It is known that, according to the proton theory, NaOH is the basis not because it is able to cleave OH ^- , but because OH ^- is able to attach a proton

with the formation of a water molecule. In a solution, hypochlorous acid molecules are always present in undissociated HClO in the smaller amount, the more alkaline the solution. At pH greater than 9 in solution, most of the HClO molecules are dissociated into

and OCl ^- , forming NaOCl ^- . A new discovery by the inventor is that undissociated hypochlorous acid molecules dissolve at pH above 8.5–9.0 at a positive temperature of the solution, forming water by trapping the hydroxyl groups of free alkali, which leads to a decrease in alkalinity and a corresponding decrease solution stability.

Удалось также обнаружить, что технический результат, обеспечивающий ускорение отбеливания и дезинфицирования материалов в области высоких температур процесса за счет усиления химической устойчивости растворов гипогалогенов, например гипохлорида натрия, может быть достигнут путем создания состава, содержащего источник гипогалогена с рН-поддерживающей буферной смесью, выбранной из группы средних солей щелочных металлов угольной и фосфорной кислот, например карбоната натрия, фосфата натрия и их смесей, кроме того, состав дополнительно содержит и кислые соли различной основности, например гидрокарбонат натрия, дигидрофосфат натрия, гидрофосфат натрия, и их смеси в количестве, обеспечивающем стабильность состава при рабочей температуре раствора 35 -150 градусов С.It was also possible to find that a technical result that accelerates the bleaching and disinfection of materials at high process temperatures by enhancing the chemical stability of hypohalogen solutions, for example sodium hypochloride, can be achieved by creating a composition containing a source of hypohalogen with a pH-supporting buffer mixture selected from groups of medium alkali metal salts of carbonic and phosphoric acids, for example sodium carbonate, sodium phosphate and mixtures thereof, in addition, the composition of the additional comprises and acid salts of varying basicity, e.g., sodium hydrogencarbonate, sodium dihydrogenphosphate, sodium phosphate, and mixtures thereof in an amount to provide stability of the composition at the operating temperature solution of 35 -150 degrees C.

Оптимальное количественное отношение средней соли к кислой составляет от 0,03 мас.%: 20 мас.% до 20 мас.%: 0,01 мас.%.The optimal quantitative ratio of the average salt to acid is from 0.03 wt.%: 20 wt.% To 20 wt.%: 0.01 wt.%.

В качестве гипогалогенного отбеливателя и дезинфектанта выбран гипохлорит щелочного металла. Предпочтительным является гипохлорит натрия.Alkali metal hypochlorite was selected as a hypohalogen bleach and disinfectant. Sodium hypochlorite is preferred.

Указанный гипогалогенный отбеливатель и дезинфектант присутствует в количестве 0,03-20 мас.%, предпочтительно 2-8%.The specified hypohalogen bleach and disinfectant is present in an amount of 0.03-20 wt.%, Preferably 2-8%.

Состав дополнительно может содержать также сильный источник щелочности.The composition may additionally also contain a strong source of alkalinity.

Под химической устойчивостью имеют в виду то, что содержащие источники гипогалогена составы по настоящему изобретению не должны терять больше, чем 15% активного хлора после их хранения в течение 5 дней при 50 градусах С±5 градусов С. Процент активного хлора может быть измерен с помощью метода, описанного, например, в "Analyses des Taux et Extracts de Javel", опубликованном в "La chambre Sindicate nationale de Lear de Javel et des products connexes", стр. 9-10, 1984 г. Указанный метод состоит в измерении активного хлора в свежем состоянии, например, сразу после его приготовления и в том же самом составе через 5 дней при 50 градусах С. Дополнительно проводилась проверка наличия у состава по настоящему изобретению химической стойкости к более высоким температурам - до 120-150 градусов С в течение от 2 часов до 24 часов. Потери активного хлора при этом составляют не более 10-15%.By chemical resistance is meant that the compositions of the present invention containing hypohalogen sources should not lose more than 15% of active chlorine after storage for 5 days at 50 degrees C ± 5 degrees C. The percentage of active chlorine can be measured using a method described, for example, in Analyses des Taux et Extracts de Javel, published in La chambre Sindicate nationale de Lear de Javel et des products connexes, pp. 9-10, 1984. This method consists in measuring active chlorine in a fresh state, for example, immediately after its preparation and in the same composition after 5 days at 50 degrees C. In addition, the presence of the composition of the present invention was checked for chemical resistance to higher temperatures - up to 120-150 degrees C for 2 hours to 24 hours. The loss of active chlorine in this case is not more than 10-15%.

Наличие в рН-поддерживающей буферной смеси наряду с источником гипогалогена и средней солью, например карбонатом натрия, фосфатом натрия, также кислых солей, например гидрокарбоната натрия, дигидрофосфата натрия, гидрофосфата натрия и их смесей в количественном соотношении средней соли к кислой от 0,03 мас.%: 20 мас.% до 20 мас.%: 0,01 мас.% обеспечивает следующие преимущества: неожиданно обнаружилось, что кислая соль обратимо связывает ионы гидроксила в растворе, поставляемые средней солью, например гидрокарбонат натрия в паре с карбонатом натрия или дигидрофосфат натрия в паре с карбонатом натрия или гидрокарбонат натрия в паре с фосфатом натрия или дигидрофосфат натрия в паре с гидрофосфатом натрия или дигидрофосфат натрия, гидрокарбонат натрия с карбонатом натрия и т.п., поставляя при последующем нагреве раствора эти гидроксил-ионы в раствор, и этим предотвращают падение рН, вызванное распадом недиссоциированной гипохлористой кислоты либо иными причинами.The presence in the pH-maintaining buffer mixture along with a source of hypohalogen and a middle salt, for example sodium carbonate, sodium phosphate, also acid salts, for example sodium bicarbonate, sodium dihydrogen phosphate, sodium hydrogen phosphate and their mixtures in a quantitative ratio of average salt to acid from 0.03 wt. Wt.%: 20 wt.% Up to 20 wt.%: 0.01 wt.% Provides the following advantages: it was unexpectedly discovered that the acid salt reversibly binds hydroxyl ions in solution supplied by a middle salt, for example sodium bicarbonate paired with sodium carbonate I or sodium dihydrogen phosphate paired with sodium carbonate or sodium hydrogen carbonate paired with sodium phosphate or sodium dihydrogen phosphate paired with sodium hydrogen phosphate or sodium dihydrogen phosphate, sodium hydrogen carbonate with sodium carbonate, etc., delivering these hydroxyl ions to the next heating solution solution, and this prevents a drop in pH caused by the decomposition of undissociated hypochlorous acid or other reasons.

При этом следует отметить, что поскольку указаны пределы оптимального состава, постольку выход за указанные пределы содержания компонентов в составе, как это было экспериментально подтверждено, несколько ухудшает показатели, однако технический результат не исчезает и по сравнению с прототипом проявляется практически при любом соотношении средних и кислых слой в рамках условий водного раствора.It should be noted that since the limits of the optimal composition are indicated, insofar as it is experimentally confirmed that going beyond the specified limits of the content of the components in the composition slightly worsens the performance, however, the technical result does not disappear and, in comparison with the prototype, appears at almost any ratio of medium and acidic layer under the conditions of an aqueous solution.

Способность предложенной смеси увеличивать химическую устойчивость и активность может быть продемонстрирована следующим сравнительным тестом.The ability of the proposed mixture to increase chemical resistance and activity can be demonstrated by the following comparative test.

Для эксперимента выбираем раствор гипохлоританатрия, полученный нейтрализацией хлорноватистой кислоты щелочью. Свободная щелочь практически отсутствует, то есть имеются следы, которые не учитываем. Водородный показатель рН раствора гипохлорита натрия в воде при концентрации гипохлорита 19 мас.% равен 7,5-8,5.For the experiment, we choose a solution of hypochlorite sodium obtained by neutralization of hypochlorous acid with alkali. Free alkali is practically absent, that is, there are traces that are not taken into account. The pH of a solution of sodium hypochlorite in water at a concentration of hypochlorite of 19 wt.% Is 7.5-8.5.

рН-поддерживающий компонент приготовляемого состава как по изобретению, так и контроль, обеспечивает то, что значение рН составляет в данном случае 9, но в реальном исполнении возможно другое значение рН, например, для условий дезинфекции предпочтительно значение рН, равное 7,5-8,5, а для целей отбеливания необходимо, то есть более предпочтительно значение рН, равное 8,5-12, еще более предпочтительно 9-10, так как в этом интервале отбеливание наиболее эффективно. В то же время в интервале рН, равном 9-10, раствор существующих в настоящее время гипохлоритных отбеливателей не обладает достаточной химической устойчивостью при температурах более 100 градусов С, в особенности более 120 градусов С.The pH-supporting component of the preparation according to the invention, as well as the control, ensures that the pH value in this case is 9, but in real execution a different pH value is possible, for example, for disinfection conditions, preferably a pH value of 7.5-8 , 5, and for the purpose of bleaching it is necessary, that is, more preferably a pH value of 8.5-12, even more preferably 9-10, since in this interval, bleaching is most effective. At the same time, in the pH range of 9-10, the solution of the currently existing hypochlorite bleaches does not have sufficient chemical resistance at temperatures above 100 degrees C, in particular more than 120 degrees C.

Раствор гиполорита натрия с концентрацией 19 мас.% доводим водой до 5 мас.%. Этот раствор используем в дальнейшем для приготовления растворов контроля и опыта.A solution of sodium hypolorite with a concentration of 19 wt.% Is adjusted with water to 5 wt.%. This solution will be used in the future for the preparation of control and experiment solutions.

Контроль 1. Добавление гидроксида натрия до рН 9,0 менее 0,3 мас.%.Control 1. The addition of sodium hydroxide to a pH of 9.0 less than 0.3 wt.%.

Контроль 2. Добавление карбоната натрия до рН 9,0 менее 0,75 мас.%Control 2. The addition of sodium carbonate to a pH of 9.0 less than 0.75 wt.%

Опыт 1. Добавление карбоната натрия+гидрокарбоната натрия в количестве (Na₂CO₃=5 мас.% NaHCO₃=1,3 мас.% г) до рН 9,0.Experience 1. The addition of sodium carbonate + sodium bicarbonate in an amount (Na ₂ CO ₃ = 5 wt.% NaHCO ₃ = 1.3 wt.% G) to a pH of 9.0.

Опыт 2. Добавление фосфата натрия+дигидрофосфата натрия в количестве (Na₃PO₄=7,5 мас.% NaH₂PO₄=0,9 мас.% г) до рН 9,0.Experience 2. The addition of sodium phosphate + sodium dihydrogen phosphate in an amount (Na ₃ PO ₄ = 7.5 wt.% NaH ₂ PO ₄ = 0.9 wt.% G) to a pH of 9.0.

Предпочтительно составы по настоящему изобретению используют в разбавленной форме при их приготовлении как для дезинфекции, так и для отбеливания. Выражение "использовать в разбавленном виде" в данном случае означает, что разбавление производится пользователем, и его проводят, например, в случае ручной стирки или перед индустриальным использованием или перед употреблением для дезинфекции помещения и т.п. Предпочтительно состав разбавляют от 100 до 200 раз, доведя концентрацию гипохлорита до 0,1-0,2 мас.% в конечном растворе. Именно такой раствор активного хлора используется для целей отбеливания и дезинфекции. Для целей дезинфекции используется и менее активный раствор, то есть раствор с меньшей концентрацией активного хлора, например от 0,05 до 0,06 мас.%. В данном случае раствор также разбавляем от 5 мас.% до 0,1 мас.%.Preferably, the compositions of the present invention are used in diluted form in their preparation for both disinfection and bleaching. The expression "use in dilute form" in this case means that the dilution is done by the user, and it is carried out, for example, in the case of hand washing or before industrial use or before use for disinfection of the room, etc. Preferably, the composition is diluted from 100 to 200 times, bringing the concentration of hypochlorite to 0.1-0.2 wt.% In the final solution. It is this solution of active chlorine that is used for bleaching and disinfection. For disinfection purposes, a less active solution is also used, that is, a solution with a lower concentration of active chlorine, for example from 0.05 to 0.06 wt.%. In this case, the solution is also diluted from 5 wt.% To 0.1 wt.%.

Контроль 3. Добавление фосфата натрия до рН 9,0 менее 0,62 мас.%.Control 3. The addition of sodium phosphate to a pH of 9.0 less than 0.62 wt.%.

Опыт 3. Разбавление раствора из опыта 2 до 0,06 мас.%Experience 3. Dilution of the solution from experiment 2 to 0.06 wt.%

Контроль 4. Раствор Амукин французской лаборатории Жифрер Барбеза с концентрацией 0,06 мас.%.Control 4. The solution Amoukin French laboratory Gifrer Barbeza with a concentration of 0.06 wt.%.

Контроль 5. Раствор от контроля 1, разбавленный до 0,06 мас.%. Пояснение: Амукин представляет антисептик-гипохлорит натрия раствор с концентрацией активного хлора 0,06 мас.%. Срок хранения при температуре 25 градусов С в закрытой полиэтиленовой упаковке составляет 3 года. Применение в качестве антисептической обработке наружных ран в медицине и ветеринарии. В качестве стабилизатора применяются боратные соединения, достаточно токсичные. В описываемом эксперименте применяется в качестве образца сравнения, имеющего известный срок хранения, что позволяет экстраполировать данные, полученные при высоких температурах, на сохранность растворов при температурах 20-25 градусов С.Control 5. The solution from control 1, diluted to 0.06 wt.%. Explanation: Amukin is an antiseptic sodium hypochlorite solution with a concentration of active chlorine of 0.06 wt.%. Shelf life at a temperature of 25 degrees C in a closed plastic bag is 3 years. Application as an antiseptic treatment of external wounds in medicine and veterinary medicine. As a stabilizer, borate compounds are used, which are quite toxic. In the described experiment, it is used as a comparison sample with a known shelf life, which allows extrapolating data obtained at high temperatures to the preservation of solutions at temperatures of 20-25 degrees C.

Экспериментальные данные.Experimental data.

Контрольные и опытные растворы переносят в стандартные стеклянные флаконы на 500 мл из-под физиологического раствора. Запечатывают резиновыми (силиконовыми) пробками и закатывают алюминиевыми колпачками герметично. Переносят флаконы в автоклав (духовой шкаф фирмы "Memmert"). Температуру устанавливают на уровне 90 градусов С. Время эксперимента - 6 суток (144 часа).Control and experimental solutions are transferred to standard 500 ml glass vials from physiological saline. Sealed with rubber (silicone) caps and sealed with aluminum caps hermetically. Transfer the bottles to the autoclave (oven company "Memmert"). The temperature is set at 90 degrees C. The experiment time is 6 days (144 hours).

Контроль 1. Потеря активного хлора составила 436 мг/литр (NaOH).Control 1. The loss of active chlorine was 436 mg / liter (NaOH).

Контроль 2. Потеря активного хлора составила 337 мг/литр (Na₂CO₃).Control 2. The loss of active chlorine was 337 mg / liter (Na ₂ CO ₃ ).

Контроль 3. Потеря активного хлора составила 407 мг/литр (Na₃PO₄).3. Monitoring loss of active chlorine was 407 mg / liter (Na ₃ PO _4).

Опыт 1. Потеря активного хлора составила 138 мг/литр (Na₂CO₃/NaHCO₃).Experience 1. The loss of active chlorine was 138 mg / liter (Na ₂ CO ₃ / NaHCO ₃ ).

Опыт 2. Потеря активного хлора составила 173 мг/литр (Na₃PO₄/NaH₂PO₄).Experience 2. The loss of active chlorine was 173 mg / liter (Na ₃ PO ₄ / NaH ₂ PO ₄ ).

Опыт 3. Потеря активного хлора составила 125 мг/литр (Na₂CO₃/NaHCO₃).Experience 3. The loss of active chlorine was 125 mg / liter (Na ₂ CO ₃ / NaHCO ₃ ).

Контроль 4. Потеря активного хлора составила 138 мг/литр (Амукин).Control 4. The loss of active chlorine was 138 mg / liter (Amukin).

Контроль 5. Потеря активного хлора составила 410 мг/литр (NaOH)Control 5. The loss of active chlorine was 410 mg / liter (NaOH)

Концентрация гипохлорита в исследуемых образцах оценивалась следующим образом: 5 мл исследуемого раствора переносились в коническую колбу емкостью 200 мл. Затем в нее переносилось 5 мл 10% раствора калия иодида и 5 мл 5% серной кислоты. Колба ставится в темное место на 5 минут. Затем колба с исследуемым раствором ставилась под бюретку емкостью 25 мл с 0,01 мас.% тиосульфата натрия. Раствор тиосульфата натрия путем закапывания вводится в исследуемый раствор. Интенсивно красная окраска раствора постепенно бледнеет, превращаясь в бледно-розовую. На завершающем этапе в раствор вводится 1% раствор крахмала. Раствор окрашивается в интенсивно синий цвет. В раствор добавляется несколько капель тиосульфата натрия из бюретки и раствор полностью обесцвечивается. Точность при единичном измерении - плюс-минус 50 мг на литр раствора. Затем число 74,5 умножается на объем в мл использованного тиосульфата натрия. Полученный результат есть количество гипохлорита натрия на единицу объема. Например, на нейтрализацию гипохлорита внесено 8 куб. см тиосульфата натрия. Тогда 74,5×8=596 мг/литр раствора..The concentration of hypochlorite in the test samples was evaluated as follows: 5 ml of the test solution was transferred into a conical flask with a capacity of 200 ml. Then 5 ml of a 10% solution of potassium iodide and 5 ml of 5% sulfuric acid were transferred into it. The flask is placed in a dark place for 5 minutes. Then the flask with the test solution was placed under a burette with a capacity of 25 ml with 0.01 wt.% Sodium thiosulfate. The sodium thiosulfate solution is instilled into the test solution by instillation. Intensively red color of the solution gradually turns pale, turning into pale pink. At the final stage, a 1% starch solution is introduced into the solution. The solution turns intensely blue. A few drops of sodium thiosulfate from the burette are added to the solution and the solution is completely discolored. Accuracy in a single measurement is plus or minus 50 mg per liter of solution. Then the number 74.5 is multiplied by the volume in ml of sodium thiosulfate used. The result obtained is the amount of sodium hypochlorite per unit volume. For example, 8 cubic meters were added to neutralize hypochlorite. cm sodium thiosulfate. Then 74.5 × 8 = 596 mg / liter of solution ..

Контрольные и опытные образцы переносят в соответствующие флаконы и помещают в духовой шкаф при температуре 125 градусов С на срок 24 часа.Control and experimental samples are transferred into appropriate bottles and placed in an oven at a temperature of 125 degrees C for a period of 24 hours.

Контроль 1. Потеря активного хлора - 640 мг/л (NaOH).Control 1. The loss of active chlorine - 640 mg / l (NaOH).

Контроль 2. Потеря активного хлора - 570 мг/л (Na₂CO₃).Control 2. The loss of active chlorine - 570 mg / l (Na ₂ CO ₃ ).

Контроль 3. Потеря активного хлора - 605 мг/л (Na₃PO₄).3. Monitoring loss of available chlorine - 605 mg / l (Na ₃ PO _4).

Опыт 1. Потеря активного хлора - 72 мг/л (Na₂CO₃/NaHCO₃).Experience 1. The loss of active chlorine - 72 mg / l (Na ₂ CO ₃ / NaHCO ₃ ).

Опыт 2. Потеря активного хлора - 90 мг/л (Na₃PO₄/NaH₂PO₄).Experience 2. The loss of active chlorine - 90 mg / l (Na ₃ PO ₄ / NaH ₂ PO ₄ ).

Опыт 3. Потеря активного хлора - 85 мг/л (Na₂CO₃/NaHCO₃).Experience 3. The loss of active chlorine - 85 mg / l (Na ₂ CO ₃ / NaHCO ₃ ).

Контроль 4. Потеря активного хлора - 210 мг/л (Амукин).Control 4. Loss of active chlorine - 210 mg / l (Amukin).

Контроль 5. Потеря активного хлора - 360 мг/л (NaOH).Control 5. The loss of active chlorine is 360 mg / l (NaOH).

Комментарий.Comment.

Полученные данные свидетельствуют о неожиданном усилении химической устойчивости составов с источником гипогалогена и рН-поддерживающей буферной смесью, выбранной из группы, включающей средние соли щелочных металлов угольной и фосфорной кислот, например карбонат натрия, фосфат натрия и их смесей при дополнительном содержании в нем кислый солей различной основности, например гидрокарбоната натрия, дигидрофосфата натрия, гидрофосфата натрия и их смесей.The data obtained indicate an unexpected increase in the chemical stability of formulations with a source of hypohalogen and a pH-supporting buffer mixture selected from the group consisting of middle alkali metal salts of carbonic and phosphoric acids, for example sodium carbonate, sodium phosphate and their mixtures with additional acid salts of various basicities, for example sodium bicarbonate, sodium dihydrogen phosphate, sodium hydrogen phosphate and mixtures thereof.

Данные также свидетельствуют о высокой химической активности раствора, отличающей от таковой контроль при температуре 25 градусов С. Об этом свидетельствует следующий эксперимент: в бак с баранчиком помещают текстильное волокно в количестве 2 кг, заливают водой, добавляют щелочь в количестве 25-30 грамм/литр, силикат натрия в количестве 305 грамм/литр, сульфит натрия - 2-3 грамма/литр, завинчивают баранчик и помещают бак в духовой шкаф при температуре 120-130 градусов С. Таким образом, производим отварку волокна. После этого охлаждаем раствор, вынимаем волокно, которое приобретает после отварки серый цвет и промываем его для удаления щелочи и продуктов, адсорбировавшихся силикатом натрия. Затем вновь помещаем волокно в бак, заливаем его составом по изобретению, например раствором гипохлорита натрия с концентрацией 1-2 грамма/литр (0,1-0,2 мас.%) с рН-поддерживающей смесью, например раствором карбоната натрия с гидрокарбонатом натрия в процентном соотношении 0,1-0,2 мас.%: 0,02-0,05 мас.%, завинчиваем баранчик и поднимаем температуру до 125 градусов С. После того как температура состава в баке поднимется до 125 градусов С, время проведения процесса отбеливания устанавливаем в 15 минут, после чего сбрасываем температуру и ускоренно охлаждаем бак. Затем вынимаем из бака текстильное волокно и производим визуальный осмотр, производя тем самым оценку белизны волокна сравнительно с контролем.The data also indicate a high chemical activity of the solution, which differs from that of control at a temperature of 25 degrees C. This is evidenced by the following experiment: a textile fiber in an amount of 2 kg is placed in a tank with a ram, poured with water, alkali is added in an amount of 25-30 grams / liter , sodium silicate in an amount of 305 grams / liter, sodium sulfite - 2-3 grams / liter, screw the ram and place the tank in the oven at a temperature of 120-130 degrees C. Thus, we make the fiber. After this, we cool the solution, take out the fiber, which after grayening takes on a gray color and wash it to remove alkali and products adsorbed by sodium silicate. Then we again put the fiber in the tank, fill it with the composition according to the invention, for example, a solution of sodium hypochlorite with a concentration of 1-2 grams / liter (0.1-0.2 wt.%) With a pH-supporting mixture, for example, a solution of sodium carbonate with sodium bicarbonate in a percentage ratio of 0.1-0.2 wt.%: 0.02-0.05 wt.%, screw the ram and raise the temperature to 125 degrees C. After the temperature of the composition in the tank rises to 125 degrees C, the time the bleaching process is set in 15 minutes, after which we reset the temperature and rapidly cool b ac. Then we remove the textile fiber from the tank and carry out a visual inspection, thereby evaluating the whiteness of the fiber in comparison with the control.

Контроль. Вышеупомянутые действия по отварке и отбелке. Отличия состоят в температуре, которая не превышает 35 градусов С, времени отбелки, которое составляет 2 часа и состава смеси. В составе смеси для отбелки присутствуют раствор гипохлорита натрия с рН 10 для усиления устойчивости раствора гипохлорита натрия к температуре.The control. The above steps for decoction and bleaching. The differences are in the temperature, which does not exceed 35 degrees C, the bleaching time, which is 2 hours, and the composition of the mixture. The mixture for bleaching contains a solution of sodium hypochlorite with a pH of 10 to enhance the stability of the solution of sodium hypochlorite to temperature.

Произведенное сравнение свидетельствует о явном преимуществе высокотемпературной отбелки перед низкотемпературной как в скорости отбелки, так и в ее качестве. Степень отбеливания может определяться также инструментальными методами, например, с помощью колориметра, такого как "Ganz Grisser" или других, например, "Zeiss Elrepho".The comparison made demonstrates the clear advantage of high-temperature bleaching over low-temperature bleaching both in the speed of bleaching and in its quality. The degree of whitening can also be determined by instrumental methods, for example, using a colorimeter such as "Ganz Grisser" or others, for example, "Zeiss Elrepho".

Изобретение предназначено не только для отбеливания, но и для применения в медицине, санитарии в качестве дезинфицирующего и антисептического средства, имеющего повышенную сохранность, в том числе не только в кристаллической форме, но и в растворах при повышенной температуре. Известно (см., напр., А.П.Красильников. Справочник по антисептике. Москва. 1995 г. Стр. 96. стр. 70, стр. 60-62) применение гипохлоритов натрия и калия в качестве антисептиков за счет своего окислительного действия при бактериальных, вирусных и грибковых заболеваниях. Оказывают микробоцидное действие на широкий спектр микроорганизмов, в том числе на стафилококки, кишечную палочку, псевдомонады, вирусы, дрожжи в концентрациях 100-200 мг/литр; 2-5% раствор рекомендуют для промывки вагины, полости рта, носа, глотки и т.п. Применяется в растворе с рН 12 для повышения срока хранения. Для увеличения щелочности применяются гидроксиды натрия и калия. Таким образом, применение предлагаемого решения позволит достичь усиления антисептического действия: а) снижение величины водородного показателя рН по крайней мере до 9,0-8,5 увеличивает срок хранения по крайней мере до 3-х лет, о чем свидетельствует сравнение по температурной устойчивости с препаратом Амукин; б) снижение рН раствора гипохлорита натрия при прочих условиях усиливает микробоцидность раствора за счет увеличения в растворе доли гипохлористой кислоты, что при высокой температурной устойчивости раствора позволяет усиливать обеззараживание воды и водных растворов в зимнее время, что актуально, а также обеззараживать воду в протяженных водных сетях, обеззараживать воду в теплообменниках ТЭС и АЭС, то есть эффективно производить борьбу с биологическим обрастанием теплообменников (см., напр., С.В.Костюченко и др. Обеззараживание при подготовке питьевой воды из поверхностных источников. Водоснабжение и санитарная техника. 1999г. №2, стр. 11). Это тем более актуально, что другие хлорсодержащие соединения (гипохлорит натрия, двуокись хлора и т.д.), используемые для обеззараживания воды, в практике обработки оборотной воды для подавления биологических обрастании применения в настоящее время не находят (см., напр., Д.И.Кучеренко и др. Оборотное водоснабжение (системы водяного охлаждения). Москва. 1980 г. Стр. 93).The invention is intended not only for bleaching, but also for use in medicine, sanitation as a disinfectant and antiseptic agent, which has increased safety, including not only in crystalline form, but also in solutions at elevated temperatures. It is known (see, for example, A.P. Krasilnikov. Handbook of antiseptics. Moscow. 1995. P. 96. p. 70, p. 60-62) the use of sodium and potassium hypochlorites as antiseptics due to its oxidative effect with bacterial, viral and fungal diseases. They have a microbicidal effect on a wide range of microorganisms, including staphylococci, Escherichia coli, pseudomonads, viruses, and yeast in concentrations of 100-200 mg / liter; A 2-5% solution is recommended for washing the vagina, oral cavity, nose, pharynx, etc. It is used in a solution with pH 12 to increase the shelf life. To increase alkalinity, sodium and potassium hydroxides are used. Thus, the application of the proposed solution will allow to increase the antiseptic effect: a) a decrease in the pH value of at least 9.0-8.5 increases the shelf life of at least 3 years, as evidenced by a comparison of temperature stability with Amukin; b) lowering the pH of the sodium hypochlorite solution, under other conditions, enhances the microbicidal nature of the solution due to an increase in the proportion of hypochlorous acid in the solution, which, at high temperature stability of the solution, makes it possible to enhance the disinfection of water and aqueous solutions in winter, which is important, as well as to disinfect water in extended water networks disinfect water in heat exchangers of TPPs and NPPs, that is, effectively combat biological fouling of heat exchangers (see, for example, S.V. Kostyuchenko et al. dgotovke drinking water from surface water sources. Water supply and sanitary engineering. 1999. №2, p. 11). This is all the more relevant because other chlorine-containing compounds (sodium hypochlorite, chlorine dioxide, etc.) used for water disinfection are not currently used in the practice of treating recycled water to suppress biological fouling (see, e.g., D . I. Kucherenko et al. Recycling water supply (water cooling systems). Moscow. 1980, p. 93).

Что касается применения гипохлорита натрия в медицине, то известно также применение аппаратов ЭДО-4 и ЭДО-01 для выработки на этих аппаратах растворов гипохлорита натрия, пригодных для внутривенного введения в организм человека для интоксикации крови и уничтожения бактерий. Срок хранения гипохлорита для внутривенного введения с рН 9,0 составляет 20-30 дней. Для увеличения химической устойчивости гипохлорита медицинского назначения никакие химикаты не применяются. В то же время известно, что гидрокарбонат натрия и гидрофосфат натрия составляют основу буферной системы крови и тканей человека и животных. Существуют различные препараты, основу которых составляют гидрокарбонат и гидрофосфат натрия как буферные элементы, не являющиеся токсичными в концентрациях, применяющихся для увеличения химической устойчивости раствора гипохлорита натрия. Например, в препарате под торговой маркой «Трисоль», предназначенном как раствор солевой для регидратации и дезинтокссикации, препятствующий развитию метаболитического апидоза, активные вещества натрия хлорид, калия хлорид и натрия бикарбонат (гидрокарбонат), концентрация веществ составляет 5 г:1 г:4 г соответственно. То есть концентрация бикарбоната сопоставима с концентрацией гидрокарбоната в растворе с гипохлоритом по изобретению. В дальнейшем вполне допустимо сочетание раствора «Трисоль» с раствором гипохлорита по изобретению, поскольку введение раствора гипохлорита, вырабатываемого установками ЭДО-01 и ЭДО-4, предусматривает дезинтоксикацию крови, но другим путем, а именно: путем окисления токсинов в крови и уничтожения бактерий также за счет окисления. Дополнительный элемент композиции - карбонат натрия не накладывает ограничений на существование лекарств, в которых содержатся гипохлорит натрия, карбонат натрия, гидрокарбонат натрия и, возможно, калия хлорид. Раствор может быть приготовлен на физиологическом растворе, поскольку проведенные опыты не показывают снижение химической устойчивости при наличии 0,9 мас.% хлорида натрия.As for the use of sodium hypochlorite in medicine, it is also known to use the EDO-4 and EDO-01 devices for the development on these devices of sodium hypochlorite solutions suitable for intravenous administration into the human body for blood intoxication and destruction of bacteria. The shelf life of hypochlorite for intravenous administration with a pH of 9.0 is 20-30 days. To increase the chemical resistance of medical hypochlorite, no chemicals are used. At the same time, it is known that sodium bicarbonate and sodium hydrogen phosphate form the basis of the buffer system of blood and tissues of humans and animals. There are various preparations based on sodium bicarbonate and sodium hydrogen phosphate as buffer elements that are not toxic in the concentrations used to increase the chemical stability of sodium hypochlorite solution. For example, in a preparation under the brand name “Trisol”, intended as a saline solution for rehydration and detoxification, which prevents the development of metabolic apidosis, the active substances are sodium chloride, potassium chloride and sodium bicarbonate (bicarbonate), the concentration of substances is 5 g: 1 g: 4 g respectively. That is, the concentration of bicarbonate is comparable to the concentration of bicarbonate in solution with hypochlorite according to the invention. In the future, a combination of the Trisol solution with the hypochlorite solution according to the invention is quite acceptable, since the introduction of the hypochlorite solution produced by the EDO-01 and EDO-4 units provides for detoxification of the blood, but in a different way, namely, by oxidizing toxins in the blood and destroying bacteria due to oxidation. An additional element of the composition - sodium carbonate does not impose restrictions on the existence of drugs that contain sodium hypochlorite, sodium carbonate, sodium bicarbonate and, possibly, potassium chloride. The solution can be prepared in physiological saline, because the experiments do not show a decrease in chemical resistance in the presence of 0.9 wt.% Sodium chloride.

Предпочтительными галогеновыми отбеливателями и дезинфектантами для составов по данному изобретению являются гипохлориты щелочных и щелочноземельных металлов, выбранные из группы, включающей гипохлориты натрия, калия, магния, лития, кальция и их смесей. Наиболее предпочтительным является гипохлорит натрия.Preferred halogen bleaches and disinfectants for the compositions of this invention are alkali and alkaline earth metal hypochlorites selected from the group consisting of sodium, potassium, magnesium, lithium, calcium hypochlorites and mixtures thereof. Most preferred is sodium hypochlorite.

Предпочтительно составы содержат указанный галогеновый отбеливатель и дезинфектант в таком количестве, чтобы содержание активного галоида в составе составляло от 0,3 мас.% до 20 мас.%, более предпочтительно от 2 до 8 мас.%. рН-поддерживающий компонент состава обеспечивает то, что значение рН состава поддерживается в интервале значений рН от 7,5 до 12, предпочтительно от 8, до 12, более предпочтительно от 9 до 10, после того как состав был разбавлен водой или физиологическим раствором от 100 до 200 раз его массы к воде. Именно щелочной диапазон от 9 до 10 является оптимальным для отбеливания, скорости отбеливания и химической устойчивости галогенида. В то же время для дезинфекции оптимальным является диапазон рН 8,0-9,0. Диапазон рН вполне обеспечивается буферной смесью и галогенидным отбеливателем и дезинсектантом, приведенными выше. Однако в добавление к этим компонентам можно также использовать сильный источник щелочности. Подходящими источниками щелочности являются каустические щелочи, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид лития, оксиды щелочных металлов, такие как оксид натрия или калия. Предпочтительными источниками сильной щелочности являются каустические щелочи, более предпочтительно гидроксид натрия и гидроксид калия. Типичные концентрации таких каустических щелочей, когда они присутствуют, составляют от 0,1 до 1,5 мас.%, но в данном случае предпочтительно не более 0,1 мас.% от массы состава.Preferably, the compositions contain the specified halogen bleach and disinfectant in such an amount that the active halogen content in the composition is from 0.3 wt.% To 20 wt.%, More preferably from 2 to 8 wt.%. The pH-maintaining component of the composition ensures that the pH of the composition is maintained in the range of pH from 7.5 to 12, preferably from 8, to 12, more preferably from 9 to 10, after the composition has been diluted with water or saline from 100 up to 200 times its mass to water. It is the alkaline range from 9 to 10 that is optimal for whitening, bleaching speed and chemical stability of the halide. At the same time, the pH range of 8.0–9.0 is optimal for disinfection. The pH range is fully ensured by the buffer mixture and the halide bleach and disinfectant given above. However, in addition to these components, you can also use a strong source of alkalinity. Suitable sources of alkalinity are caustic alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, alkali metal oxides such as sodium or potassium oxide. Preferred sources of strong alkalinity are caustic alkalis, more preferably sodium hydroxide and potassium hydroxide. Typical concentrations of such caustic alkalis, when present, are from 0.1 to 1.5 wt.%, But in this case, preferably not more than 0.1 wt.% By weight of the composition.

Состав может содержать и другие необязательные компоненты, такие как отдушки, устойчивые к отбеливателю и дезинфектанту, поверхностно-активные вещества, органические и неорганические щелочи, пигментные красители, оптические блескообразователи, растворители, хелатирующие агенты, гасители радикалов и их смеси.The composition may contain other optional components, such as perfumes that are resistant to bleach and disinfectant, surfactants, organic and inorganic alkalis, pigment dyes, optical brighteners, solvents, chelating agents, radical quenchers, and mixtures thereof.

Приготовление предлагаемого состава осуществляют либо путем растворения кислых солей угольной и фосфорной кислот в водном жидком растворе гипогалогена, либо путем сорастворения рН-поддерживающей смеси с твердым или жидким гипогалогеном, либо путем смешивания отдельных компонентов состава и в случае необходимости одновременного размалывания смеси в шаровой мельнице. Процесс размола является чисто механическим, и при нем не происходят химические реакции отдельных компонентов друг с другом.The preparation of the proposed composition is carried out either by dissolving the acid salts of carbonic and phosphoric acids in an aqueous solution of hypohalogen, or by co-dissolving the pH-supporting mixture with solid or liquid hypohalogen, or by mixing the individual components of the composition and, if necessary, simultaneously grinding the mixture in a ball mill. The grinding process is purely mechanical, and it does not occur chemical reactions of the individual components with each other.

Изобретение иллюстрируется следующими не ограничивающими его примерами, в которых все процентные концентрации указаны на основе массы, пока нет указаний на другое.The invention is illustrated by the following non-limiting examples in which all percent concentrations are based on weight, unless otherwise indicated.

Пример 1.Example 1

В соответствии с изобретением были приготовлены составы, приведенные в таблице 1.In accordance with the invention were prepared compositions shown in table 1.

Пример 2.Example 2

Приготовленные в соответствии с настоящим изобретением составы даны в таблице 2.The compositions prepared in accordance with the present invention are given in table 2.

Пример 3.Example 3

В соответствии с изобретением составы даны в таблице 3.In accordance with the invention, the compositions are given in table 3.

Таблица 1.Table 1. Состав, мас.%Composition, wt.% 1one 22 33 4four 55 66 77 88 99 1010 11eleven 1212 Гипохлорит натрияSodium hypochlorite 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 2,52,5 2,52,5 2,52,5 2,52,5 2,52,5 5,05,0 5,05,0 Карбонат натрияSodium carbonate 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 Гидрокарбонат натрияSodium bicarbonate 1,31.3 1,31.3 1,31.3 1,31.3 1,31.3 1,31.3 1,31.3 1,31.3 1,31.3 1,31.3 1,31.3 1,31.3

Вода и примеси до 100%Water and impurities up to 100% Таблица 2.Table 2. Состав, мас.%Composition, wt.% 1313 14fourteen 15fifteen 1616 1717 18eighteen 1919 20twenty 2121 2222 2323 2424 Гипохлорит натрияSodium hypochlorite 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 2,52,5 2,52,5 2,52,5 2,52,5 2,52,5 5,05,0 5,05,0 Фосфат натрияSodium phosphate 7,57.5 7,57.5 7,57.5 7,57.5 7,57.5 7,57.5 7,57.5 7,57.5 7,57.5 7,57.5 7,57.5 7,57.5 Дигидрофосфат натрияSodium dihydrogen phosphate 0,90.9 0,90.9 0,90.9 0,90.9 0,90.9 0,90.9 0,90.9 0,90.9 0,90.9 0,90.9 0,90.9 0,90.9

Вода и примеси до 100%Water and impurities up to 100% Таблица 3.Table 3. Состав, мас.%Composition, wt.% 2525 2626 2727 2828 2929th 30thirty 3131 3232 3333 3434 3535 Гипохлорит натрияSodium hypochlorite 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 2,52,5 2,52,5 2,52,5 2,52,5 5,05,0 5,05,0 Дигидрофосфат натрияSodium dihydrogen phosphate 1,41.4 1,41.4 1,41.4 1,41.4 1,41.4 1,41.4 1,41.4 1,41.4 1,41.4 1,41.4 1,41.4 Гидрокарбонат натрияSodium bicarbonate 8,38.3 8,38.3 8,38.3 8,38.3 8,38.3 8,38.3 8,38.3 8,38.3 8,38.3 8,38.3 8,38.3 Вода и примеси до 100%Water and impurities up to 100%

Claims

1. The composition for processing materials containing hypohalogen and a pH-supporting buffer mixture selected from the group of medium alkali metal salts of carbonic and phosphoric acids, for example, sodium carbonate, sodium phosphate and mixtures thereof, characterized in that the composition additionally contains acid salts of different basicities for example, sodium bicarbonate, sodium dihydrogen phosphate, sodium hydrogen phosphate and mixtures thereof in an amount that ensures the stability of the composition at a working temperature of the solution of 35-150 ° C.

2. The composition according to claim 1, characterized in that the quantitative ratio of the average salt to acid salts is, wt.%: 0.03: 20 ÷ 20: 0.01.

3. The composition according to claim 1, characterized in that said hypohalogen is present in an amount of 0.03-20 wt.%, Preferably 2-8 wt.%.

4. The composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it further includes a strong source of alkalinity.