RU2322466C1 - Photohardening composition for cover - Google Patents
Photohardening composition for cover Download PDFInfo
- Publication number
- RU2322466C1 RU2322466C1 RU2007100760/04A RU2007100760A RU2322466C1 RU 2322466 C1 RU2322466 C1 RU 2322466C1 RU 2007100760/04 A RU2007100760/04 A RU 2007100760/04A RU 2007100760 A RU2007100760 A RU 2007100760A RU 2322466 C1 RU2322466 C1 RU 2322466C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- polyester resin
- unsaturated polyester
- styrene
- cover
- Prior art date
Links
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения антикоррозионных покрытий, перерабатываемых методом кистевого нанесения и распыления.The invention relates to the field of producing anti-corrosion coatings processed by brush application and spraying.
Известна герметизирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер, наполнитель, диоксид марганца, пластификатор, стеариновую кислоту, аэросил, дифенилгуанидин и ненасыщенную полиэфирную смолу [патент РФ №2153517, кл. 7 С09К 3/10, опубл. 27.07.2000].Known sealing composition comprising a polysulfide oligomer, filler, manganese dioxide, plasticizer, stearic acid, aerosil, diphenylguanidine and an unsaturated polyester resin [RF patent No. 2153517, class. 7 S09K 3/10, publ. 07.27.2000].
Недостатком данной композиции и материалов на ее основе является многокомпонентный состав, высокая вязкость, ухудшающая перерабатываемость композиции и низкие скорость отверждения, прочность при растяжении, гидростабильность, стойкость к действию растворов кислот и щелочей и адгезионные свойства.The disadvantage of this composition and materials based on it is a multicomponent composition, high viscosity, worsening the processability of the composition and low curing speed, tensile strength, hydrostability, resistance to the action of acid and alkali solutions and adhesive properties.
Наиболее близкой к предлагаемой по технической сути и достигаемому результату является композиция для гидроизолирующего, антикоррозионного и герметизирующего покрытия, включающая полисульфидный олигомер, ненасыщенную полиэфирную смолу, аэросил, отвердитель, ускоритель и структурирующий агент при следующем соотношении компонентов:The closest to the proposed technical essence and the achieved result is a composition for waterproofing, anti-corrosion and sealing coatings, including a polysulfide oligomer, unsaturated polyester resin, aerosil, hardener, accelerator and structuring agent in the following ratio of components:
[патент РФ №2291 175, кл. 7 С09К 3/10. опубл, 10.01.2006].[RF patent No. 2291 175, cl. 7 C09K 3/10. publ., January 10, 2006].
Недостатками данной композиции и материалов на ее основе являются многокомпонентный состав и невысокие скорость отверждении, прочность при изгибе и растяжении, агрессивостойкость и адгезионные свойства.The disadvantages of this composition and materials based on it are the multicomponent composition and low curing speed, bending and tensile strength, aggressive resistance and adhesive properties.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка состава композиции с высокой скоростью отверждения и улучшенными технологическими свойствами для материалов, обладающих повышенной прочностью при изгибе и растяжении, агрессивостойкостью и адгезионными свойствами.The objective of the invention is to develop a composition with a high curing rate and improved technological properties for materials with high bending and tensile strength, aggressive resistance and adhesive properties.
Техническим результатом является увеличение скорости отверждения и улучшение технологических свойств композиции, повышение прочности при изгибе и растяжении, агрессивостойкости и адгезионных свойств покрытия.The technical result is to increase the curing rate and improve the technological properties of the composition, increase the strength in bending and tension, aggressive resistance and adhesive properties of the coating.
Поставленный технический результат решается использованием композиции, включающей полисульфидный олигомер и ненасыщенную полиэфирную смолу, причем в качестве ненасыщенной полиэфирной смолы она содержит ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-9119, которая представляет собой раствор в стироле (содержание стирола 35-45%) продуктов поликонденсации пропиленгликоля с диметилтерефталатом и малеиновым ангидридом и дополнительно фотоинициатор, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: полисульфидный олигомер 5-10;The technical result is solved by using a composition comprising a polysulfide oligomer and an unsaturated polyester resin, and as an unsaturated polyester resin it contains an unsaturated polyester resin PN-9119, which is a solution in the styrene (styrene content of 35-45%) of polycondensation products of propylene glycolate and dimeth maleic anhydride and optionally photoinitiator, in the following ratio of components, parts by weight: polysulfide oligomer 5-10;
ненасыщенная полиэфирная смола 100-105; фотоинициатор 3-6.unsaturated polyester resin 100-105; photo initiator 3-6.
Сущность изобретения заключается в использовании состава композиции, обеспечивающего высокую скорость отверждения с получением материалов с высокой густотой сшивки и регулярностью строения материалов. Применение метода фотополимеризации существенно сокращает время отверждения композиций. Трехкомпонентный состав позволяет улучшить технологичность приготовления композиции. Использование ненасыщенной полиэфирной смолы ПН-9119, полученной на основе производных терефталевой кислоты, в отличие от ПН-1, синтезированной на основе производных фталевой кислоты, способствует повышению агрессивостойкости покрытия. Использование в составе композиции указанного количества полисульфидного олигомера приводит к образованию в процессе фотоотверждения большого количества свободных радикалов, активно взаимодействующих по реакционным центрам ненасыщенной полиэфирной смолы ПН-9119, что позволяет получать материалы с высокой густотой сшивки. Эластическая фаза полисульфидного олигомера способствует повышению прочности материалов при изгибе и снижению внутренних напряжений в покрытии. Применение в качестве фотоинициаторов, например, Esacur КВ1 (бензилдиметилкеталь), Esacur KIP 100F и Esacur KTО46 позволяет эффективному протеканию процесса фотополимеризации с контролируемыми кинетическими параметрами, а следовательно, с заданными структурой и свойствами покрытия.The essence of the invention is to use the composition of the composition, providing a high curing rate to obtain materials with high crosslinking density and regular structure of materials. The use of the photopolymerization method significantly reduces the curing time of the compositions. The three-component composition can improve the manufacturability of the composition. The use of unsaturated polyester resin PN-9119, obtained on the basis of derivatives of terephthalic acid, in contrast to PN-1, synthesized on the basis of derivatives of phthalic acid, helps to increase the aggressiveness of the coating. The use of the indicated amount of polysulfide oligomer in the composition leads to the formation of a large number of free radicals during photo-curing, which actively interact through the reaction centers of the unsaturated polyester resin PN-9119, which makes it possible to obtain materials with high crosslinking density. The elastic phase of the polysulfide oligomer improves the bending strength of materials and reduces the internal stresses in the coating. The use as photoinitiators, for example, Esacur KV1 (benzyldimethyl ketal), Esacur KIP 100F and Esacur KTО46 allows an efficient photopolymerization process with controlled kinetic parameters and, therefore, with the given structure and properties of the coating.
При осуществлении заявленного изобретения композиция характеризуется высокой скоростью отверждения и улучшенными технологическими свойствами, а покрытие при длительном контакте с водой и водными растворами кислот и щелочей в обычных условиях имеет более высокие прочность при изгибе и растяжении и изгибе, агрессивостойкость и адгезионные свойства. Как видно из табл. 1 и 2, при содержании полисульфидного олигомера менее 5 мас.ч. снижается прочность покрытия при изгибе и возрастает хрупкость. Использование большего, чем 10 мас.ч., количества полисульфидного олигомера приводит к снижению скорости отверждения композиции, прочности покрытия при растяжении и адгезионных свойств покрытия.In the implementation of the claimed invention, the composition is characterized by a high curing rate and improved technological properties, and the coating during prolonged contact with water and aqueous solutions of acids and alkalis under ordinary conditions has higher bending and tensile and bending strength, aggressiveness and adhesive properties. As can be seen from the table. 1 and 2, with a polysulfide oligomer content of less than 5 parts by weight bending strength decreases and brittleness increases. The use of more than 10 parts by weight of the amount of polysulfide oligomer leads to a decrease in the curing speed of the composition, tensile strength of the coating and adhesive properties of the coating.
При использовании ненасыщенной полиэфирной смолы в количестве менее 100 мас.ч. снижаются прочность при растяжении и адгезионные свойства покрытия. Увеличение содержания ненасыщенной полиэфирной смолы свыше 105 мас.ч. приводит к снижению прочности при изгибе и возрастанию хрупкости покрытия.When using unsaturated polyester resin in an amount of less than 100 parts by weight tensile strength and adhesive properties of the coating are reduced. The increase in the content of unsaturated polyester resin over 105 wt.h. leads to a decrease in bending strength and an increase in the fragility of the coating.
При содержании фотоинициатора менее 3 мас.ч. снижается скорость отверждения композиции, прочность при изгибе и растяжении покрытия. Увеличение количества фотоинициатора свыше 6 мас.ч. приводит к снижению адгезионных свойств покрытия.When the content of the photoinitiator is less than 3 parts by weight the curing rate of the composition, the flexural and tensile strength of the coating are reduced. The increase in the number of photoinitiator over 6 wt.h. leads to a decrease in the adhesive properties of the coating.
В качестве полисульфидного олигомера используются жидкие тиоколы с содержанием SH-групп 2,6-4,0% (ТУ 38.50309-93). Ненасыщенная полиэфирная смола ПН-9119 (ТУ 05758799-134-2005) представляет собой раствор в стироле (содержание стирола 35-45%) продуктов поликонденсации пропиленгликоля с диметилтерефталатом и малеиновым ангидридом. В качестве фотоинициатора используют, например, соединения производства фирмы Ciba: Esacur KB1 (бензилдиметилкеталь), Esacur KIP 100F и Esacur КТО46.As the polysulfide oligomer, liquid thiocols with a content of SH groups of 2.6-4.0% are used (TU 38.50309-93). The unsaturated polyester resin PN-9119 (TU 05758799-134-2005) is a solution in styrene (styrene content of 35-45%) of polycondensation products of propylene glycol with dimethyl terephthalate and maleic anhydride. As a photoinitiator, for example, compounds manufactured by Ciba are used: Esacur KB1 (benzyldimethyl ketal), Esacur KIP 100F and Esacur KTO46.
Esacur KB1 (бензилдиметилкеталь) - порошок белого цвета, молекулярная масса 255 г/моль, основные линии поглощения в УФ-области 254-335 нм, растворим в метилметакрилате и стиролеEsacur KB1 (benzyldimethyl ketal) - white powder, molecular weight 255 g / mol, the main absorption lines in the UV region 254-335 nm, soluble in methyl methacrylate and styrene
Esacur KIP 100F - смесь олиго-(2-гидрокси-2-метил-1,4-(1-метилвинил)-пропанона) и 2-гидрокси-2-метил-1-фенил-1-пропанона - прозрачная жидкость, плотность 1,1 г/мл, основные линии поглощения в УФ-области 263-325 нм, растворим в органических растворителях, метилметакрилате и стироле.Esacur KIP 100F - a mixture of oligo- (2-hydroxy-2-methyl-1,4- (1-methylvinyl) propanone) and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone - a clear liquid, density 1 , 1 g / ml, the main absorption lines in the UV region 263-325 nm, soluble in organic solvents, methyl methacrylate and styrene.
Esacur KTО46 - смесь 2,4,6 триметилбензоилдифенилфосфина, 2,4,6-триметилбензофенона и олиго-(2-гидрокси-2-метил-1-(4-(1-метилвинил)-фенил)-пропанона), прозрачная жидкость, плотность 0,998 г/мл, основные линии поглощения в УФ-области 245, 363-378, 400 нм, растворим в органических растворителях, метилметакрилате и стироле.Esacur KTO46 - a mixture of 2,4,6 trimethylbenzoyl diphenylphosphine, 2,4,6-trimethylbenzophenone and oligo- (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone), a clear liquid, density 0.998 g / ml, the main absorption lines in the UV region 245, 363-378, 400 nm, soluble in organic solvents, methyl methacrylate and styrene.
В качестве источника фотоизлучения применяется дуговая ртутная трубчатая лампа ДРТ-400, характеризующаяся широким диапазоном волн испускания [Ефимкина В.Ф., Сафронов Н.Н. Светильники с газоразрядными лампами высокого давления. М.: Энергоатомиздат, 1984. - 104 с.].As a source of photoradiation, the DRT-400 arc mercury tube lamp is used, which is characterized by a wide range of emission waves [Efimkina V.F., Safronov N.N. Lamps with high-pressure discharge lamps. M .: Energoatomizdat, 1984. - 104 p.].
Для изготовления композиции используется смесительное оборудование, обеспечивающее получение гомогенной суспензии компонентов смеси. Смесь наносится равномерным слоем на основание и отверждается под действием источника фотооблучения.For the manufacture of the composition, mixing equipment is used to ensure a homogeneous suspension of the components of the mixture. The mixture is applied in a uniform layer to the base and is cured by the action of a photoirradiation source.
Испытания отвержденных образцов проводят по известным методикам: разрушающее напряжение при растяжении и изгибе определяли по ГОСТ 9550-81, набухание в агрессивных средах определяли по ГОСТ 2678-80, прочность сцепления с металлом и бетоном по ГОСТ 209-82 и ГОСТ 265789-85, скорость отверждения по ГОСТ 19007-73. Реологические свойства композиции определялись на ротационном вискозиметре «РПЭ-1 м» при скорости сдвига 1 с-1 с использованием измерительной ячейки «цилиндр-цилиндр» при (23±2°С).Tests of cured samples are carried out according to well-known methods: tensile and bending tensile stress was determined according to GOST 9550-81, swelling in aggressive media was determined according to GOST 2678-80, adhesion to metal and concrete according to GOST 209-82 and GOST 265789-85, speed curing according to GOST 19007-73. The rheological properties of the composition were determined on a RPE-1 m rotational viscometer at a shear rate of 1 s -1 using a cylinder-to-cylinder measuring cell at (23 ± 2 ° C).
Состав и свойства фотоотверждаемой композиции для покрытий приведены в табл.1 и 2.The composition and properties of the photocurable coating composition are given in Tables 1 and 2.
Пример 1. В смеситель загружают 100 г ненасыщенной полиэфирной смолы, 5 г полисульфидного олигомера и 3 г фотоинициатора. Проводят смешение полученной массы в течение 15 мин. Затем композицию выгружают из смесителя. Нанесение полученного состава на защищаемую поверхность осуществляют с помощью кисти, методом безвоздушного распыления или методом заливки. Отверждение композиции проводится с помощью источника фотоизлучения ДРТ-400 с расстояния 200 мм.Example 1. 100 g of an unsaturated polyester resin, 5 g of a polysulfide oligomer and 3 g of a photoinitiator are loaded into the mixer. The resulting mass is mixed for 15 minutes. Then the composition is discharged from the mixer. The resulting composition is applied to the surface to be protected using a brush, airless spraying or pouring. The composition is cured using a DRT-400 photo-radiation source from a distance of 200 mm.
Аналогичным способом готовятся композиции по примерам 2-9, состав которых указан в табл. 1, а свойства - в табл. 2.In a similar way, the compositions are prepared according to examples 2-9, the composition of which is indicated in table. 1, and the properties are in table. 2.
Как видно из таблицы 2, наилучшие показатели имеют композиции состава и материалы на их основе по примерам 1-4.As can be seen from table 2, the best indicators are compositional composition and materials based on them according to examples 1-4.
Пример по прототипу. В смеситель загружают 100 г полисульфидного олигомера, 95 г ненасыщенной полиэфирной смолы ПН-1 и 10 г аэросила и проводят диспергирование в течение 20 мин. К полученном массе добавляют 15 г органическою пероксида и проводят смешение в течение 5 мин. Затем в реакционную массу добавляют 3 г 10%-ного раствора нафтената кобальта в стироле и 0,75 г 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенола и проводят смешение в течение 5 мин. Нанесение полученного состава осуществляют методом безвоздушного распыления или методом заливки.An example of a prototype. 100 g of polysulfide oligomer, 95 g of unsaturated polyester resin PN-1 and 10 g of Aerosil are loaded into the mixer and dispersed for 20 minutes. 15 g of organic peroxide are added to the resulting mass and mixing is carried out for 5 minutes. Then, 3 g of a 10% solution of cobalt naphthenate in styrene and 0.75 g of 2,4,6-tris- (dimethylaminomethyl) phenol are added to the reaction mass and mixing is carried out for 5 minutes. The resulting composition is applied by airless spraying or pouring.
Таким образом, предлагаемая композиция, обладающая высокой скоростью отверждения, обеспечивает получение покрытия с повышенной прочностью при растяжении и изгибе, адгезией к субстратам, гидроизоляционными свойствами, стойкостью к действию растворов кислот и щелочей, технологичностью нанесения. Композиция может использоваться для создания антикоррозионных покрытий.Thus, the proposed composition having a high curing rate provides a coating with increased tensile and bending strength, adhesion to substrates, waterproofing properties, resistance to the action of acid and alkali solutions, adaptability of application. The composition can be used to create anti-corrosion coatings.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007100760/04A RU2322466C1 (en) | 2007-01-09 | 2007-01-09 | Photohardening composition for cover |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007100760/04A RU2322466C1 (en) | 2007-01-09 | 2007-01-09 | Photohardening composition for cover |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2322466C1 true RU2322466C1 (en) | 2008-04-20 |
Family
ID=39454030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007100760/04A RU2322466C1 (en) | 2007-01-09 | 2007-01-09 | Photohardening composition for cover |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2322466C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2695166C2 (en) * | 2015-02-13 | 2019-07-22 | Хеметалл Гмбх | Sealing composition based on a base polymer with a terminal mercapto group/epoxy composition and a method for its hardening by means of a photolatent catalyst |
-
2007
- 2007-01-09 RU RU2007100760/04A patent/RU2322466C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Сидоренко Н.В., Нистратов А.В. (Волгоград. Гос. Техн. Ун-т). Фотоинициированная полимеризация композиций на основе полимер-мономерных систем 10 Региональная конференция молодых исследователей Волгоградской области, Волгоград, 8-11 нояб., 2005: Тезисы докладов. Направление 1-5. Волгоград: Политехник. 2006 с.25. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2695166C2 (en) * | 2015-02-13 | 2019-07-22 | Хеметалл Гмбх | Sealing composition based on a base polymer with a terminal mercapto group/epoxy composition and a method for its hardening by means of a photolatent catalyst |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7723405B2 (en) | Self-healing coating system | |
| Chiang et al. | A study of monomer's effect on adhesion strength of UV-curable resins | |
| TWI481658B (en) | A curable resin composition | |
| Kan et al. | Novel bridge assistance strategy for tailoring crosslinking networks within soybean-meal-based biocomposites to balance mechanical and biodegradation properties | |
| Çakmakçı et al. | Flame retardant thiol–ene photocured coatings | |
| RU2702687C2 (en) | Repair material for profile recovery, capable of hardening at low temperatures, as well as method of reducing profile using such material | |
| WO2007037559A1 (en) | Waterborne curable resin composition | |
| CN1043752C (en) | Vinyl monomer compositions with accelerated surface cure | |
| RU2488612C1 (en) | Epoxide composition for making articles from polymer composite materials by vacuum infusion | |
| BR112014019279A2 (en) | THERMOSTABLE ACETOACETILA RESIN FOR ZERO COV GEL COATING | |
| RU2322466C1 (en) | Photohardening composition for cover | |
| WO2010081713A1 (en) | Self healing composition | |
| KR102202142B1 (en) | UV-curable, non-fluorinated highly transparent amphiphobic (water and oil repellent) silica based anti-finger print coating materials | |
| Shen et al. | Influence of a long‐side‐chain‐containing reactive diluent on the structure and mechanical properties of UV‐cured films | |
| JPH07252334A (en) | Liquid resin-forming composition, 2-package system, and sealing method for permeable material with it | |
| Abdollahi et al. | Development of a novel hyperbranched unsaturated polyester resin: Synthesis, characterization, and potential applications in car body putty | |
| US11859079B2 (en) | Glycerol-based epoxy resins | |
| Nayinia et al. | Rheological investigation of the gel time and shrinkage in hybrid organic/inorganic UV curable films | |
| JP5884246B2 (en) | Resin comprising unsaturated polyester and polysilazane and molding material of thermosetting reaction resin produced thereby | |
| Handique et al. | Designing Microencapsulation Based Self-Healing Methylmethacrylate-Glycidyl Methacrylate Copolymer | |
| KR101719038B1 (en) | The manufacturing method of resin composition for excellent headlamp, and the composition | |
| KR20210005012A (en) | Method of Providing a Substrate Coated with a Cured Damping Coating and a Coated Substrate So Provided | |
| KR20120072395A (en) | Organic-inorganic hybrid hard coating agent composites by hardening ultra violet and coating for display panel using the same | |
| RU2171269C2 (en) | Chlorosulfonated-base polyethylene composition and method of preparing coatings based thereon | |
| RU2435816C1 (en) | Adhesive composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090110 |