RU2320989C1 - Method of determining mass portion of major substance of alkylphosphonic acid dialkyl esters - Google Patents

Method of determining mass portion of major substance of alkylphosphonic acid dialkyl esters Download PDF

Info

Publication number
RU2320989C1
RU2320989C1 RU2006144571/04A RU2006144571A RU2320989C1 RU 2320989 C1 RU2320989 C1 RU 2320989C1 RU 2006144571/04 A RU2006144571/04 A RU 2006144571/04A RU 2006144571 A RU2006144571 A RU 2006144571A RU 2320989 C1 RU2320989 C1 RU 2320989C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sodium hydroxide
solution
sample
hydroxide solution
alkylphosphonic acid
Prior art date
Application number
RU2006144571/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владимир Григорьевич Мандыч (RU)
Владимир Григорьевич Мандыч
Павел Тимофеевич Меркулов (RU)
Павел Тимофеевич Меркулов
Сергей Николаевич Денисов (RU)
Сергей Николаевич Денисов
Геннадий Николаевич Куранов (RU)
Геннадий Николаевич Куранов
Николай Сергеевич Денисов (RU)
Николай Сергеевич Денисов
Станислав Николаевич Кобцов (RU)
Станислав Николаевич Кобцов
Вера Николаевна Давыдова (RU)
Вера Николаевна Давыдова
Иль Николаевич Исаев (RU)
Илья Николаевич Исаев
Original Assignee
Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты (СВИРХБЗ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты (СВИРХБЗ) filed Critical Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты (СВИРХБЗ)
Priority to RU2006144571/04A priority Critical patent/RU2320989C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2320989C1 publication Critical patent/RU2320989C1/en

Links

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

FIELD: analytical methods.
SUBSTANCE: invention relates to analysis of non-biological materials with chemical methods via hydrolysis followed by titration in presence of chemical indicators. Method consists in analysis of aqueous solutions of these materials wherein 0.10-0.12 g sample is treated with 4 mL of concentrated 47.6% hydrobromic acid solution, reaction mixture is evaporated to residual volume 0.3-0.5 mL of test solution, neutralized with 1 N sodium hydroxide solution in presence of methyl red indicator until weakly rose coloration appears, after which it is titrated with 0.1 N sodium hydroxide solution until weakly red coloration is transformed into stramineous. Finally, thymolphtalein is added and solution is post-titrated until stable blue-green color. Mass portion of major substance is calculated in terms of following equation: M = [(V1-V2)*T*K/m]*100, where V1 is volume of 0.1 N sodium hydroxide solution utilized for titration of the sample of alkylphosphonic acid dialkyl ester in presence of thymolphtalein, mL; V2 is volume of 0.1 N sodium hydroxide solution utilized for titration of blank sample in presence of thymolphtalein, mL; T is titer of alkylphosphonic acid dialkyl ester equivalent to 1 mL of 0.1 N sodium hydroxide, g/mL; K is correction factor for concentration of sodium hydroxide solution (K=1 when standard titer is used); m is mass of the sample of alkylphosphonic acid dialkyl ester used for measurements, g.
EFFECT: simplified analytical procedure and increased accuracy of measurement.
4 tbl

Description

Изобретение относится к исследованию или анализу небиологических материалов химическими способами, конкретно к определению массовой доли основного вещества диалкиловых эфиров алкилфосфоновых кислот путем титрования в присутствии химических индикаторов.The invention relates to the study or analysis of non-biological materials by chemical methods, specifically to determining the mass fraction of the main substance of dialkyl ethers of alkylphosphonic acids by titration in the presence of chemical indicators.

Диалкиловые эфиры алкилфосфоновых кислот, в частности метилфосфоновой кислоты, являются продуктами деструкции фосфорорганических отравляющих веществ (зарин, зоман, Ви-икс) в процессе их уничтожения.Dialkyl esters of alkylphosphonic acids, in particular methylphosphonic acid, are the products of the destruction of organophosphorus toxic substances (sarin, soman, Wi-X) in the process of their destruction.

Для обеспечения экологической безопасности деятельности объектов по хранению и уничтожению химического оружия осуществляется мониторинг окружающей среды, который предполагает измерение определенных параметров и сравнение их с соответствующими нормативными значениями. Для решения задач, связанных с разработкой, поверкой и градуировкой средств измерения, разработкой и метрологической аттестацией методик выполнения измерений содержания фосфорорганических отравляющих веществ, продуктов их деструкции в контролируемых средах, контроля показателей качества измерений, выполняемых аттестованными химико-аналитическими лабораториями, необходима метрологическая аттестация стандартных образцов, основной задачей которой является точное определение массовой доли основного вещества определяемого (исследуемого) продукта с погрешностью, не превышающей 1% при доверительной вероятности Р=0,95 [1-4].To ensure environmental safety of the activities of facilities for the storage and destruction of chemical weapons, environmental monitoring is carried out, which involves the measurement of certain parameters and comparing them with relevant regulatory values. To solve the problems associated with the development, calibration and calibration of measuring instruments, development and metrological certification of methods for measuring the content of organophosphorus toxic substances, their degradation products in controlled environments, monitoring the quality of measurements performed by certified chemical analytical laboratories, metrological certification of standard samples is required whose main task is to accurately determine the mass fraction of the main substance being determined ( product) with an error not exceeding 1% with a confidence probability of P = 0.95 [1-4].

Известен способ определения измерений массовых концентраций зарина, зомана, Ви-икс в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом с пламенно-фотометрическим детектированием [5]. Недостатками этого способа являются: относительно высокая погрешность измерения (±21% - ±24%) и длительность проведения анализа (более 60 минут).A known method for determining measurements of mass concentrations of sarin, soman, Vi-X in the air of the working zone by gas chromatographic method with flame-photometric detection [5]. The disadvantages of this method are: a relatively high measurement error (± 21% - ± 24%) and the duration of the analysis (more than 60 minutes).

Известен способ определения микроколичеств изопропилового эфира фторангидрида метилфосфоновой кислоты (зарин) в почве [6] с помощью биохимического анализа. Точность данного метода в значительной степени определяется строгими временными и температурными параметрами пробоподготовки и составляют до ±25.A known method for the determination of trace amounts of isopropyl ester of methylphosphonic acid fluoride (sarin) in soil [6] using biochemical analysis. The accuracy of this method is largely determined by the strict time and temperature parameters of sample preparation and amounts to ± 25.

Наиболее близким по технической сущности является способ определения фосфорорганических соединений, содержащих фосфоновую группу, путем обработки раствора анализируемой пробы сульфосалицилатом железа при рН 5,2-6,2 с последующим фотометрированием полученного раствора [7].The closest in technical essence is the method for determining organophosphorus compounds containing a phosphonic group by treating the solution of the analyzed sample with iron sulfosalicylate at a pH of 5.2-6.2, followed by photometry of the resulting solution [7].

Способ характеризуется значительной сложностью и длительностью пробоподготовки, а также необходимостью поддержания заданного рН в ходе анализа.The method is characterized by significant complexity and duration of sample preparation, as well as the need to maintain a given pH during analysis.

Целью предлагаемого изобретения является исключение стадии сложной подготовки реактивов, использования дорогостоящего оборудования, снижение погрешности количественного определения до 1,0% при определении массовой доли основного вещества диалкиловых эфиров алкилфосфоновых кислот в стандартных образцах различной категории.The aim of the invention is to eliminate the stage of complex preparation of reagents, the use of expensive equipment, reducing the quantitative measurement error to 1.0% when determining the mass fraction of the main substance of dialkyl ethers of alkylphosphonic acids in standard samples of various categories.

Указанная цель достигается применением титриметрического способа определения массовой доли основного вещества диалкиловых эфиров алкилфосфоновых кислот.This goal is achieved by using the titrimetric method for determining the mass fraction of the basic substance of dialkyl ethers of alkylphosphonic acids.

Суть предлагаемого способа заключается в том, что анализируемое вещество гидролизуют до соответствующей алкилфосфоновой кислоты путем кипячения с избытком концентрированной (47,6%) бромистоводородной кислоты товарных марок. Далее проводят количественное определение образовавшейся метилфосфоновой кислоты путем нейтрализации ее гидроксидом натрия. Точки эквивалентности определяют по кислотно-основным индикаторам.The essence of the proposed method lies in the fact that the analyte is hydrolyzed to the corresponding alkylphosphonic acid by boiling with an excess of concentrated (47.6%) hydrobromic acid of trademarks. Next, a quantitative determination of the resulting methylphosphonic acid is carried out by neutralizing it with sodium hydroxide. Equivalence points are determined by acid-base indicators.

Предлагаемый способ измерения массовой доли основного вещества в исследуемых образцах (диизопропилового, диизобутилового, дипинаколинового, O-метилового-O'-изобутилового эфиров метилфосфоновой кислоты) проводят в следующей последовательности.The proposed method for measuring the mass fraction of the main substance in the studied samples (diisopropyl, diisobutyl, dipinacolinic, O-methyl-O'-isobutyl methylphosphonic acid esters) is carried out in the following sequence.

В колбу с навеской (0,10-0,12 г) исследуемого диэфира метилфосфоновой кислоты добавляют 3-4 см3 концентрированной (47,6%) бромистоводородной кислоты и проводят упаривание реакционной массы до остаточного объема 0,3-0,5 см3. Остаточный объем реакционной смеси в объеме 0,3-0,5 см3 охлаждают до комнатной температуры и количественно переносят в коническую колбу вместимостью 100 см3 путем смывания содержимого колбы дистиллированной водой (пятью порциями по 10 см3). К полученному раствору из капельницы добавляют три капли 0,1%-ного раствора метилового красного в 60%-ном этиловом спирте, перемешивают и осторожно нейтрализуют раствор путем добавления из бюретки раствора едкого натра с концентрацией 1 моль/дм3 до слаборозового цвета. Затем титрование продолжают раствором едкого натра с концентрацией 0,1 моль/дм3 до перехода слаборозовой окраски в соломенно-желтую. После достижения такой точки эквивалентности из капельницы добавляют 10 капель 0,1%-ного раствора тимолфталеина в 90%-ном этиловом спирте и дотитровывают раствором едкого натра с концентрацией 0,1 моль/дм3 до перехода окраски раствора в синий цвет [8]. Одновременно проводят в аналогичных условиях холостой опыт. По израсходованному объему едкого натра и с учетом массы исследуемого соединения количественно определяют массовую долю основного вещества в диэфирах метилфосфоновой кислоты. При 10 параллельных измерениях относительная погрешность измерения не превысила ±1,0% при доверительной вероятности Р=0,95.In a flask with a portion (0.10-0.12 g) of the studied diester of methylphosphonic acid, 3-4 cm 3 of concentrated (47.6%) hydrobromic acid are added and the reaction mixture is evaporated to a residual volume of 0.3-0.5 cm 3 . The residual volume of the reaction mixture in a volume of 0.3-0.5 cm 3 is cooled to room temperature and quantitatively transferred to a conical flask with a capacity of 100 cm 3 by washing the contents of the flask with distilled water (five portions of 10 cm 3 ). To the resulting solution from the dropper add three drops of a 0.1% solution of methyl red in 60% ethanol, mix and carefully neutralize the solution by adding caustic soda solution from a burette with a concentration of 1 mol / dm 3 to a slightly pink color. Then, the titration is continued with a sodium hydroxide solution with a concentration of 0.1 mol / dm 3 until the pale-pink color turns into straw yellow. After reaching this equivalence point, 10 drops of a 0.1% thymolphthalein solution in 90% ethanol are added from the dropper and the solution is diluted with sodium hydroxide solution with a concentration of 0.1 mol / dm 3 until the color of the solution turns blue [8]. At the same time, a blank experiment is carried out under similar conditions. According to the consumed volume of caustic soda and taking into account the mass of the test compound, the mass fraction of the basic substance in the diesters of methylphosphonic acid is quantified. With 10 parallel measurements, the relative measurement error did not exceed ± 1.0% with a confidence probability of P = 0.95.

Вычисление результатов измерений массовой доли М, мас.%, основного вещества в диэфире метилфосфоновой кислоты выполняют по формуле:The calculation of the measurement results of the mass fraction of M, wt.%, Of the basic substance in the diester of methylphosphonic acid is carried out according to the formula:

Figure 00000002
Figure 00000002

где V1 - объем 0,1 н. раствора едкого натра, пошедший на титрование пробы диэфира МФК с тимолфталеином, мл;where V 1 is the volume of 0.1 N. caustic soda solution, which went to the titration of a sample of IFC diester with thymolphthalein, ml;

V2 - объем 0,1 н. раствора едкого натра, пошедший на титрование пробы с тимолфталеином в холостом опыте, мл;V 2 - the volume of 0.1 N. caustic soda solution, which went to the titration of the sample with thymolphthalein in a blank experiment, ml;

Т - титр диэфира метилфосфоновой кислоты, эквивалентный 1 мл 0,1 н. раствора гидроокиси натрия, г/мл:T - titer of diester of methylphosphonic acid, equivalent to 1 ml of 0.1 N. sodium hydroxide solution, g / ml:

Т=0,01801838 г/мл, для диизопропилового эфира метилфосфоновой кислоты;T = 0.01801838 g / ml, for methylphosphonic acid diisopropyl ester;

Т=0,02082378 г/мл, для диизобутилового эфира метилфосфоновой кислоты;T = 0.02082378 g / ml, for methylphosphonic acid diisobutyl ester;

Т=0,02643458 г/мл, для дипинаколинового эфира метилфосфоновой кислоты;T = 0.02643458 g / ml, for diphinacoline methylphosphonic acid ester;

Т=0,01661568 г/мл, для О-метилового-O'-изобутилового эфира метилфосфоновой кислоты;T = 0.01661568 g / ml, for methylphosphonic acid O-methyl-O'-isobutyl ester;

К - поправочный коэффициент к концентрации раствора едкого натра, (К=1 при использовании стандарт-титра,);K - correction factor to the concentration of sodium hydroxide solution, (K = 1 when using a standard titer,);

m - масса навески пробы диэфира МФК, взятая для измерений, г.m is the mass of a sample sample of diester MFK taken for measurements,

Примечание: Выбор общего поправочного коэффициента К при расчете массовой доли основного вещества (M) по выражению (1) обусловлен возможностью определения М в отсутствии стандарт-титра едкого натра (ТУ 6-09-2540-72). Определение коэффициента поправки в этом случае проводят в соответствии с ГОСТ 25794.1-83 - ГОСТ 25794.3-83.Note: The choice of the total correction factor K in calculating the mass fraction of the main substance (M) by expression (1) is due to the possibility of determining M in the absence of a standard titer of caustic soda (TU 6-09-2540-72). The determination of the correction factor in this case is carried out in accordance with GOST 25794.1-83 - GOST 25794.3-83.

Общее время продолжительности одного анализа с учетом времени на подготовку пробы составляет до 60 мин.The total duration of one analysis, taking into account the time for sample preparation, is up to 60 minutes.

В качестве примера в таблицах 1-4 приведены результаты анализов массовой доли основного вещества диалкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты, являющиеся продуктами деструкции фосфорорганических отравляющих веществ.As an example, tables 1-4 show the results of analyzes of the mass fraction of the main substance of dialkyl esters of methylphosphonic acid, which are the products of the destruction of organophosphorus toxic substances.

Таблица 1Table 1 Результаты определения массовой доли основного вещества состава диизопропилового эфира метилфосфоновой кислоты и его смесей для аттестации с элементами статистической обработкиThe results of determining the mass fraction of the main substance of the composition of diisopropyl ether methylphosphonic acid and its mixtures for certification with elements of statistical processing Содержание в образце С,%The content in sample C,% Номер результата КХАKHA Result Number Результаты параллельных определений, %The results of parallel determinations,% Среднее арифметическое 2 параллельных определений, %Arithmetic mean of 2 parallel definitions,% Среднее арифметическое определений, n=12Arithmetic mean of definitions, n = 12 Доверительный интервал среднего значения при Р=0,95, %The confidence interval of the average value at P = 0.95,% 1one 22 1one 22 33 4four 55 66 99 97,097.0 1one 98,198.1 98,098.0 98,0598.05 98,0833398.08333 0,1546490.154649 22 98,298.2 98,398.3 98,2598.25 33 97,897.8 97,997.9 97,8597.85 4four 98,198.1 98,398.3 98,2098.20 55 97,597.5 97,997.9 97,7097.70 66 98,398.3 98,498.4 98,3598.35 77 98,398.3 97,997.9 98,1098.10 88 98,098.0 98,298.2 98,1098.10 99 98,498.4 98,098.0 98,2098.20 1010 98,598.5 98,498.4 98,4598.45 11eleven 97,797.7 97,697.6 97,6597.65 1212 97,997.9 98,398.3 98,1098.10 Смесь для аттестации 94,0Mixture for certification 94.0 1.one. 95,195.1 95,395.3 95,2095,20 94,962594.9625 0,1109840,110984 2.2. 95,095.0 95,495.4 95,2095,20 3.3. 94,994.9 95,195.1 95,0095.00 4.four. 95,095.0 95,395.3 95,1595.15 5.5. 95,295.2 94,894.8 95,0095.00 6.6. 94,794.7 94,694.6 94,6594.65 7.7. 94,894.8 95,195.1 94,9594.95 8.8. 95,295.2 94,694.6 94,9094.90 9.9. 94,694.6 94,994.9 94,7594.75 10.10. 95,195.1 94,794.7 94,9094.90 11.eleven. 94,594.5 95,195.1 94,8094.80 12.12. 94,994.9 95,295.2 95,0595.05 Смесь для аттестации 91,0Mixture for certification 91.0 1.one. 89,989.9 90,490,4 90,1590.15 90,0666790,06667 0,1403410.140341 2.2. 90,490,4 90,290.2 90,3090.30 3.3. 89,789.7 90,190.1 89,9089.90 4.four. 90,690.6 89,889.8 90,2090,20 5.5. 89,589.5 89,889.8 89,6589.65 6.6. 90,190.1 90,490,4 90,2590.25 7.7. 90,290.2 90,190.1 90,1590.15 8.8. 89,889.8 90,090.0 89,9089.90 9.9. 89,989.9 89,689.6 89,7589.75 10.10. 89,989.9 90,290.2 90,0590.05 11.eleven. 90,390.3 90,090.0 90,1590.15 12.12. 90,290.2 90,590.5 90,3590.35

Таблица 2table 2 Результаты определения массовой доли основного вещества состава диизобутилового эфира метилфосфоновой кислоты и его смесей для аттестации с элементами статистической обработкиThe results of determining the mass fraction of the main substance of the composition of methylphosphonic acid diisobutyl ester and its mixtures for certification with elements of statistical processing Содержание в образце С, %The content in sample C,% Номер результата КХАKHA Result Number Результаты параллельных определений, %The results of parallel determinations,% Среднее арифметическое 2 параллельных определений, %Arithmetic mean of 2 parallel definitions,% Среднее арифметическое определений, n=12Arithmetic mean of definitions, n = 12 Доверительный интервал среднего значения при Р=0,95, %The confidence interval of the average value at P = 0.95,% 1one 22 1one 22 33 4four 55 66 99 97,097.0 1one 97,697.6 97,597.5 97,5597.55 97,9597.95 0,1718820.171882 22 98,198.1 98,498.4 98,2598.25 33 98,298.2 97,997.9 98,0598.05 4four 97,797.7 97,797.7 97,7097.70 55 97,997.9 97,697.6 97,7597.75 66 98,098.0 97,897.8 97,9097.90 77 98,498.4 98,198.1 98,2598.25 88 98,598.5 98,298.2 98,3598.35 99 97,697.6 97,897.8 97,7097.70 1010 98,198.1 98,398.3 98,2098.20 11eleven 97,897.8 97,697.6 97,7097.70 1212 98,098.0 98,098.0 98,0098.00 Смесь для аттестации 94,0Mixture for certification 94.0 1.one. 95,295.2 95,495.4 95,3095.30 95,012595,0125 0,1533330.153333 2.2. 95,395.3 95,595.5 95,4095.40 3.3. 94,794.7 94,994.9 94,8094.80 4.four. 95,495.4 95,195.1 95,2595.25 5.5. 95,295.2 94,194.1 94,6594.65 6.6. 94,994.9 94,994.9 94,9094.90 7.7. 94,594.5 94,994.9 94,7094.70 8.8. 95,395.3 95,195.1 95,2095,20 9.9. 94,894.8 94,994.9 94,8594.85 10.10. 95,395.3 94,794.7 95,0095.00 11.eleven. 94,994.9 95,295.2 95,0595.05 12.12. 94,994.9 95,295.2 95,0595.05 Смесь для аттестации 91,0Mixture for certification 91.0 1.one. 90,390.3 90,190.1 90,2090,20 90,0590.05 0,1538550.153855 2.2. 90,490,4 90,390.3 90,3590.35 3.3. 89,689.6 90,090.0 89,8089.80 4.four. 89,989.9 89,789.7 89,8089.80 5.5. 90,090.0 89,889.8 89,9089.90 6.6. 90,290.2 89,589.5 89,8589.85 7.7. 90,590.5 90,190.1 90,3090.30 8.8. 89,789.7 90,490,4 90,0590.05 9.9. 89,989.9 90,490,4 90,1590.15 10.10. 90,490,4 90,390.3 90,3590.35 11.eleven. 90,590.5 89,989.9 90,2090,20 12.12. 89,789.7 89,689.6 89,6589.65

Таблица 3Table 3 Результаты определения массовой доли основного вещества состава дипинаколинового эфира метилфосфоновой кислоты и его смесей для аттестации с элементами статистической обработкиThe results of determining the mass fraction of the main substance of the composition of dipinacoline ester of methylphosphonic acid and its mixtures for certification with elements of statistical processing Содержание в образце С, %The content in sample C,% Номер результата КХАKHA Result Number Результаты параллельных определений, %The results of parallel determinations,% Среднее арифметическое 2 параллельных определений, %Arithmetic mean of 2 parallel definitions,% Среднее арифметическое определений, n=12Arithmetic mean of definitions, n = 12 Доверительный интервал среднего значения при Р=0,95, %The confidence interval of the average value at P = 0.95,% 1one 22 1one 22 33 4four 55 66 99 97,097.0 1one 96,796.7 96,996.9 96,8096.80 96,9916796,99167 0,1537560.153756 22 96,596.5 96,796.7 96,6096.60 33 97,197.1 97,097.0 97,0597.05 4four 97,397.3 97,297.2 97,2597.25 55 96,996.9 96,596.5 96,7096.70 66 96,996.9 97,397.3 97,1097.10 77 96,896.8 97,097.0 96,9096.90 88 97,297.2 97,297.2 97,2097,20 99 97,097.0 97,497.4 97,2097,20 1010 96,696.6 96,896.8 96,7096.70 11eleven 97,497.4 97,297.2 97,3097.30 1212 97,297.2 97,097.0 97,1097.10 Смесь для аттестации 94,0Mixture for certification 94.0 1.one. 94,294.2 94,194.1 94,2094.20 93,9666793,96667 0,1280340.128034 2.2. 94,194.1 94,494.4 94,2594.25 3.3. 93,893.8 94,094.0 93,9093.90 4.four. 94,094.0 94,394.3 94,1594.15 5.5. 94,294.2 93,793.7 93,9593.95 6.6. 93,493,4 93,693.6 93,5093.50 7.7. 93,893.8 94,194.1 93,9593.95 8.8. 94,194.1 93,693.6 93,8593.85 9.9. 94,094.0 93,993.9 93,9593.95 10.10. 94,294.2 93,993.9 94,0594.05 11.eleven. 93,693.6 94,094.0 93,8093.80 12.12. 93,993.9 94,294.2 94,0594.05 Смесь для аттестации 91,0Mixture for certification 91.0 1.one. 91,391.3 91,391.3 91,3091.30 91,0416791.04167 0,1584580.158458 2.2. 91,191.1 90,890.8 90,9590.95 3.3. 90,590.5 90,890.8 90,6590.65 4.four. 90,690.6 91,091.0 90,8090.80 5.5. 90,990.9 91,091.0 90,9590.95 6.6. 91,091.0 91,391.3 91,1591.15 7.7. 91,491.4 91,291.2 91,3091.30 8.8. 91,291.2 91,591.5 91,3591.35 9.9. 91,491.4 91,491.4 91,4091.40 10.10. 90,790.7 91,191.1 90,9090.90 11.eleven. 91,091.0 90,990.9 90,9590.95 12.12. 90,690.6 91,091.0 90,8090.80

Таблица 4Table 4 Результаты определения массовой доли основного вещества состава О-метилового-О'-изобутилового эфира метилфосфоновой кислоты и его смесей для аттестации с элементами статистической обработкиThe results of determining the mass fraction of the main substance of the composition of O-methyl-O'-isobutyl ether methylphosphonic acid and its mixtures for certification with elements of statistical processing Содержание в образце С,%The content in sample C,% Номер результата КХАKHA Result Number Результаты параллельных определений, %The results of parallel determinations,% Среднее арифметическое 2 параллельных определений, %Arithmetic mean of 2 parallel definitions,% Среднее арифметическое определений, n=12Arithmetic mean of definitions, n = 12 Доверительный интервал среднего значения при Р=0,95, %The confidence interval of the average value at P = 0.95,% 1one 22 1one 22 33 4four 55 66 99 98,098.0 1one 98,298.2 98,198.1 98,1598.15 98,1541798,15417 0,1656070.165607 22 98,198.1 98,298.2 98,1598.15 33 98,298.2 98,398.3 98,2598.25 4four 98,398.3 98,498.4 98,3598.35 55 98,398.3 98,198.1 98,2098.20 66 98,398.3 98,298.2 98,2598.25 77 98,498.4 98,198.1 98,2598.25 88 98,498.4 98,598.5 98,4598.45 99 98,798.7 98,398.3 98,5098.50 1010 97,597.5 97,897.8 97,6597.65 11eleven 97,897.8 97,897.8 97,8097.80 1212 97,897.8 97,997.9 97,8597.85 Смесь для аттестации 94,0Mixture for certification 94.0 1.one. 94,394.3 94,294.2 94,2594.25 94,0416794.04167 0,1519550,151955 2.2. 94,294.2 94,394.3 94,2594.25 3.3. 94,194.1 93,993.9 94,0094.00 4.four. 94,394.3 94,394.3 94,3094.30 5.5. 94,094.0 93,893.8 93,9093.90 6.6. 93,993.9 93,893.8 93,8593.85 7.7. 93,893.8 93,793.7 93,7593.75 8.8. 93,693.6 93,793.7 93,6593.65 9.9. 93,993.9 94,094.0 93,9593.95 10.10. 93,893.8 94,194.1 93,9593.95 11.eleven. 94,594.5 94,294.2 94,3594.35 12.12. 94,194.1 94,594.5 94,3094.30 Смесь для аттестации 90,0Mixture for certification 90,0 1.one. 90,390.3 90,290.2 90,2590.25 90,1041790,10417 0,1773770.177377 2.2. 89,689.6 89,889.8 89,7089.70 3.3. 90,190.1 90,390.3 90,2090,20 4.four. 90,290.2 90,190.1 90,1590.15 5.5. 89,989.9 89,689.6 89,7589.75 6.6. 90,290.2 90,190.1 90,1590.15 7.7. 89,689.6 89,589.5 89,5589.55 8.8. 90,390.3 90,090.0 90,1590.15 9.9. 90,490,4 90,290.2 90,3090.30 10.10. 90,690.6 90,290.2 90,4090.40 11.eleven. 90,290.2 90,590.5 90,3590.35 12.12. 90,390.3 90,390.3 90,3090.30

Результаты таблиц 1-4 свидетельствуют, что полученные по предлагаемому способу средние значения массовых долей основного вещества диэфиров метилфосфоновой кислоты с доверительной вероятностью 0,95 имеют расхождение с истинным значением в пределах 1,0%.The results of tables 1-4 indicate that the average values of the mass fractions of the basic substance of methylphosphonic acid diesters obtained by the proposed method with a confidence probability of 0.95 have a discrepancy with the true value within 1.0%.

Таким образом, предложенный способ позволяет определять массовую долю основного вещества в диэфирах алкилфосфоновых кислот с погрешностью, не превышающей 1% с доверительной вероятностью Р=0,95 и может быть использован при метрологической аттестации стандартных образцов предприятий или Государственных стандартных образцов.Thus, the proposed method allows to determine the mass fraction of the main substance in the diesters of alkylphosphonic acids with an error not exceeding 1% with a confidence probability of P = 0.95 and can be used for metrological certification of standard samples of enterprises or State standard samples.

Источники информацииInformation sources

1. Стандартные образцы состава чистых веществ. Методы аттестации. Основные положения. МИ 2574-2000, УрНИИМ, 2000. 10 с.1. Standard samples of the composition of pure substances. Certification Methods. The main provisions. MI 2574-2000, UrNIIM, 2000.10 s.

2. ГОСТ 8.315-97. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. М., 1998. 25 с.2. GOST 8.315-97. Standard samples of the composition and properties of substances and materials. M., 1998.25 s.

3. ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. М., 2002. 4.1-5.3. GOST R ISO 5725-2002. Accuracy (correctness and precision) of measurement methods and results. M., 2002.4.1-5.

4. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки. МИ 2336-2002. 48 с.4. Indicators of accuracy, correctness, precision of methods of quantitative chemical analysis. Evaluation Methods. MI 2336-2002. 48 sec

5. Сборник методик выполнения измерений фосфорорганических отравляющих веществ газохроматографическим методом с ПФД и ферментативным методом. Федеральное управление по безопасному хранению и уничтожению химического оружия. ФУ/5/90, М., 2005, 179 с.5. Collection of methods for performing measurements of organophosphorus toxic substances by the gas chromatographic method with PFD and the enzymatic method. Federal Office for the Safe Storage and Destruction of Chemical Weapons. FU / 5/90, M., 2005, 179 p.

6. Н.И.Алимов, А.Ю.Лобур, С.А.Баженов, Л.Н.Солодкова, С.Н.Щербин. Патент РФ №2213349. Войсковая часть 61469, 2001.6. N.I. Alimov, A.Yu. Lobur, S.A. Bazhenov, L.N. Solodkova, S.N. Shcherbin. RF patent No. 2213349. Military unit 61469, 2001.

7. Э.С.Плигина, Л.Ф.Крамнюк, Г.И.Семерикова, В.В.Воронина. Авторское свидетельство №1051415 А1. Сибирский НИИ нефтяной промышленности, 1982.7. E.S. Pligina, L.F. Kramnyuk, G.I.Semerikova, V.V. Voronin. Copyright certificate No. 1051415 A1. Siberian Research Institute of the Oil Industry, 1982.

8. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии, пер. с англ., т.1-2, М., 1979 г.8. Skoog D., West D. Fundamentals of Analytical Chemistry, trans. from English., t.1-2, M., 1979

Claims (1)

Способ определения массовой доли основного вещества диалкиловых эфиров алкилфосфоновых кислот, заключающийся в анализе их водных растворов, отличающийся тем, что, с целью использования в заводских лабораториях и снижения погрешности количественного определения, пробу в количестве 0,10-0,12 г обрабатывают 4 мл концентрированного 47,6%-ного раствора бромистоводородной кислоты, реакционную смесь упаривают до остаточного объема исследуемого раствора 0,3-0,5 мл, нейтрализуют 1 н. раствором гидроокиси натрия в присутствии индикатора метилового красного до появления слаборозового окрашивания; титруют 0,1 н. раствором гидроокиси натрия до перехода слабо-розовой окраски в соломенно-желтую, добавляют тимолфталеин и дотитровывают до перехода окраски в устойчивый сине-зеленый цвет, массовую долю основного вещества рассчитывают из соотношения:The method for determining the mass fraction of the main substance of dialkyl ethers of alkylphosphonic acids, which consists in the analysis of their aqueous solutions, characterized in that, in order to use in factory laboratories and reduce the error of quantification, a sample in the amount of 0.10-0.12 g is treated with 4 ml of concentrated 47.6% solution of hydrobromic acid, the reaction mixture is evaporated to a residual volume of the test solution of 0.3-0.5 ml, neutralize 1 N. a solution of sodium hydroxide in the presence of a methyl red indicator until a slightly pink color appears; titrated with 0.1 N. a solution of sodium hydroxide until the pale pink color turns straw yellow, thymolphthalein is added and titrated until the color turns stable blue-green, the mass fraction of the basic substance is calculated from the ratio:
Figure 00000003
Figure 00000003
 где V1 - объем 0,1 н. раствора едкого натра, пошедший на титрование пробы диалкилового эфира алкилфосфоновой кислоты с тимолфталеином, мл;where V 1 is the volume of 0.1 N. sodium hydroxide solution, which went to the titration of a sample of dialkyl ether of alkylphosphonic acid with thymolphthalein, ml; V2 - объем 0,1 н. раствора едкого натра, пошедший на титрование пробы с тимолфталеином в холостом опыте, мл;V 2 - the volume of 0.1 N. caustic soda solution, which went to the titration of the sample with thymolphthalein in a blank experiment, ml; Т - титр диалкилового эфира алкилфосфоновой кислоты, эквивалентный 1 мл 0,1 н. раствора гидроокиси натрия, г/мл;T is the titer of alkylphosphonic acid dialkyl ester equivalent to 1 ml of 0.1 N. sodium hydroxide solution, g / ml; K - поправочный коэффициент к концентрации раствора едкого натра, (K=1 при использовании стандарт-титра);K - correction factor to the concentration of sodium hydroxide solution, (K = 1 when using a standard titer); m - масса навески пробы диалкилового эфира алкилфосфоновой кислоты, взятая для измерений, г.m is the mass of a sample of dialkyl ether of alkylphosphonic acid, taken for measurements,
RU2006144571/04A 2006-12-13 2006-12-13 Method of determining mass portion of major substance of alkylphosphonic acid dialkyl esters RU2320989C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006144571/04A RU2320989C1 (en) 2006-12-13 2006-12-13 Method of determining mass portion of major substance of alkylphosphonic acid dialkyl esters

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006144571/04A RU2320989C1 (en) 2006-12-13 2006-12-13 Method of determining mass portion of major substance of alkylphosphonic acid dialkyl esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2320989C1 true RU2320989C1 (en) 2008-03-27

Family

ID=39366385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006144571/04A RU2320989C1 (en) 2006-12-13 2006-12-13 Method of determining mass portion of major substance of alkylphosphonic acid dialkyl esters

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2320989C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2653582C1 (en) * 2017-02-28 2018-05-11 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) Method of high-efficient liquid chromatographic determination of concentrations of alkylphosphonic and/or o-alkylalkylphosphonic acids in aqueous solution

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2653582C1 (en) * 2017-02-28 2018-05-11 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) Method of high-efficient liquid chromatographic determination of concentrations of alkylphosphonic and/or o-alkylalkylphosphonic acids in aqueous solution

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104267026B (en) Mercury-ion detection method simulating peroxidase based on nano platinum and kit
US3950226A (en) Novel reagent and method for the determination of urea in biological fluids
CN101930009B (en) Serum calcium standard substance
US20200080933A1 (en) Kits for detecting content of fluoride ions in microsamples
RU2308030C1 (en) Method of determining mass percentage of basic substance of acid methylphosphonic acid monoesters
RU2320989C1 (en) Method of determining mass portion of major substance of alkylphosphonic acid dialkyl esters
CN103293114A (en) Visual colorimetry for determination of phosphates
Chromý et al. Spectrophotometric determination of magnesium in biological fluids with xylidyl blue II
RU2354661C1 (en) Method of o-alkylmethylphosphonate analysis for mass fraction of ground substance
RU2320988C1 (en) Titrometric method for determining mass portion of major substance of beta-chlorovinylarsonic acid
RU2365914C2 (en) Method of determining weight part of main substance of methylphosphonic acid by titrimetric method
CN107643257B (en) Combined reagent, application thereof and kit containing combined reagent
RU2360243C1 (en) Titrimetric method for determining total mass fraction of basic substance in state standard sample of composition with 2-chlorovinylarsineoxide
KA et al. pH Indicators: A valuable gift for analytical chemistry
CN102998351B (en) Auxiliary reagent for ISE module of biochemical analyzer
Liedtke et al. Automated calmagite compleximetric measurement of magnesium in serum, with sequential addition of EDTA to eliminate endogenous interference.
JPS6118982B2 (en)
Reijnders et al. Certified reference materials (CRM 408 and 409) for quality control of main components (ammonium, calcium, hydronium, magnesium, nitrate, potassium, sodium and sulphate) in simulated rain water
CN110484598A (en) Application of the casein plate method in the quantitative analysis of proteinase activity
Sharma et al. Aqueous Acid-Base Titrations
WO2017006409A1 (en) Method for transmitting accuracy to measurement method using diluted plasma as test sample
US10677717B2 (en) Colorimetric analyzer with reagent diagnostics
US3457045A (en) Quantitative determination of serum calcium
KR101204561B1 (en) Nitrate concentration measuring method
Gambino et al. Comparison of serum calcium measurements obtained with the SMA 12/60 and by atomic absorption spectrophotometry

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20081214