RU2320495C2 - Highly efficient tire for vehicle wheels - Google Patents

Highly efficient tire for vehicle wheels Download PDF

Info

Publication number
RU2320495C2
RU2320495C2 RU2006114783/04A RU2006114783A RU2320495C2 RU 2320495 C2 RU2320495 C2 RU 2320495C2 RU 2006114783/04 A RU2006114783/04 A RU 2006114783/04A RU 2006114783 A RU2006114783 A RU 2006114783A RU 2320495 C2 RU2320495 C2 RU 2320495C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tire according
elastomeric material
gray
tire
measured
Prior art date
Application number
RU2006114783/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2006114783A (en
Inventor
Лука ДЖАННИНИ (IT)
Лука ДЖАННИНИ
Луиджи ФИНО (IT)
Луиджи ФИНО
Маурицио ГАЛИМБЕРТИ (IT)
Маурицио Галимберти
Стефано БИЦЦИ (IT)
Стефано БИЦЦИ
Original Assignee
Пирелли Пнеуматичи С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Пирелли Пнеуматичи С.П.А. filed Critical Пирелли Пнеуматичи С.П.А.
Priority to RU2006114783/04A priority Critical patent/RU2320495C2/en
Publication of RU2006114783A publication Critical patent/RU2006114783A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2320495C2 publication Critical patent/RU2320495C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Tires In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: transport engineering; tire industry; highly efficient tires.
SUBSTANCE: proposed tire for vehicle wheels includes carcass structure of toroidal shape whose opposite side edges are coupled by corresponding right-hand side and left-hand side bead wires to form corresponding beads; breaker structure applied in outer relative to radius position relative to said carcass structure: tread band radially applied to breaker structure; at least one layer of cross-linked elastomer material applied in inner relative to radius position relative to said tread band; pair of side strips applied from side to opposite sides relative to carcass structure; at least one layer of cross-linked elastomer material has following characteristics: dynamic modulus of elasticity E¹ measured at 70°C not lower than 20 MPa, preferably, from 25 MPa to 50 MPa; ratio between modulus of elasticity at extension at 100% elongation (MIOO) and modulus of elasticity at extension at 10% elongation (MIO) not lower than 1.5, preferably, from 2 to 5. One layer of cross-linked elastomer material is preferably laid between tread band and breaker structure. Invention provides better characteristics of tire during operation at high driving speed and/or extreme driving conditions - rigid steering, simultaneously with satisfactory behavior at normal driving conditions - soft steering.
EFFECT: improved service characteristics of tire.
50 cl, 4 ex, 5 tbl, 2 dwg

Description

Настоящее изобретение относится к шине для колес транспортных средств и, в частности, к высокоэффективной шине.The present invention relates to a tire for vehicle wheels and, in particular, to a high performance tire.

В отрасли получения шин для колес транспортных средств, в особенности высокоэффективных шин, таких как, например, шины для высокомощных машин, или в основном шин, предназначенных для эксплуатации при высоких рабочих скоростях и/или условиях экстремального вождения; при этом чувствуется все возрастающая необходимость в предоставлении даже более высоких характеристик в переводе на, например, стабильность узла шины, сцепление шины с дорогой, стабильность управления, стабильность движения при повороте, удобство вождения.In the industry of producing tires for vehicle wheels, in particular high-performance tires, such as, for example, tires for high-power vehicles, or mainly tires intended for operation at high operating speeds and / or extreme driving conditions; at the same time, there is an increasing need to provide even higher performance in terms of, for example, stability of a tire assembly, tire grip, stability of control, stability of movement when cornering, and ease of driving.

Указанные шины, которые обычно относятся к «HP» или «UHP» («высокой эффективности» или «сверх высокой эффективности») шинам, являются в особенности такими, которые принадлежат к классам «V» или «Z», которые соответственно предназначены для максимальных скоростей от 210 км/час до 240 км/час и выше чем 240 км/час.These tires, which are usually referred to as “HP” or “UHP” (“high performance” or “over high performance”) tires, are in particular those belonging to the “V” or “Z” classes, which are respectively designed for maximum speeds from 210 km / h to 240 km / h and higher than 240 km / h.

Обычно шины для колес транспортных средств включают в себя каркасную конструкцию, по существу изготовленную из одного или более слоев каркаса по существу тороидальной формы, края о противоположных по оси сторон которых находятся в контакте с соответствующими круговыми жесткими кольцевыми усиливающими элементами, обычно относящихся к так называемым «бортовым проволокам» или «бортовым проволочным кольцам».Typically, tires for vehicle wheels include a carcass structure substantially made of one or more carcass layers of substantially toroidal shape, the edges of which are axially opposite sides are in contact with corresponding circular rigid annular reinforcing elements, typically referred to as so-called " bead wires ”or“ bead wire rings ”.

На каркасную конструкцию в радиальном внешнем положении накладывают брекерную конструкцию, включающую в себя одну или более брекерных лент в форме замкнутого кольца и по существу изготовленных из текстильных или металлических кордов, соответствующим образом ориентированных по отношению друг к другу и по отношению к кордам, принадлежащим прилегающим слоям каркаса.A belt structure is applied to the frame structure in a radial external position, including one or more closed-loop belt tapes and essentially made of textile or metal cords, suitably oriented with respect to each other and with respect to the cords belonging to adjacent layers frame.

В радиальном внешнем положении брекерной конструкции выполняют протекторный браслет, который обычно состоит из браслета эластомерного материала подходящей толщины.In the radial external position of the belt structure, a tread band is formed, which usually consists of a band of elastomeric material of suitable thickness.

В заключение на противоположных сторонах шины выполняют пару боковин, причем каждая из указанных боковин покрывает часть стороны шины, заключенную между так называемой плечевой зоной, расположенной вблизи соответствующего бокового края протекторного браслета, и так называемым бортом, расположенным в соответствии с соответствующей бортовой проволокой.In conclusion, a pair of sidewalls is made on opposite sides of the tire, each of these sidewalls covering a part of the side of the tire enclosed between the so-called shoulder region located near the corresponding lateral edge of the tread band and the so-called bead located in accordance with the corresponding bead wire.

В высокоэффективных шинах, чтобы обеспечить высокие характеристики при высоких рабочих скоростях и/или при экстремальных условиях вождения в радиальном внешнем положении по отношению к протекторному браслету, можно выполнить, по меньшей мере, один слой эластомерного материала, обладающего небольшой толщиной и высокими прочностными свойствами (в особенности модулем упругости при растяжении и напряжением при разрыве).In high performance tires, in order to provide high performance at high operating speeds and / or under extreme driving conditions in a radial outer position with respect to the tread band, at least one layer of elastomeric material having a small thickness and high strength properties can be made (in features by tensile modulus and tensile stress).

Механические свойства приведенного выше слоя можно увеличить при увеличении плотности сшивания эластомерного материала при использовании большого количества серы, или при использовании большого количества сажи или очень мелкой и структурированной сажи, которая обладает высокой усиливающей способностью. Однако вышеприведенные способы улучшения механических свойств могут привести к ряду недостатков.The mechanical properties of the above layer can be increased by increasing the crosslink density of the elastomeric material by using a large amount of sulfur, or by using a large amount of soot or a very fine and structured soot, which has a high reinforcing ability. However, the above methods for improving mechanical properties can lead to a number of disadvantages.

Например, использование большого количества серы может вызвать заметное явление реверсии, которое приводит к модификациям рабочих характеристик шины в течение использования. С другой стороны известно, что сажа придает заметные гистерезисные свойства эластомерной композиции, а именно увеличение диссипативного тепла при динамических условиях, которое приводит к увеличению сопротивления качению шины. Кроме того, большое количество сажи заметно увеличивает вязкость не сшитого серой эластомерного материала и, следовательно, обладает негативным влиянием на его технологичность и экструдируемость.For example, the use of large amounts of sulfur can cause a noticeable reversal phenomenon, which leads to modifications in tire performance during use. On the other hand, it is known that carbon black gives noticeable hysteretic properties to the elastomeric composition, namely an increase in dissipative heat under dynamic conditions, which leads to an increase in tire rolling resistance. In addition, a large amount of soot significantly increases the viscosity of the non-crosslinked gray elastomeric material and, therefore, has a negative effect on its processability and extrudability.

Поэтому обычно применяются другие способы улучшения механических свойств приведенного выше слоя под протекторным браслетом. Обычно эластомерный материал усиливают органическими волокнами такими, как, например, полиамидные волокна (в особенности ароматические полиамидные волокна, известные как «арамидные волокна»), сложные полиэфирные волокна или полиолефиновые волокна.Therefore, other methods are usually applied to improve the mechanical properties of the above layer under the tread band. Typically, the elastomeric material is reinforced with organic fibers such as, for example, polyamide fibers (especially aromatic polyamide fibers, known as “aramid fibers”), polyester fibers or polyolefin fibers.

Например, в международной публикации WO 00/24596 раскрыта шина с эластомерным промежуточным слоем компонента, расположенного между протекторным браслетом и брекерными слоями, в которой эластомерный промежуточный слой изготавливается из материала, усиленного волокнами. Указанный эластомерный промежуточный слой можно усилить короткими усиливающими волокнами, такими как, например, арамидные волокна (например, шлам Kevlar®), для улучшения их модуля эластичности наряду с другими механическими характеристиками.For example, WO 00/24596 discloses a tire with an elastomeric intermediate layer of a component located between the tread band and the belt layers, in which the elastomeric intermediate layer is made of fiber reinforced material. The specified elastomeric intermediate layer can be reinforced with short reinforcing fibers, such as, for example, aramid fibers (for example, Kevlar ® sludge), to improve their elastic modulus along with other mechanical characteristics.

Европейская патентная заявка ЕР 691218 раскрывает компонент шины для пневматической шины, включающий в себя усиленную вулканизуемую композицию, причем указанная композиция включает в себя вулканизуемый эластомерный матричный материал, обладающий распределенным в нем эффективным усиливающим количеством частично ориентированных волокон, обладающих модулем менее чем 10 ГПа, предпочтительно менее чем 6 ГПа. Как и в альтернативном варианте воплощения, компонент шины можно усилить смесью частично ориентированных волокон и фибриллированных шламовых волокон (например, шлам Kevlar®). Следует отметить, что вышеупомянутая вулканизуемая композиция особенно пригодна для подканавочного слоя пневматической шины.European patent application EP 691218 discloses a tire component for a pneumatic tire including a reinforced vulcanizable composition, said composition comprising a vulcanizable elastomeric matrix material having an effective reinforcing amount distributed in it of partially oriented fibers having a modulus of less than 10 GPa, preferably less than 6 GPa. As an alternative embodiment, the tire component can be strengthened with a mixture of partially oriented fibers and fibrillated slurry fibers (e.g., Kevlar ® sludge). It should be noted that the aforementioned vulcanizable composition is particularly suitable for the groove layer of a pneumatic tire.

Следовательно, существует необходимость в создании шины для колес транспортных средств, в особенности высокоэффективной шины, которая комбинирует улучшенные характеристики в жестких условиях управления с хорошей маневренностью и удобством при ее использовании при нормальных условиях вождения (т.е. мягкое управление).Therefore, there is a need to create a tire for vehicle wheels, in particular a highly efficient tire that combines improved performance under harsh driving conditions with good maneuverability and ease of use under normal driving conditions (i.e., soft steering).

Как было отмечено, шина, особенно при использовании при высокой эксплуатационной скорости и/или при экстремальных условиях вождения (т.е. жесткое обращение), подвергается значительным силам, которые направлены как поперек, так и продольно, и, следовательно, требуется усиление шины в обоих направлениях.As noted, the tire, especially when used at high operating speeds and / or under extreme driving conditions (i.e., hard handling), is subjected to significant forces that are directed both transversely and longitudinally, and therefore, the tire needs to be reinforced in both directions.

Было отмечено, что вышеприведенную комбинацию свойств нельзя достигнуть, когда шину усиливают слоем, расположенным под протекторным браслетом, изготовленным из эластомерного материала, содержащего арамидные волокна. Во-первых, арамидные волокна обладают замечательным анизотропным поведением, а именно они по существу ориентируются в направлении сил сдвига, действующих при экструзии и каландрования невулканизованного эластомерного материала с образованием слоя (обычно называемого «направлением каландрования»), так, чтобы придать шине по существу продольное усиление, а именно усиление по существу в круговом направлении шины. Более того, усиление, придаваемое эластомерному материалу арамидными волокнами, остается по существу неизменным, когда увеличивается нагрузка, которой подвергается материал.It was noted that the above combination of properties cannot be achieved when the tire is reinforced with a layer located under the tread band made of an elastomeric material containing aramid fibers. First, aramid fibers exhibit remarkable anisotropic behavior, namely, they are essentially oriented in the direction of shear forces acting on the extrusion and calendering of the unvulcanized elastomeric material to form a layer (usually called the "calendering direction") so as to give the tire a substantially longitudinal reinforcement, namely, amplification essentially in the circular direction of the tire. Moreover, the reinforcement imparted by the aramid fibers to the elastomeric material remains substantially unchanged when the load to which the material is subjected increases.

С другой стороны, увеличение количества арамидных волокон, добавленных к эластомерному материалу для увеличения механических свойств, не дает непременно желаемый эффект. Фактически из-за слабой дисперсии большое количество арамидных волокон может ухудшить технологичность невулканизованного эластомерного материала и, следовательно, качество готового изделия как в единицах механических свойств, так и во внешнем виде. Данное может вызвать образование трещин и отслоений усиливающего слоя от других конструкционных компонентов шины или в течение производственного процесса, или в течение использования шины.On the other hand, an increase in the number of aramid fibers added to the elastomeric material to increase the mechanical properties does not produce the desired effect. In fact, due to poor dispersion, a large number of aramid fibers can degrade the processability of unvulcanized elastomeric material and, therefore, the quality of the finished product both in terms of mechanical properties and in appearance. This can cause cracking and delamination of the reinforcing layer from other structural components of the tire either during the production process or during use of the tire.

Следует отметить, что можно получить шины, показывающие улучшенные характеристики в течение использования при высокой эксплуатационной скорости и/или при экстремальных условиях вождения (т.е. жесткое управление), соединенными с удовлетворительным поведением при нормальных условиях вождения (мягкое управление), особенно удобство и маневренность при применении радиального внутреннего положения по отношению к протекторному браслету, по меньшей мере, одного слоя сшитого серой эластомерного материала, обладающего динамическим модулем (Е′) эластичности, измеренным при 70°С, не ниже чем 20 МПа и соотношением между модулем упругости на растяжение при 100%-ном удлинении (М100) и модулем упругости на растяжение при 10%-ном удлинении (М10) не ниже, чем 1,5.It should be noted that tires can be obtained showing improved performance during use at high operating speeds and / or under extreme driving conditions (i.e., hard driving) coupled with satisfactory behavior under normal driving conditions (soft driving), especially the convenience and maneuverability when applying a radial internal position with respect to the tread band of at least one layer of gray crosslinked elastomeric material having a dynamic module (E ) the elasticity measured at 70 ° C is not lower than 20 MPa and the ratio between the tensile modulus at 100% elongation (M100) and the tensile modulus at 10% elongation (M10) is not lower than 1, 5.

В соответствии с первым аспектом настоящее изобретение относится к шине для колес транспортных средств, включающей в себя:In accordance with a first aspect, the present invention relates to a tire for vehicle wheels, including:

каркасную конструкцию, сформованную по существу в тороидальную конфигурацию, противоположные боковые края которой связаны с соответствующими правосторонними и левосторонними бортовыми проволоками для образования соответствующих бортов;a frame structure formed essentially in a toroidal configuration, the opposite side edges of which are connected with the corresponding right-side and left-side side wires to form the corresponding sides;

брекерную конструкцию, накладываемую во внешнем по радиусу положении по отношению к каркасной конструкции;a belt structure superimposed in an external radius position with respect to the frame structure;

протекторный браслет, радиально наложенный на брекерную конструкцию;tread bracelet radially superimposed on the belt structure;

по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала, накладываемый во внутреннем по радиусу положении по отношению к протекторному браслету;at least one layer of gray crosslinked elastomeric material applied in a radially internal position relative to the tread band;

пару боковин, накладываемых сбоку на противоположные стороны по отношению к каркасной конструкции;a pair of sidewalls superimposed laterally on opposite sides with respect to the frame structure;

при этом, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет следующие характеристики:wherein at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has the following characteristics:

динамический модуль (Е′) эластичности, измеренный при 70°С, не ниже чем 20 МПа, предпочтительно от 25 МПа до 50 МПа;dynamic modulus (E ′) of elasticity, measured at 70 ° C, not lower than 20 MPa, preferably from 25 MPa to 50 MPa;

соотношением между модулем упругости на растяжение при 100%-ном удлинении (М100) и модулем упругости на растяжение при 10%-ном удлинении (М10) не ниже, чем 1,5, предпочтительно от 2 до 5.the ratio between the tensile modulus at 100% elongation (M100) and the tensile modulus at 10% elongation (M10) is not lower than 1.5, preferably from 2 to 5.

Динамический модуль (Е′) эластичности можно измерить при использовании динамического приспособления Instron в режиме сила тяги-сжатие, в то время как модуль упругости на растяжение можно измерить в соответствии со Стандартом ISO 37:1994. Дальнейшие подробности, связанные с вышеприведенными способами измерения, будут даны в примерах, приведенных ниже.The dynamic modulus (E ′) of elasticity can be measured using the Instron dynamic fixture in traction-compression mode, while the tensile modulus can be measured in accordance with ISO Standard 37: 1994. Further details related to the above measurement methods will be given in the examples below.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения, указанный, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет динамический модуль (Е′) эластичности, измеренный при 23°С, не ниже чем 30 МПа, предпочтительно от 35 МПа до 70 МПа.According to one preferred embodiment, said at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a dynamic elastic modulus (E ′), measured at 23 ° C., not lower than 30 MPa, preferably from 35 MPa to 70 MPa.

В соответствии с дополнительным предпочтительным вариантом воплощения, указанный, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала обладает процентным колебанием модуля упругости на растяжение при 10%-ном удлинении (М10), измеренном в направлении, по существу параллельном экваториальной плоскости шины, по отношению к модулю упругости на растяжение при 10%-ном удлинении (М10), измеренном в направлении, по существу перпендикулярном экваториальной плоскости шины, не выше чем 20%, предпочтительно не выше чем 15%, более предпочтительно не выше чем 5%.According to a further preferred embodiment, said at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a percentage fluctuation in tensile modulus at 10% elongation (M10) measured in a direction substantially parallel to the equatorial plane of the tire, with respect to to tensile modulus at 10% elongation (M10), measured in a direction substantially perpendicular to the equatorial plane of the tire, not higher than 20%, preferably not higher than 15%, more preferred but not higher than 5%.

Вышеприведенное колебание является показателем изотропного поведения материала, образующего слой, так как направление, параллельное экваториальной плоскости шины, по существу соответствует направлению, в котором невулканизованный материал выходит из экструзионного агрегата (или необязательно каландрового агрегата) с образованием слоя.The above vibration is an indicator of the isotropic behavior of the material forming the layer, since the direction parallel to the equatorial plane of the tire essentially corresponds to the direction in which the unvulcanized material leaves the extrusion unit (or optional calendering unit) to form a layer.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения, указанный, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет толщину менее 2 мм, предпочтительно от 0,5 мм до 1,5 мм.According to one preferred embodiment, said at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a thickness of less than 2 mm, preferably from 0.5 mm to 1.5 mm.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения, указанный, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала расположен между указанным протекторным браслетом и указанной брекерной конструкцией.According to one preferred embodiment, said at least one layer of gray crosslinked elastomeric material is positioned between said tread band and said belt structure.

В соответствии с дополнительным предпочтительным вариантом воплощения, указанный, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала расположен между указанной брекерной конструкцией и указанной каркасной конструкцией.According to a further preferred embodiment, said at least one layer of gray crosslinked elastomeric material is disposed between said belt structure and said frame structure.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения, указанный, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала образован множеством витков непрерывного удлиненного элемента.According to one preferred embodiment, said at least one layer of gray crosslinked elastomeric material is formed by a plurality of turns of a continuous elongated element.

Предпочтительно, протекторный браслет образован множеством витков непрерывного удлиненного элемента, причем указанный удлиненный элемент состоит из сшиваемого эластомерного материала. Указанный удлиненный элемент можно получить, например, при экструзии указанного сшиваемого эластомерного материала. Предпочтительно, невулканизованную шину получают при сборке ее конструктивных элементов на тороидальной опоре. Дальнейшие детали способов образования и/или размещения различных компонентов шины на тороидальной опоре описаны, например, в международной публикации WO 01/36185 и в Европейском патенте ЕР 976536.Preferably, the tread band is formed by a plurality of turns of a continuous elongated element, said elongated element consisting of a crosslinkable elastomeric material. The specified elongated element can be obtained, for example, by extrusion of the specified stitched elastomeric material. Preferably, an unvulcanized tire is obtained by assembling its structural members on a toroidal support. Further details of the methods for forming and / or placing various tire components on a toroidal support are described, for example, in international publication WO 01/36185 and in European patent EP 976536.

Приведенную выше комбинацию механических свойств можно выгодно получить при добавлении к эластомерному материалу, по меньшей мере, одного слоистого неорганического материала. Добавление указанного слоистого неорганического материала предоставляет приведенную выше комбинацию механических свойств без вызывания нежелательных воздействий на другие свойства эластомерного материала (т.е. вязкость, дисперсию, когезионную клейкость, гистерезис).The above combination of mechanical properties can be advantageously obtained by adding at least one layered inorganic material to the elastomeric material. Adding said layered inorganic material provides the above combination of mechanical properties without causing undesirable effects on other properties of the elastomeric material (i.e. viscosity, dispersion, cohesive tack, hysteresis).

Следовательно, в соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения, указанный эластомерный материал включает в себя:Therefore, in accordance with one preferred embodiment, said elastomeric material includes:

(a) по меньшей мере, один диеновый эластомерный полимер;(a) at least one diene elastomeric polymer;

(b) по меньшей мере, один слоистый неорганический материал, имеющий толщину отдельного слоя от 0,1 нм до 30 нм, предпочтительно от 0,05 нм до 15 нм, более предпочтительно от 0,1 нм до 2 нм.(b) at least one layered inorganic material having a single layer thickness of from 0.1 nm to 30 nm, preferably from 0.05 nm to 15 nm, more preferably from 0.1 nm to 2 nm.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения, указанный эластомерный материал дополнительно включает в себя (с) по меньшей мере, один усиливающий сажевый наполнитель.According to one preferred embodiment, said elastomeric material further includes (c) at least one reinforcing carbon black filler.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения, указанный эластомерный материал дополнительно включает в себя, по меньшей мере, один силановый связывающий агент (d).In accordance with one preferred embodiment, said elastomeric material further includes at least one silane coupling agent (d).

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения, указанный слоистый неорганический материал (b) присутствует в эластомерном материале в количестве от 1 мас.ч. до 120 мас.ч., предпочтительно от 5 мас.ч. до 80 мас.ч.In accordance with one preferred variant embodiment, the specified layered inorganic material (b) is present in the elastomeric material in an amount of from 1 wt.h. up to 120 parts by weight, preferably from 5 parts by weight up to 80 parts by weight

Для целей настоящего описания и дальнейшей формулы изобретения термин «мас.ч.» обозначает массовые части данного компонента эластомерного материала на 100 массовых частей диенового эластомерного полимера.For the purposes of the present description and the further claims, the term "parts by weight" refers to the mass parts of a given component of an elastomeric material per 100 mass parts of a diene elastomeric polymer.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения слоистый неорганический материал (b), который можно использовать в настоящем изобретении, можно выбрать, например, из филлосиликатов, таких как смектиты, например, монтмориллонит, нонтронит, бейделлит, волконскоит, гекторит, сапонит, сауконит; вермикулит; галлоизит; серицит или их смесей. Особенно предпочтительным является монтмориллонит.According to one preferred embodiment, the layered inorganic material (b) that can be used in the present invention can be selected, for example, from phyllosilicates such as smectites, for example, montmorillonite, nontronite, beidellite, volkonskoite, hectorite, saponite, saukonite; vermiculitis; galloisitis; sericite or mixtures thereof. Montmorillonite is particularly preferred.

Для того, чтобы представить слоистый неорганический материал (b) более совместимым с диеновым эластомерным полимером (а), указанный слоистый неорганический материал (b) можно обработать совмещающим агентом.In order to make layered inorganic material (b) more compatible with the diene elastomeric polymer (a), said layered inorganic material (b) can be treated with a combining agent.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом изобретения указанный совмещающий агент можно выбрать, например, из четвертичных солей аммония или фосфония, обладающих общей формулой (I):According to one preferred embodiment of the invention, said combining agent can be selected, for example, from quaternary ammonium or phosphonium salts having the general formula (I):

Figure 00000002
Figure 00000002

в которой:wherein:

- Y представляет собой N или Р;- Y represents N or P;

- R1, R2, R3 и R4, которые могут являться одинаковыми или различными, представляют линейную или разветвленную C1-C20 алкильную или гидроксиалкильную группу; линейную или разветвленную C1-C20 алкенильную или гидроксиалкенильную группу; группу -R5-SH или -R5-NH, в которой R5 представляет линейную или разветвленную C1-C20 алкиленовую группу; С5-C18 арильную группу; С720 арилалкильную или алкиларильную группу; C5-C18 циклоалкильную группу, причем указанная циклоалкильная группа возможно содержит гетероатом, такой как кислород, азот или сера;- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , which may be the same or different, represent a linear or branched C 1 -C 20 alkyl or hydroxyalkyl group; a linear or branched C 1 -C 20 alkenyl or hydroxyalkenyl group; a group —R 5 —SH or —R 5 —NH, in which R 5 represents a linear or branched C 1 -C 20 alkylene group; A C 5 -C 18 aryl group; A C 7 -C 20 arylalkyl or alkylaryl group; C 5 -C 18 cycloalkyl group, said cycloalkyl group possibly containing hetero atom such as oxygen, nitrogen or sulfur;

- Хn- представляет собой анион, такой как ион хлора, ион сульфата или ион фосфата;- X n- represents an anion, such as a chlorine ion, sulfate ion or phosphate ion;

- n составляет 1, 2 или 3.- n is 1, 2 or 3.

Обработку слоистого неорганического материала (b) совмещающим агентом можно проводить в соответствии с известными способами, такими как, например, взаимодействие ионного обмена между слоистым неорганическим материалом и совмещающим агентом, которые более подробно описаны, например, в патентах США №№4136103, 5747560 или 5952093.The treatment of the layered inorganic material (b) with a combining agent can be carried out in accordance with known methods, such as, for example, the interaction of ion exchange between a layered inorganic material and a combining agent, which are described in more detail, for example, in US patents Nos. 4,136,103, 5747560 or 5952093 .

Примером слоистого неорганического материала (b), который можно использовать в соответствии с настоящим изобретением и который является коммерчески доступным, является продукт, известный под названием Dellite® 67G, от Laviosa Chimica Mineraria S.p.A.An example of the layered inorganic material (b), which can be used in accordance with the present invention and which is commercially available is the product known under the name of Dellite ® 67G, from Laviosa Chimica Mineraria SpA

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения диеновый эластомерный полимер (а), который можно использовать в настоящем изобретении, можно выбирать из полимеров, обычно используемых в эластомерных материалах, сшиваемых серой, которые являются особенно подходящими для получения шин, то есть из эластомерных полимеров или сополимеров с ненасыщенной цепью, обладающих температурой стеклования (Тg) обычно ниже 20°С, предпочтительно в диапазоне от 0°С до -110°С. Данные полимеры или сополимеры могут иметь натуральное происхождение или могут быть получены растворной полимеризацией, эмульсионной полимеризацией или газофазной полимеризацией одного или более конъюгированных диолефинов, необязательно смешанных, по меньшей мере, с одним сомономером, выбранным из моновиниларенов и/или полярных сомономеров в количестве не более чем 60 вес.%.In accordance with one preferred embodiment, the diene elastomeric polymer (a) that can be used in the present invention can be selected from polymers commonly used in sulfur crosslinkable elastomeric materials that are particularly suitable for making tires, i.e. from elastomeric polymers or copolymers with an unsaturated chain having a glass transition temperature (T g) generally below 20 ° C, preferably in the range from 0 ° C to -110 ° C. These polymers or copolymers may be of natural origin or may be prepared by solution polymerization, emulsion polymerization or gas phase polymerization of one or more conjugated diolefins, optionally mixed with at least one comonomer selected from monovinylarenes and / or polar comonomers in an amount of not more than 60 wt.%.

Конъюгированные диолефины обычно содержат от 4 до 12, предпочтительно от 4 до 8, атомов углерода и могут быть выбраны, например, из группы, включающей в себя: 1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 1,3-гексадиен, 3-бутил-1,3-октадиен, 2-фенил-1,3-бутадиен или их смесей. 1,3-бутадиен и изопрен являются особенно предпочтительными.Conjugated diolefins usually contain from 4 to 12, preferably from 4 to 8, carbon atoms and can be selected, for example, from the group consisting of: 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene , 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 3-butyl-1,3-octadiene, 2-phenyl-1,3-butadiene or mixtures thereof. 1,3-butadiene and isoprene are particularly preferred.

Моновиниларены, которые можно необязательно использовать в качестве сомономеров, обычно содержат от 8 до 20, предпочтительно от 8 до 12 атомов углерода, и могут быть выбраны, например, из: стирола; 1-винилнафталина; 2-винилнафталина; различных алкил, циклоалкил, арил, алкиларил или арилалкил производных стирола, таких как, например, альфа-метилстирол, 3-метилстирол, 4-пропилстирол, 4-циклогексилстирол, 4-додецилстирол, 2-этил-4-бензилстирол, 4-п-толилстирол, 4-(4-фенилбутил)стирол или их смесей. Стирол является особенно предпочтительным.Monovinylarenes, which can optionally be used as comonomers, usually contain from 8 to 20, preferably from 8 to 12 carbon atoms, and can be selected, for example, from: styrene; 1-vinylnaphthalene; 2-vinylnaphthalene; various alkyl, cycloalkyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl derivatives of styrene, such as, for example, alpha-methyl styrene, 3-methyl styrene, 4-propyl styrene, 4-cyclohexyl styrene, 4-dodecyl styrene, 2-ethyl-4-benzyl styrene, 4-p- tolyl styrene, 4- (4-phenylbutyl) styrene or mixtures thereof. Styrene is especially preferred.

Полярные сомономеры, которые можно необязательно использовать, могут быть выбраны, например, из: винилпиридина, винилхинолина, сложных эфиров акриловой кислоты и алкилакриловой кислоты, нитрилов или их смесей, таких как, например, метилакрилат, этилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, акрилонитрил или их смеси.Polar comonomers that can optionally be used can be selected, for example, from: vinyl pyridine, vinyl quinoline, esters of acrylic acid and alkyl acrylic acid, nitriles or mixtures thereof, such as, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, acrylonitrile or mixtures thereof .

Предпочтительно, диеновый эластомерный полимер (а), который можно использовать в настоящем изобретении, можно выбирать, например, из: цис-1,4-полиизопрена (натурального или синтетического, предпочтительно - натуральный каучук), 3,4-полиизопрена, полибутадиена (в особенности полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев), необязательно галогенсодержащих сополимеров изопрена и изобутена, сополимеров 1,3-бутадиена и акрилонитрила, сополимеров стирола и 1,3-бутадиена, сополимеров стирола, изопрена и 1,3-бутадиена, сополимеров стирола, 1,3-бутадиена и акрилонитрила или их смесей.Preferably, the diene elastomeric polymer (a) that can be used in the present invention can be selected, for example, from: cis-1,4-polyisoprene (natural or synthetic, preferably natural rubber), 3,4-polyisoprene, polybutadiene (in features of polybutadiene with a high content of 1,4-cis units), optionally halogen-containing copolymers of isoprene and isobutene, copolymers of 1,3-butadiene and acrylonitrile, copolymers of styrene and 1,3-butadiene, copolymers of styrene, isoprene and 1,3-butadiene, copolymers styrene 1,3-butadiene hen and acrylonitrile or mixtures thereof.

В соответствии с одним предпочтительным воплощением указанный эластомерный материал включает в себя по меньшей мере 10 вес.%, предпочтительно от 20 вес.% до 100 вес.% по отношению к общему весу, по меньшей мере, одного диенового эластомерного полимера (а) натурального каучука.According to one preferred embodiment, said elastomeric material comprises at least 10 wt.%, Preferably from 20 wt.% To 100 wt.%, Based on the total weight of at least one diene elastomeric polymer (a) of natural rubber .

Приведенный выше эластомерный материал может необязательно включать в себя, по меньшей мере, один эластомерный полимер одного или более моноолефинов с олефиновым сомономером или их производными (а′). Моноолефины можно выбирать из: этилена и альфа-олефинов, обычно содержащих от 3 до 12 атомов углерода таких, как, например, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен или их смесей. Предпочтительными являются следующие: сополимеры между этиленом и альфа-олефином, необязательно с диеном; гомополимеры изобутена или их сополимеры с небольшими количествами диена, которые являются необязательно, по меньшей мере, частично галогенированными. Диен, необязательно присутствующий, обычно содержит от 4 до 20 атомов углерода и предпочтительно выбирается из: 1,3-бутадиена, изопрена, 1,4-гексадиена, 1,4-циклогексадиена, 5-этилиден-2-норборнена, 5-метилен-2-норборнена, винилнорборнена или их смесей. Среди них особенно предпочтительными являются следующие: сополимеры этилена и пропилена (EPR) или сополимеры этилена, пропилена и диена (EPDM); полиизобутен; бутиловые каучуки; галобутиловые каучуки, в особенности хлорбутиловый или бромбутиловый каучуки или их смеси.The above elastomeric material may optionally include at least one elastomeric polymer of one or more monoolefins with an olefin comonomer or derivatives thereof (a ′). Monoolefins can be selected from: ethylene and alpha-olefins, usually containing from 3 to 12 carbon atoms such as, for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, or mixtures thereof. Preferred are the following: copolymers between ethylene and an alpha olefin, optionally with a diene; isobutene homopolymers or copolymers thereof with small amounts of diene, which are optionally at least partially halogenated. The diene, optionally present, usually contains from 4 to 20 carbon atoms and is preferably selected from: 1,3-butadiene, isoprene, 1,4-hexadiene, 1,4-cyclohexadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene- 2-norbornene, vinyl norbornene or mixtures thereof. Among them, the following are particularly preferred: ethylene-propylene copolymers (EPR) or ethylene-propylene-diene copolymers (EPDM); polyisobutene; butyl rubbers; halobutyl rubbers, in particular chlorobutyl or bromobutyl rubbers or mixtures thereof.

Можно также использовать диеновый эластомерный полимер (а) или эластомерный полимер (а′), функционализированные при взаимодействии с подходящими агентами обрыва цепи или связывающими агентами. В особенности диеновые эластомерные полимеры, полученные анионной полимеризацией в присутствии органометаллического катализатора (в особенности органолитиевого катализатора), можно функционализировать взаимодействием остаточных органометаллических групп, производных от катализатора, с подходящими агентами обрыва цепи или связывающими агентами, такими как, например, имины, карбодиимины, алкилтингалиды, замещенные бензофеноны, алкоксисиланы или арилоксисиланы (см., например. Европейский патент ЕР 451604 или патенты США №№4742124 или 4550142).You can also use a diene elastomeric polymer (a) or an elastomeric polymer (a ′) functionalized by reaction with suitable chain terminating agents or binding agents. In particular, diene elastomeric polymers obtained by anionic polymerization in the presence of an organometallic catalyst (especially an organolithium catalyst) can be functionalized by reacting residual organometallic groups derived from the catalyst with suitable chain terminating agents or binding agents such as, for example, imines, carbodiimines, alkylthalides substituted benzophenones, alkoxysilanes or aryloxysilanes (see, for example, European patent EP 451604 or US patent No. 4742124 or 4550142).

Как раскрыто выше, указанный эластомерный материал дополнительно включает в себя, по меньшей мере, один усиливающий сажевый наполнитель (с).As disclosed above, said elastomeric material further includes at least one reinforcing carbon black filler (s).

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения усиливающий сажевый наполнитель (с), который можно использовать в настоящем изобретении, можно выбирать из тех, которые обладают площадью поверхности не менее чем 20 м2/г (определенной адсорбцией СТАВ, как описано в Стандарте ISO 6810:1995).According to one preferred embodiment, the carbon black reinforcing filler (s) that can be used in the present invention can be selected from those having a surface area of not less than 20 m 2 / g (determined by the adsorption of CTAB, as described in ISO 6810: 1995).

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения указанный усиливающий сажевый наполнитель (с) присутствует в эластомерном материале в количестве от 0,1 мас.ч. до 120 мас.ч., предпочтительно от 20 мас.ч. до 90 мас.ч.In accordance with one preferred embodiment, said reinforcing carbon black filler (c) is present in the elastomeric material in an amount of from 0.1 parts by weight. up to 120 parts by weight, preferably from 20 parts by weight up to 90 parts by weight

Как раскрыто выше, указанный эластомерный материал дополнительно включает в себя, по меньшей мере, один силановый связывающий агент (d).As disclosed above, said elastomeric material further includes at least one silane coupling agent (d).

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения силановый связывающий агент (d), который может использоваться в настоящем изобретении, можно выбирать из тех, которые обладают, по меньшей мере, одной гидролизуемой группой силана, которую можно идентифицировать, например, следующей общей формулой (II):According to one preferred embodiment, the silane coupling agent (d) that can be used in the present invention can be selected from those which have at least one hydrolyzable silane group that can be identified, for example, by the following general formula (II) :

(R)3Si-CnH2n-X (II)(R) 3 Si-C n H 2n -X (II)

в которой группы R, которые могут являться одинаковыми или различными, выбирают из: алкил, алкокси или арилокси групп или из атомов галогена при условии, что, по меньшей мере, одна из групп R является алкокси или арилокси группой; n представляет собой целое число от 1 до 6 включительно; Х является группой, выбираемой из: нитрозо, меркапто, амино, эпоксид, винил, имид, хлоро, -(S)mCnH2n-Si-(R)3, или -S-COR, в которой тип являются целыми числами от 1 до 6 включительно и группы R определяются, как указано выше.in which the R groups, which may be the same or different, are selected from: alkyl, alkoxy or aryloxy groups or from halogen atoms, provided that at least one of the R groups is an alkoxy or aryloxy group; n is an integer from 1 to 6 inclusive; X is a group selected from: nitroso, mercapto, amino, epoxide, vinyl, imide, chloro, - (S) m C n H 2n -Si- (R) 3 , or -S-COR, in which the type are integers from 1 to 6 inclusive and the R groups are defined as described above.

Среди силановых связывающих агентов теми, которые являются особенно предпочтительными, являются бис(3-триэтоксисилил-пропил)тетрасульфид или бис(3-триэтоксисилилпропил)дисульфид. Указанные связывающие агенты можно использовать как таковые или в качестве подходящей смеси с инертным наполнителем (например, сажей) так, чтобы облегчить их введение в эластомерный материал.Among the silane coupling agents, those which are particularly preferred are bis (3-triethoxysilyl-propyl) tetrasulfide or bis (3-triethoxysilyl-propyl) disulfide. These binding agents can be used as such or as a suitable mixture with an inert filler (e.g. carbon black) so as to facilitate their incorporation into the elastomeric material.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения указанный силановый связывающий агент (d) присутствует в эластомерном материале в количестве от 0,01 мас.ч. до 10 мас.ч., предпочтительно, от 0,5 мас.ч. до 5 мас.ч.In accordance with one preferred embodiment, said silane coupling agent (d) is present in the amount of 0.01 parts by weight of the elastomeric material. up to 10 parts by weight, preferably from 0.5 parts by weight up to 5 parts by weight

По меньшей мере, один дополнительный усиливающий наполнитель можно выгодно добавить к представленному выше эластомерному материалу в количестве обычно от 0,1 мас.ч. до 120 мас.ч., предпочтительно от 20 мас.ч. до 90 мас.ч. Усиливающий наполнитель можно выбирать из наполнителей, обычно используемых для сшитых промышленных изделий, в особенности для шин, таких как, например, кремнекислотный наполнитель, оксид алюминия, алюмосиликаты, карбонат кальция, каолин или их смеси.At least one additional reinforcing filler can advantageously be added to the above elastomeric material in an amount of usually from 0.1 parts by weight. up to 120 parts by weight, preferably from 20 parts by weight up to 90 parts by weight The reinforcing filler can be selected from fillers commonly used for crosslinked industrial products, in particular for tires, such as, for example, silicic acid filler, alumina, aluminosilicates, calcium carbonate, kaolin or mixtures thereof.

Кремнекислотный наполнитель, который можно использовать в настоящем изобретении, может обычно являться пирогенным кремнекислотным наполнителем или предпочтительно осажденным кремнекислотным наполнителем с площадью поверхности по БЭТ (измеренной в соответствии со стандартом ISO 5794/1) от 50 м2/г до 500 м2/г, предпочтительно от 70 м2/г до 200 м2/г.The silica filler that can be used in the present invention can usually be pyrogenic silica filler or preferably precipitated silica filler with a BET surface area (measured in accordance with ISO 5794/1) of 50 m 2 / g to 500 m 2 / g, preferably from 70 m 2 / g to 200 m 2 / g.

Когда присутствует усиливающий наполнитель, включающий в себя кремнекислотный наполнитель, эластомерный материал можно выгодно смешивать с силановым связывающим агентом (d), способным к взаимодействию с кремнекислотным наполнителем и соединению его с диеновым эластомерным полимером при вулканизации. Примеры силановых связывающих агентов (d), которые можно использовать, уже раскрыты выше.When a reinforcing filler comprising a silica filler is present, the elastomeric material can advantageously be mixed with a silane coupling agent (d) capable of reacting with the silica filler and combining it with a diene elastomeric polymer during vulcanization. Examples of silane coupling agents (d) that can be used are already disclosed above.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения, протекторный браслет шины образован из сшитого серой эластомерного материала, обладающего динамическим модулем (Е′) эластичности, измеренным при 23°С, от 5 МПа до 25 МПа, предпочтительно от 7 МПа до 20 МПа.According to one preferred embodiment, the tire tread band is formed of a gray crosslinked elastomeric material having a dynamic elastic modulus (E ′) measured at 23 ° C. from 5 MPa to 25 MPa, preferably from 7 MPa to 20 MPa.

Предпочтительно, указанный сшитый серой эластомерный материал обладает динамическим модулем (Е′) эластичности, измеренным при 100°С, от 3 МПа до 10 МПа, более предпочтительно от 3,5 МПа до 8 МПа.Preferably, said gray crosslinked elastomeric material has a dynamic modulus (E ′) of elasticity, measured at 100 ° C., from 3 MPa to 10 MPa, more preferably from 3.5 MPa to 8 MPa.

Предпочтительно, указанный сшитый серой эластомерный материал имеет тангенс дельта, измеренный при 23°С, от 0,20 до 0,90, более предпочтительно от 0,30 до 0,70.Preferably, said sulfur crosslinked elastomeric material has a delta tangent measured at 23 ° C. of from 0.20 to 0.90, more preferably from 0.30 to 0.70.

Предпочтительно, указанный сшитый серой эластомерный материал имеет тангенс дельта, измеренный при 100°С, от 0,10 до 0,35, более предпочтительно от 0,15 до 0,30.Preferably, said sulfur crosslinked elastomeric material has a delta tangent measured at 100 ° C. of from 0.10 to 0.35, more preferably from 0.15 to 0.30.

Предпочтительно, указанный сшитый серой эластомерный материал имеет степень твердости резины по международной шкале, измеренную при 23°С, от 65 до 85, более предпочтительно от 70 до 80.Preferably, said gray crosslinked elastomeric material has an international scale of hardness of rubber, measured at 23 ° C., from 65 to 85, more preferably from 70 to 80.

Предпочтительно, указанный сшитый серой эластомерный материал имеет степень твердости резины по международной шкале, измеренную при 100°С, от 45 до 75, более предпочтительно от 55 до 66.Preferably, said gray crosslinked elastomeric material has an international scale of hardness of rubber, measured at 100 ° C., from 45 to 75, more preferably from 55 to 66.

Указанный динамический модуль (Е′) эластичности и указанный тангенс дельта можно измерить при использовании динамического приспособления Instron в режиме сила тяги-сжатие, в то время как степень твердости резины по международной шкале можно измерить в соответствии со Стандартом ISO 48:1994 oppure 48:1994/Amd 1:1999.The specified dynamic modulus (E ′) of elasticity and the specified tangent delta can be measured using Instron dynamic device in the force-traction-compression mode, while the degree of hardness of rubber on the international scale can be measured in accordance with ISO 48: 1994 oppure 48: 1994 / Amd 1: 1999.

Дополнительные детали, относящиеся к приведенным выше способам измерения, будут раскрыты в приведенных ниже примерах.Additional details regarding the above measurement methods will be disclosed in the examples below.

Предпочтительно, сшитый серой эластомерный материал протекторного браслета включает в себя, по меньшей мере, один диеновый эластомерный полимер и, по меньшей мере, один усиливающий наполнитель, выбираемый из наполнителей, обычно используемых в сшиваемых серой эластомерных материалах, которые являются особенно подходящими для получения шин, таких как, например, для тех, которые раскрыты выше по отношению к, по меньшей мере, однослойному сшитому серой эластомерному материалу.Preferably, the gray crosslinked elastomeric material of the tread band includes at least one diene elastomeric polymer and at least one reinforcing filler selected from fillers commonly used in sulfur crosslinkable elastomeric materials that are particularly suitable for making tires, such as, for example, for those disclosed above with respect to at least a single layer gray crosslinked elastomeric material.

Эластомерные материалы, приведенные выше, как для однослойного сшитого серой эластомерного материала, так и для протекторного браслета можно вулканизовать в соответствии с известными технологиями, в особенности вулканизующими системами на основе серы, обычно используемыми для диеновых эластомерных полимеров. С этой целью в материалах после одной или более стадий термомеханической обработки, вулканизующий агент на основе серы смешивается вместе с ускорителями вулканизации. На последней стадии обработки температура обычно поддерживается ниже 120°С и предпочтительно ниже 100°С так, чтобы избежать какого-либо нежелательного явления преждевременного сшивания.The elastomeric materials described above, both for a single-layer sulfur-crosslinked elastomeric material and for a tread band, can be vulcanized in accordance with known technologies, in particular sulfur-based vulcanizing systems commonly used for diene elastomeric polymers. To this end, in materials after one or more stages of thermomechanical processing, a sulfur-based vulcanizing agent is mixed together with vulcanization accelerators. In the last processing step, the temperature is usually kept below 120 ° C and preferably below 100 ° C so as to avoid any undesirable phenomenon of premature crosslinking.

Вулканизующим агентом, наиболее выгодно используемым, является сера или молекулы, содержащие серу (доноры серы), с ускорителями и активаторами, известными специалистам.The vulcanizing agent most advantageously used is sulfur or molecules containing sulfur (sulfur donors), with accelerators and activators known to those skilled in the art.

Активаторами, которые являются особенно эффективными, являются соединения цинка и в особенности ZnO, ZnCO3, цинковые соли насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, содержащих от 8 до 18 атомов углерода, такие как, например, стеарат цинка, которые предпочтительно образуются на месте в эластомерном материале из ZnO и жирной кислоты, а также BiO, PbO, Pb3O4, PbO2 или их смеси.Activators that are particularly effective are zinc compounds and in particular ZnO, ZnCO 3, zinc salts of saturated or unsaturated fatty acids containing from 8 to 18 carbon atoms such as, for example, zinc stearate, which are preferably formed in situ in the elastomeric material from ZnO and a fatty acid, as well as BiO, PbO, Pb 3 O 4 , PbO 2, or a mixture thereof.

Ускорители, которые обычно используются, можно выбрать из: дитиокарбаматов, гуанидина, тиомочевины, тиазолов, сульфенамидов, тиурамов, аминов, ксантатов или их смесей.Accelerators that are commonly used can be selected from: dithiocarbamates, guanidine, thiourea, thiazoles, sulfenamides, thiurams, amines, xanthates, or mixtures thereof.

Указанные эластомерные материалы могут включать в себя другие обычно используемые добавки, выбираемые на основе конкретного применения, для которого предназначена композиция. Например, следующее можно добавить к указанным материалам: антиоксиданты, противостарители, пластификаторы, адгезивы, антиозонанты, модифицирующие смолы, волокна (например, шлам Kevlar®) или их смеси.Said elastomeric materials may include other commonly used additives selected based on the particular application for which the composition is intended. For example, the following can be added to these materials: antioxidants, antioxidants, plasticizers, adhesives, antiozonants, modifying resins, fibers (for example, Kevlar® sludge) or mixtures thereof.

В частности, для цели дальнейшего улучшения технологичности, пластификатор, обычно выбираемый из минеральных масел, растительных масел, синтетических масел или их смесей, такой как, например, ароматическое масло, нафтеновое масло, фталаты, соевое масло или их смеси, можно добавлять к указанному эластомерному материалу. Количество пластификатора обычно колеблется в диапазоне от 0 мас.ч. до 70 мас.ч., предпочтительно от 5 мас.ч. до 30 мас.ч.In particular, for the purpose of further improving manufacturability, a plasticizer, usually selected from mineral oils, vegetable oils, synthetic oils, or mixtures thereof, such as, for example, aromatic oil, naphthenic oil, phthalates, soybean oil, or mixtures thereof, can be added to said elastomeric to the material. The amount of plasticizer usually ranges from 0 parts by weight. up to 70 parts by weight, preferably from 5 parts by weight up to 30 parts by weight

Вышеприведенные эластомерные материалы можно получить при смешении вместе эластомерных компонентов с усиливающим наполнителем и с другими добавками, необязательно присутствующими, в соответствии с технологиями, известными в технике. Смешение можно проводить, например, при использовании открытого смесителя типа открытой дробилки или закрытого смесителя типа с тангенциальными роторами (Banbury) или с взаимосвязанными роторами (Intermix) или в смесителях непрерывного действия типа Ko-Kneader (Buss) или двухшнекового типа с вращением шнеков в одну или противоположные стороны.The above elastomeric materials can be obtained by mixing together the elastomeric components with reinforcing filler and with other additives, optionally present, in accordance with the technologies known in the art. Mixing can be carried out, for example, using an open mixer such as an open crusher or a closed mixer with tangential rotors (Banbury) or with interlocking rotors (Intermix) or in continuous mixers such as Ko-Kneader (Buss) or twin-screw type with one screw rotation or opposite sides.

Далее настоящее изобретение будет описано более подробно на примерах вариантов его воплощений со ссылкой на прилагаемые Фиг.1-2, которые представляют собой виды в поперечном сечении части шины, полученной в соответствии с настоящим изобретением.Next, the present invention will be described in more detail with examples of variants of its embodiments with reference to the accompanying Fig.1-2, which are views in cross section of part of the tire obtained in accordance with the present invention.

«а» указывает аксиальное направление и «r» указывает радиальное направление. Для простоты на Фиг.1 показана только часть шины, причем оставшаяся не показанная часть является идентичной и расположенной симметрично по отношению к радиальному направлению «r».“A” indicates the axial direction and “r” indicates the radial direction. For simplicity, only a portion of the tire is shown in FIG. 1, with the remaining portion not shown being identical and located symmetrically with respect to the radial direction “r”.

Шина 100 включает в себя, по меньшей мере, один каркасный слой 101, противоположные поперечные края которого связаны с соответствующими бортовыми проволоками 102. Связь между каркасным слоем 101 и бортовыми проволоками 102 достигается здесь при завороте противоположных поперечных краев каркасного слоя 101 вокруг бортовых проволок 102 так, чтобы образовать так называемый каркасный отворот 101а, как показано на Фиг.1.The tire 100 includes at least one wire-frame layer 101, the opposite transverse edges of which are connected with the corresponding bead wires 102. The connection between the wire-layer layer 101 and the bead wires 102 is achieved here by wrapping the opposite transverse edges of the wire-frame layer 101 around the bead wires 102 so to form the so-called frame lapel 101a, as shown in Fig.1.

Как вариант, обычные бортовые проволоки 102 можно заменить парой округлых жестких кольцевых вставок, образованных из удлиненных компонентов, расположенных на концентрических спиралях (не показано на Фиг.1) (см., например, Европейские патентные заявки ЕР 928680 и ЕР 928702). В данном случае каркасный слой 101 не является завернутым вокруг указанных кольцевых вставок, причем дублирование обеспечивается вторым слоем каркаса (не показано на Фиг.1), накладываемым снаружи над первым.Alternatively, conventional bead wires 102 can be replaced with a pair of rounded rigid ring inserts formed of elongated components located on concentric spirals (not shown in FIG. 1) (see, for example, European patent applications EP 928680 and EP 928702). In this case, the carcass ply 101 is not wrapped around said annular inserts, and duplication is provided by a second carcass ply (not shown in FIG. 1) superimposed externally above the first.

Каркасный слой 101 обычно состоит из множества усиливающих кордов, расположенных параллельно друг к другу и, по меньшей мере, частично покрытых слоем эластомерного соединения. Данные усиливающие корды обычно выполняют из текстильных волокон, например вискозного волокна, нейлона или полиэтилентерефталата, или стальных проводов, расположенных вместе, покрытых сплавом металлов (например, сплавы медь/цинк, цинк/марганец, цинк/молибден/кобальт и т.п.).The carcass ply 101 typically consists of a plurality of reinforcing cords arranged parallel to each other and at least partially covered by a layer of elastomeric compound. These reinforcing cords are usually made of textile fibers, for example viscose fiber, nylon or polyethylene terephthalate, or steel wires arranged together coated with a metal alloy (for example, copper / zinc, zinc / manganese, zinc / molybdenum / cobalt alloys, etc.) .

Каркасный слой 101 обычно является слоем радиального типа, т.е. он включает в себя усиливающие корды, расположенные по существу в перпендикулярном направлении по отношению к кольцевому направлению. Каждую бортовую проволоку 102 помещают в борт 103, образованный вдоль внутренним кольцевым краем шины 100, с которым шина входит в контакт на бандаже (не показано на Фиг.1), образующим часть колеса транспортного средства. Пространство, образуемое каждым каркасным отворотом 101а, содержит бортовой наполнительный шнур 104, в котором бортовые проволоки 102 являются внутренними. Антиабразивную ленту 105 обычно помещают в аксиальном внутреннем положении по отношению к каркасному отвороту 101а.The skeleton layer 101 is typically a radial type layer, i.e. it includes reinforcing cords located essentially in a perpendicular direction with respect to the annular direction. Each bead wire 102 is placed on a bead 103 formed along the inner circumferential edge of the tire 100 with which the tire comes into contact on the brace (not shown in FIG. 1) forming part of the vehicle wheel. The space formed by each frame lapel 101a comprises an onboard filler cord 104, in which the onboard wires 102 are internal. Anti-abrasive tape 105 is usually placed in an axial internal position with respect to the frame flap 101a.

Брекерную конструкцию 106 накладывают вдоль окружности каркасного слоя 101. В особенном варианте воплощения с Фиг.1 брекерная конструкция 106 включает в себя две брекерные ленты 106а, 106b, которые включают в себя множество усиливающих кордов, обычно металлических кордов, которые являются параллельными друг другу на каждой ленте и пересекающимися по отношению к соседней ленте, ориентированной так, чтобы образовать заданный угол по отношению к кольцевому направлению. На радиальную самую дальнюю от центра брекерную ленту 106b можно необязательно наложить, по меньшей мере, один нулевой усиливающий слой 106 с, обычно известный как «брекер «0°», который обычно включает в себя множество усиливающих кордов, обычно текстильных кордов, расположенных под углом в несколько градусов по отношению к кольцевому направлению и покрытых и сваренных вместе посредством эластомерного материала.The belt structure 106 is laid along the circumference of the carcass ply 101. In the particular embodiment of FIG. 1, the belt structure 106 includes two belt bands 106a, 106b that include a plurality of reinforcing cords, typically metal cords, that are parallel to each other on each tape and intersecting with respect to the adjacent tape, oriented so as to form a given angle with respect to the annular direction. At least one zero reinforcing layer 106 c, commonly known as a “0 ° breaker,” which typically includes a plurality of reinforcing cords, typically textile cords, angled, may optionally be applied to the radially farthest off-center belt 106b several degrees with respect to the annular direction and coated and welded together by means of an elastomeric material.

Боковину 108 также накладывают с внешней стороны на каркасный слой 101, причем данная боковина вытягивается в аксиальном внешнем положении от борта 103 к концу брекерной конструкции 106.The sidewall 108 is also superimposed externally on the carcass ply 101, which sidewall extends axially outward from the bead 103 toward the end of the belt structure 106.

Протекторный браслет 109, поперечные края которого связаны с боковинами 108, накладывают по окружности в положении, снаружи радиальном к брекерной конструкции 106. Снаружи протекторный браслет 109 обладает изгибающейся поверхностью 109а, предназначенной для вхождения в контакт с грунтом. Кольцевые канавки, которые связываются поперечными выемками (не показано на Фиг.1) так, чтобы характеризовать множество узлов различных форм и размеров, распределенных на изгибающейся поверхности 109а, обычно изготавливают на данной поверхности 109а, которая показана для простоты на Фиг.1 как гладкая.The tread band 109, the transverse edges of which are connected to the sidewalls 108, are laid around the circumference in a position outside radially to the belt structure 106. Outside, the tread band 109 has a bending surface 109a intended to come into contact with the ground. Annular grooves that are connected by transverse recesses (not shown in FIG. 1) so as to characterize a plurality of nodes of various shapes and sizes distributed on the curving surface 109a are usually made on this surface 109a, which is shown for simplicity in FIG. 1 as smooth.

Слой сшитого серой эластомерного материала 111 в соответствии с настоящим изобретением располагается между брекерной конструкцией 106 и протекторным браслетом 109.A layer of gray crosslinked elastomeric material 111 in accordance with the present invention is located between the belt structure 106 and the tread band 109.

Как показано на Фиг.1, слой сшитого серой эластомерного материала 111 может иметь одинаковую толщину.As shown in FIG. 1, a layer of gray crosslinked elastomeric material 111 may have the same thickness.

Как вариант, толщина слоя сшитого серой эластомерного материала 111 может иметь разную толщину в поперечном направлении. Например, она может быть больше вблизи его внешних краев, чем в центральной зоне.Alternatively, the thickness of the layer of gray crosslinked elastomeric material 111 may have a different thickness in the transverse direction. For example, it may be larger near its outer edges than in the central zone.

На Фиг.1 указанный слой сшитого серой эластомерного материала 111 вытягивается над поверхностью, по существу соответствующей поверхности разработки указанной брекерной конструкции 106. Как вариант, указанный слой сшитого серой эластомерного материала 111 вытягивается только вдоль, по меньшей мере, одной части разработки указанной брекерной конструкции 106, например, на противоположных боковых частях указанной брекерной конструкции 106 (не показано на Фиг.1).1, a layer of gray crosslinked elastomeric material 111 extends above a surface substantially corresponding to a development surface of said belt structure 106. Alternatively, said layer of gray crosslinked elastomeric material 111 extends only along at least one development portion of said belt structure 106 for example, on opposite side portions of said belt structure 106 (not shown in FIG. 1).

Лента, изготовленная из эластомерного материала 110, обычно известная как «минибоковина», может необязательно присутствовать в соединительной зоне между боковинами 108 и протекторным браслетом 109, причем данную минибоковину обычно получают совместной экструзией с протекторным браслетом и она обеспечивает улучшение в механическом взаимодействии между протекторным браслетом 109 и боковинами 108. Как вариант, конечная часть боковины 108 непосредственно покрывает поперечный край протекторного браслета 109.A tape made of elastomeric material 110, commonly known as a “mini-sidewall", may optionally be present in the connecting zone between the sidewalls 108 and the tread band 109, which mini-sidewall is usually obtained by co-extrusion with the tread band and it provides an improvement in the mechanical interaction between the tread band 109 and sidewalls 108. Alternatively, the end portion of sidewall 108 directly covers the transverse edge of the tread band 109.

В случае бескамерных шин резиновый слой 112, обычно известный как «герметизирующий слой», который предоставляет необходимую герметичность для давления воздуха в шине, может также быть выполнен в радиальном внутреннем положении по отношению к каркасному слою 101.In the case of tubeless tires, the rubber layer 112, commonly known as the "sealing layer", which provides the necessary tightness for the air pressure in the tire, can also be made in a radial internal position with respect to the carcass layer 101.

На Фиг.2 показана такая же шина 100, что и на Фиг.1, с единственным отличием, заключающимся в том, что слой сшитого серой эластомерного материала 111 в соответствии с настоящим изобретением расположен между брекерной конструкции 106 и каркасным слоем 101.Figure 2 shows the same tire 100 as in Figure 1, with the only difference being that the layer of gray crosslinked elastomeric material 111 in accordance with the present invention is located between the belt structure 106 and the carcass ply 101.

Способ получения шины в соответствии с настоящим изобретением можно проводить в соответствии с технологиями и использованием устройств, которые являются известными в уровне техники, как описано, например, в патентах ЕР 199064, US 4872822, US 4768937, причем указанный способ включает, по меньшей мере, одну стадию производства невулканизованной шины и, по меньшей мере, одну стадию вулканизации данной шины.The method of obtaining a tire in accordance with the present invention can be carried out in accordance with technologies and the use of devices that are known in the prior art, as described, for example, in patents EP 199064, US 4872822, US 4768937, and this method includes at least one stage of the production of unvulcanized tires and at least one stage of vulcanization of the tire.

Более конкретно, способ получения шины включает в себя стадии получения, заранее и отдельно друг от друга, ряда полуфабрикатов, соответствующих различным конструкционным элементам шины (слои протектора, брекерная конструкция, бортовые проволоки, наполнительные шнуры, боковины и протекторный браслет), которые затем соединяются вместе с использованием подходящей промышленной установки. Далее последовательная стадия вулканизации соединяет все вышеупомянутые полуфабрикаты вместе с получением монолитного блока, т.е. готовой шины.More specifically, the method for producing a tire includes the steps of obtaining, in advance and separately from each other, a series of semi-finished products corresponding to various structural elements of the tire (tread layers, belt structure, side wires, filler cords, sidewalls and tread band), which are then joined together using a suitable industrial installation. Further, the sequential vulcanization step combines all of the above-mentioned semi-finished products together with the production of a monolithic block, i.e. finished tire.

Стадии получения упомянутых полуфабрикатов будет предшествовать стадия получения и формования различных смесей, из которых указанные полуфабрикаты изготавливаются, в соответствии с общепринятыми технологиями.The stage of obtaining the said semi-finished products will be preceded by the stage of obtaining and molding various mixtures from which these semi-finished products are made, in accordance with generally accepted technologies.

Невулканизованная шина, полученная таким образом, затем поступает на последующие стадии формования и вулканизации. С этой целью используется вулканизационная пресс-форма, которая выполнена с возможностью размещения шины, получаемой внутри полости пресс-формы, имеющей стенки, которые противоположно сформованы для образования внешней поверхности шины после завершения вулканизации.The unvulcanized tire thus obtained then proceeds to the subsequent stages of molding and vulcanization. For this purpose, a vulcanization mold is used, which is adapted to accommodate the tire obtained inside the cavity of the mold having walls that are oppositely formed to form the outer surface of the tire after vulcanization is completed.

Альтернативные способы изготовления шины или частей шины без использования полуфабрикатов раскрыты, например, в упомянутых патентных заявках ЕР 928680 и ЕР 928702.Alternative methods for manufacturing a tire or tire parts without the use of semi-finished products are disclosed, for example, in the aforementioned patent applications EP 928680 and EP 928702.

Невулканизованную шину можно формовать введением текучей среды под давлением в пространство, образуемое внутренней поверхностью шины так, чтобы прижимать внешнюю поверхность невулканизованной шины к стенкам формующей полости. В одном из способов формования, широко применяемом, вулканизационная камера, изготовленная из эластомерного материала, заполненная паром и/или другой текучей средой под давлением, наполняется воздухом внутри шины, закрывающей внутри формующую полость. В данном отношении невулканизованную шину сжимают по отношению к внешним стенкам формующей полости, таким образом получая желательное формование. Как вариант, формование можно проводить без надувающейся вулканизационной камеры, предоставляя снаружи шины тороидальную металлическую опору, изготовленную в соответствии с конфигурацией внешней поверхности получаемой шины, как описано, например, в ЕР 242840. Используется различие в коэффициенте термического расширения между тороидальной металлической опорой и сырым эластомерным материалом для достижения соответствующего давления формования.An unvulcanized tire can be molded by injecting fluid under pressure into the space formed by the inner surface of the tire so as to press the outer surface of the unvulcanized tire against the walls of the forming cavity. In one of the molding methods, widely used, a vulcanization chamber made of an elastomeric material, filled with steam and / or other fluid under pressure, is filled with air inside the tire that covers the inside of the molding cavity. In this regard, the unvulcanized tire is compressed with respect to the outer walls of the molding cavity, thereby obtaining the desired molding. Alternatively, molding can be carried out without an inflating vulcanization chamber, providing the outside of the tire with a toroidal metal support made in accordance with the configuration of the outer surface of the obtained tire, as described, for example, in EP 242840. A difference in the thermal expansion coefficient is used between the toroidal metal support and the crude elastomeric material to achieve the appropriate molding pressure.

С данной точки зрения проводится стадия вулканизации сырого эластомерного материала, присутствующего в шине. С этой целью наружную стенку вулканизационной пресс-формы помещают в контакте с нагревающей текучей средой (обычно паром) так, что наружная стенка достигает максимума температуры обычно от 100°С до 230°С. Одновременно, внутренняя поверхность шины нагревается до температуры вулканизации при использовании той же текучей среды под давлением, используемой для прижимания шины по отношению к внешним стенкам формующей полости, нагретых до максимума температуры от 100°С до 250°С. Время, требуемое для получения удовлетворительной степени вулканизации по всей массе эластомерного материала, может изменяться в общем между 3 мин и 90 мин и зависит главным образом от размеров шины. Когда вулканизация заканчивается, шину удаляют из вулканизационной пресс-формы.From this point of view, the vulcanization stage of the crude elastomeric material present in the tire is carried out. To this end, the outer wall of the vulcanization mold is placed in contact with a heating fluid (usually steam) so that the outer wall reaches a maximum temperature typically from 100 ° C to 230 ° C. At the same time, the inner surface of the tire is heated to the vulcanization temperature using the same fluid under pressure used to press the tire against the outer walls of the molding cavity, heated to a maximum temperature of 100 ° C to 250 ° C. The time required to obtain a satisfactory degree of vulcanization over the entire mass of the elastomeric material can vary between 3 minutes and 90 minutes in general and depends mainly on the size of the tire. When vulcanization is completed, the tire is removed from the vulcanization mold.

Теперь настоящее изобретение будет проиллюстрировано посредством ряда примеров получения, которые являются пояснительными и не вносят какое-либо ограничение в объем данного изобретения.Now the present invention will be illustrated by means of a number of production examples, which are explanatory and do not introduce any limitation in the scope of this invention.

ПРИМЕРЫ 1-2EXAMPLES 1-2

Получение эластомерных материаловObtaining elastomeric materials

Эластомерные материалы, представленные в Таблице 1, были получены следующим образом (количества различных компонентов даются в мас.ч.).The elastomeric materials shown in Table 1 were obtained as follows (amounts of various components are given in parts by weight).

Все компоненты, кроме серы, ускорителя (DCBS) и НМТ, смешивали вместе в закрытом резиносмесителе (модель Pomini PL 1.6) в течение около 5 мин (1ая стадия). Как только температура достигала 145±5°С, эластомерный материал выгружали. Затем добавляли серу, ускоритель и НМТ, и смешение проводилось на открытом валковом смесителе (2 стадия).All components except sulfur, accelerator (DCBS), and HMT were mixed together in a closed rubber mixer (model Pomini PL 1.6) for about 5 minutes ( 1st stage). As soon as the temperature reached 145 ± 5 ° C, the elastomeric material was discharged. Was added sulfur, the accelerator and HMT, and mixing was carried out on an open roll mixer (2 aya step).

ТАБЛИЦА 1TABLE 1 ПРИМЕРEXAMPLE 1 (*)one (*) 22 1ая стадия 1st stage NRNr 8080 20twenty E-SBRE-sbr -- 8080 N326N326 50fifty 50fifty Оксид цинкаZinc oxide 4four 4four Стеариновая кислотаStearic acid 22 22 РезорцинResorcinol 1,31.3 1,31.3 AntioxidantAntioxidant 1,51,5 1,51,5 Si69® Si69 ® -- 4four Kevlar® Kevlar ® 2626 -- Dellite®67GDellite ® 67G -- 4040 2ая стадия 2nd stage DCBSDCBS 1.31.3 1,31.3 PVIPVI 0,20.2 0,20.2 СераSulfur 3,03.0 3,03.0 HMMMHmmm 4four 4four (*): сравнительный(*): comparative

NR: натуральный каучук;NR: natural rubber;

E-SBR 1712: сополимер бутадиена и стирола, полученный в эмульсии (Europrene® 1712 - Polimeri Europa);E-SBR 1712: butadiene-styrene copolymer prepared in emulsion (Europrene ® 1712 - Polimeri Europa);

N326: сажа;N326: soot;

Antioxidant: фенил-п-фенилендиамин;Antioxidant: phenyl-p-phenylenediamine;

Si69: бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфид (Degussa-Huls);Si69: bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide (Degussa-Huls);

Kevlar® Engineered Elastomer: смесь 23 вес.%. Kevlar® и 77 вес.% натурального каучука (DuPont);Kevlar ® Engineered Elastomer: a mixture of 23 wt.%. Kevlar® and 77 wt.% Natural rubber (DuPont);

Dellite®67G: органо-модифицированный монтмориллонит, принадлежащий к ряду смектита (Laviosa Chimica Mineraria S.р.А.);Dellite ® 67G: organo-modified montmorillonite belonging to the smectite series (Laviosa Chimica Mineraria S.p.A.);

DCBS (ускоритель): бензотиазил-2-дициклогексилсульфенамид (Vulcacit® DZ/EGC - Bayer);DCBS (accelerator): benzothiazyl-2-dicyclohexyl sulfenamide (Vulcacit ® DZ / EGC - Bayer);

PVI (ингибитор): N-циклогексилтиофталимид (Santogard® PVI - Monsanto);PVI (inhibitor): N-cyclohexylthiophthalimide (Santogard® PVI - Monsanto);

НМММ: гексаметоксиметилмеламинHMMM: hexamethoxymethylmelamine

Вязкость по Муни ML (1+4) при 100°С измеряли в соответствии со Стандартом ISO 289-1:1994 на несшитых эластомерных материалах, полученных, как описано выше. Полученные результаты приведены в Таблице 2.Mooney viscosity ML (1 + 4) at 100 ° C was measured in accordance with ISO 289-1: 1994 on uncrosslinked elastomeric materials obtained as described above. The results are shown in Table 2.

Статические механические свойства в соответствии со Стандартом ISO 37:1994 измеряли при различном удлинении (10%, 50% и 100%) как в направлении каландрования, так и в направлении, ему перпендикулярном, на образцах вышеупомянутых эластомерных материалов, вулканизованных при 170°С в течение 10 мин. Полученные результаты приведены в Таблице 2.Static mechanical properties in accordance with ISO 37: 1994 were measured at different elongations (10%, 50% and 100%) both in the calendaring direction and in the direction perpendicular to the samples of the above-mentioned elastomeric materials vulcanized at 170 ° C in within 10 minutes The results are shown in Table 2.

Таблица 2 также показывает динамические механические свойства, измеренные при использовании динамического приспособления Instron по методике тяга-сжатие в соответствии со следующими способами. Образец для испытаний сшитого серой материала, обладающего цилиндрической формой (длина=25 мм; диаметр=12 мм), который сжимали, предварительно нагрузив до 10%-ной продольной деформации по отношению к первоначальной длине, и выдерживали при предварительно фиксированной температуре (23°С или 70°С) в течение всей продолжительности испытания, подвергали динамическому синусоидальному растяжению, обладающему амплитудой ±2,2% по отношению к длине до нагружения с частотой 100 Гц. Динамические механические свойства выражаются в единицах значений динамического модуля (Е′) эластичности и тангенса дельта (фактор потерь). Как известно, значение тангенса дельта вычисляется как отношение между вязкостным модулем (E′′) и модулем (Е′) эластичности, причем оба данных модуля определяются вышеуказанными динамическими измерениями.Table 2 also shows the dynamic mechanical properties measured using the Instron dynamic fixture using the pull-compression technique in accordance with the following methods. A test sample for a crosslinked gray material having a cylindrical shape (length = 25 mm; diameter = 12 mm), which was compressed by preloading up to 10% longitudinal deformation with respect to the initial length and kept at a pre-fixed temperature (23 ° C or 70 ° C) during the entire duration of the test, was subjected to dynamic sinusoidal tension having an amplitude of ± 2.2% with respect to the length before loading with a frequency of 100 Hz. Dynamic mechanical properties are expressed in units of values of the dynamic modulus (E ′) of elasticity and tangent delta (loss factor). As is known, the tangent delta value is calculated as the ratio between the viscosity modulus (E ′ ′) and the elastic modulus (E ′), both of which are determined by the above dynamic measurements.

ТАБЛИЦА 2TABLE 2 ПРИМЕРEXAMPLE 1 (*)one (*) 22 Вязкость по Муни ML (1+4)Mooney Viscosity ML (1 + 4) 44,044.0 36,036.0 СТАТИЧЕСКИЕ МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВАSTATIC MECHANICAL PROPERTIES НАПРАВЛЕНИЕ КАЛАНДРОВАНИЯCALENDAR DIRECTION Модуль 10% (МПа)Modulus 10% (MPa) 11,3211.32 4,204.20 Модуль 50% (МПа)50% modulus (MPa) 11,5611.56 8,358.35 Модуль 100% (МПа)Modulus 100% (MPa) 11,2911.29 13,4813.48 М100/М10(1) M100 / M10 (1) 1,01,0 3,23.2 Напряжение при разрыве (МРа)Breaking stress (MPa) 11,4611.46 14,1214.12 НАПРАВЛЕНИЕ, ПЕРПЕНДИКУЛЯРНОЕ КАЛАНДРОВАНИЮDIRECTION PERPENDICULAR CALENDARING Модуль 10% (МПа)Modulus 10% (MPa) 6,386.38 4,024.02 Модуль 50% (МПа)50% modulus (MPa) 8,338.33 7,927.92 Модуль 100% (МПа)Modulus 100% (MPa) 9,159.15 12,9812.98 М100/М10(1) M100 / M10 (1) 1,431.43 3,233.23 Напряжение при разрыве (МРа)Breaking stress (MPa) 12,6112.61 13,5213.52 ДИНАМИЧЕСКИЕ МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВАDYNAMIC MECHANICAL PROPERTIES Е′ (23°С) (МПа)E ′ (23 ° C) (MPa) 34,3034.30 56,6256.62 Е′ (70°С) (МПа)E ′ (70 ° C) (MPa) 26,5026,50 35,4035.40 Тангенс дельта (23°С)Tangent delta (23 ° C) 0,3530.353 0,3850.385 Тангенс дельта (70°С)Tangent delta (70 ° C) 0,2640.264 0,2980.298

(*): сравнительный(*): comparative

(1): соотношение между модулем упругости на растяжение при 100%-ном растяжении (М100) и модулем упругости на растяжение при 10%-ном растяжении (М10). (1) : ratio between tensile modulus at 100% tension (M100) and tensile modulus at 10% tension (M10).

Результаты, приведенные в Таблице 2, показывают, что сшитое промышленное изделие, полученное из эластомерного материала, как раскрыто в настоящем изобретении (Пример 2), обладает улучшенными механическими свойствами, как статическими, так и динамическими, в частности, по отношению к модулю упругости при растяжении, напряжению при разрыве и динамическому эластическому модулю. Кроме того, эластомерный материал в соответствии с настоящим изобретением показывает как продольное, так и поперечное усиление, и увеличение модуля упругости при растяжении при увеличении приложенного удлинения. Указанные результаты получают без отрицательного воздействия на гистерезисные свойства. Кроме того, результаты, данные в Таблице 2, также показывают, что значение вязкости указанного эластомерного материала не увеличивалось.The results shown in Table 2 show that a crosslinked industrial product made from an elastomeric material, as disclosed in the present invention (Example 2), has improved mechanical properties, both static and dynamic, in particular with respect to the modulus of elasticity tensile, tensile stress and dynamic elastic modulus. In addition, the elastomeric material in accordance with the present invention shows both longitudinal and transverse reinforcement, and an increase in tensile modulus with increasing applied elongation. These results are obtained without negative impact on the hysteresis properties. In addition, the results given in Table 2 also show that the viscosity value of said elastomeric material did not increase.

Пример 3-4Example 3-4

Были получены шины в соответствии с Фиг.1, содержащие слой сшитого серой эластомерного материала в соответствии с Примером 1 (Пример 3 - сравнительный) и в соответствии с Примером 2 (Пример 4 - в соответствии с настоящим изобретением).Tires were obtained in accordance with Figure 1, containing a layer of gray crosslinked elastomeric material in accordance with Example 1 (Example 3 - comparative) and in accordance with Example 2 (Example 4 - in accordance with the present invention).

Эластомерный материал протекторного браслета, данный в Таблице 3, получали, как раскрыто в Примере 1-2 (количества различных компонентов даются в мас.ч., если не указано иначе).The elastomeric material of the tread band shown in Table 3 was obtained as disclosed in Example 1-2 (the amounts of the various components are given in parts by weight, unless otherwise indicated).

ТАБЛИЦА 3TABLE 3 ПРИМЕРEXAMPLE 4four 1ая стадия 1st stage BRBR 2525 E-SBR 1721E-SBR 1721 7575 SilicaSilica 3535 N234N234 3535 Оксид цинкаZinc oxide 33 Стеариновая кислотаStearic acid 22 AntioxidantAntioxidant 22 Микрокристаллический парафинMicrocrystalline paraffin 1one Si69® Si69 ® 1,751.75 Ароматическое маслоAromatic oil 15fifteen 2ая стадия 2nd stage CBSCbs 1,81.8 DPGDPG 1,91.9 СераSulfur 1,41.4

BR: полибутадиен с высоким содержанием цис-1,3 звеньев (Europrene® Neocis BR40 - Polimeri Europa);BR: polybutadiene with a high content of cis-1.3 units (Europrene ® Neocis BR40 - Polimeri Europa);

E-SBR 1721: сополимер бутадиена и стирола, полученный в эмульсии (Europrene® 1721 - Polimeri Europa);E-SBR 1721: butadiene-styrene copolymer prepared in emulsion (Europrene ® 1721 - Polimeri Europa);

Silica: осажденный кремнекислотный наполнитель с площадью поверхности по БЭТ, равной около 165 м2

Figure 00000003
Silica: precipitated silica filler with a BET surface area of about 165 m 2 / g
Figure 00000003

N234: сажа;N234: carbon black;

Antioxidant: фенил-п-фенилендиамин;Antioxidant: phenyl-p-phenylenediamine;

Si69: бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфид (Degussa-Huls);Si69: bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide (Degussa-Huls);

CBS (ускоритель): N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамид (Vulcacit® CZ - Bayer);CBS (accelerator): N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (Vulcacit ® CZ - Bayer);

DPG: дифенилгуанидин (продукт Vulcacit® D - Bayer).DPG: diphenylguanidine (product of Vulcacit ® D - Bayer).

Статические механические свойства измеряли, как представлено в Примерах 1-2. Полученные результаты приведены в Таблице 4. Динамические механические свойства измеряли при использовании динамического приспособления Instron по методике тяга-сжатие в соответствии со следующими способами. Образец для испытаний сшитого серой материала, обладающего цилиндрической формой (длина=25 мм; диаметр=14 мм), который сжимали, предварительно нагрузив до 25% продольной деформации по отношению к первоначальной длине, и выдерживали при предварительно фиксированной температуре (23°С или 70°С) в течение всей продолжительности испытания, подвергали динамическому синусоидальному растяжению, обладающему амплитудой ±3,33% по отношению к длине до нагружения с частотой 100 Гц. Динамические механические свойства выражаются в единицах значений динамического модуля (Е′) эластичности и тангенса дельта (фактор потерь). Как известно, значение тангенса дельта вычисляется как отношение между вязкостным модулем (Е′′) и модулем (Е′) эластичности, причем оба данных модуля определяются вышеуказанными динамическими измерениями. Полученные результаты даны в Таблице 4. Степень твердости резины измеряли при 23°С и при 100°С в соответствии со Стандартом ISO 48 на образцах вышеупомянутых эластомерных материалов, вулканизованных при 170°С в течение 10 мин. Полученные результаты даны в Таблице 4.Static mechanical properties were measured as presented in Examples 1-2. The results are shown in Table 4. The dynamic mechanical properties were measured using an Instron dynamic fixture using the pull-compression technique in accordance with the following methods. A test sample for a crosslinked gray material having a cylindrical shape (length = 25 mm; diameter = 14 mm), which was compressed by preloading up to 25% of longitudinal deformation with respect to the initial length and kept at a pre-fixed temperature (23 ° C or 70 ° C) during the entire duration of the test, was subjected to dynamic sinusoidal tension with an amplitude of ± 3.33% with respect to the length before loading with a frequency of 100 Hz. Dynamic mechanical properties are expressed in units of values of the dynamic modulus (E ′) of elasticity and tangent delta (loss factor). As is known, the tangent delta value is calculated as the ratio between the viscosity modulus (E ′) and the elastic modulus (E ′), both of which are determined by the above dynamic measurements. The results are shown in Table 4. The degree of hardness of the rubber was measured at 23 ° C and at 100 ° C in accordance with ISO 48 on samples of the above-mentioned elastomeric materials vulcanized at 170 ° C for 10 min. The results obtained are given in Table 4.

ТАБЛИЦА 4TABLE 4 ПРИМЕРEXAMPLE 4four СТАТИЧЕСКИЕ МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВАSTATIC MECHANICAL PROPERTIES Модуль 100% (МПа)Modulus 100% (MPa) 2,52,5 Модуль 300% (МПа)Modulus 300% (MPa) 11,011.0 Напряжение при разрыве (МПа)Breaking stress (MPa) 17,317.3 Относительное удлинение при разрыве (%)Elongation at break (%) 474474 Степень твердости (23°С)Hardness (23 ° C) 75,075.0 Степень твердости (100°С)Hardness (100 ° C) 63,063.0 ДИНАМИЧЕСКИЕ МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВАDYNAMIC MECHANICAL PROPERTIES Е′ (23°С) (МПа)E ′ (23 ° C) (MPa) 11,5611.56 Е′ (100°С) (МПа)E ′ (100 ° C) (MPa) 6,026.02 Тангенс дельта (23°С)Tangent delta (23 ° C) 0,4390.439 Тангенс дельта (100°С)Tangent delta (100 ° C) 0,1940.194

Шины размера 285/40R19 ставили на Феррари F137 и испытывали на трассе для автогонок. Полученные результаты приведены в Таблице 5.Tires of size 285 / 40R19 were installed on a Ferrari F137 and tested on the race track. The results are shown in Table 5.

Для того чтобы оценить поведение шины, водитель-испытатель моделировал некоторые характерные маневры (например, изменение трассы, вхождение в поворот, выход из поворота), проводимые при постоянной скорости, при ускорении и при торможении. Затем водитель-испытатель оценивал поведение шины и устанавливал балльную оценку в зависимости от характеристики шины в течение указанного маневра.In order to evaluate the behavior of the tire, the test driver simulated some characteristic maneuvers (for example, changing the route, entering the corner, leaving the corner), carried out at a constant speed, during acceleration and during braking. Then, the test driver evaluated the behavior of the tire and set a point score depending on the characteristics of the tire during the specified maneuver.

Управление обычно разделяют на две разновидности (мягкое управление и жесткое управление) в зависимости от типа маневра, проводимого водителем-испытателем. Мягкое управление относится к использованию шины при нормальных условиях вождения, т.е. при условиях нормальной скорости и хорошего поперечного сцепления. Испытания при жестком управлении, наоборот, описывают поведение шины при ограничении адгезии, т.е. при экстремальных условиях вождения. В последнем случае водитель-испытатель выполняет маневры, которые обыкновенного водителя можно вынудить проводить в случае непредвиденных и опасных обстоятельств: резкое управление при высокой скорости, внезапное изменение трассы для объезда препятствий, внезапное торможение и подобное.Management is usually divided into two varieties (soft control and tight control) depending on the type of maneuver conducted by the test driver. Soft steering refers to the use of the tire under normal driving conditions, i.e. under conditions of normal speed and good lateral grip. Tests with tight control, on the contrary, describe the behavior of the tire with limited adhesion, i.e. under extreme driving conditions. In the latter case, the test driver performs maneuvers that an ordinary driver can be forced to carry out in case of unforeseen and dangerous circumstances: sharp control at high speed, a sudden change in the route for avoiding obstacles, sudden braking and the like.

Проводились два различных типа испытаний: поведение при нормальной скорости (мягкое управление) и поведение при ограничении адгезии (жесткое управление).Two different types of tests were performed: behavior at normal speed (soft control) and behavior with limited adhesion (tight control).

Поскольку затрагивались испытания мягкого управления, водитель-испытатель оценивал: пустоту в центре, то есть задержку и степень отклика автомобиля при небольших углах управления; скорость отклика управления при вхождении в поворот; усиление отклика управления при прохождении поворота; центрирование в повороте, то есть способность шины удерживать автомобиль на повороте с постоянным радиусом без непрерывных корректировок управления; перенастройка, то есть способность шины позволять автомобилю возвращаться к прямолинейной траектории на выходе из поворота с ограниченными и ослабленными поперечными колебаниями.Since the tests of soft control were affected, the test driver evaluated: the emptiness in the center, that is, the delay and the degree of response of the car at small control angles; control response speed when entering a turn; enhanced control response when cornering; centering in a bend, i.e. the tire’s ability to hold a car in a bend with a constant radius without continuous control adjustments; retunement, that is, the tire’s ability to allow the car to return to a straight path at the exit of a turn with limited and weakened lateral vibrations.

Поскольку затрагивались испытания жесткого управления, водитель-испытатель оценивал: усилие на управляемое колесо при резком повороте; скорость реакции при включении, то есть поведение шины при переходе на вхождение в поворот, проходимый при ограниченной скорости; балансирование, то есть степень избыточной или недостаточной поворачиваемости автомобиля; податливость, то есть способность шины поглощать сильное быстрое перемещение нагрузки вследствие внезапного изменения трассы без избыточной деформации и следовательно без подвергания риску устойчивости и контролируемости автомобиля; отказ на повороте, то есть способность шины ослаблять эффекты нестабильности, возникающей из-за внезапного отказа педали газа во время поворота, проходимого при ограничении скорости; контролируемость, то есть способность шины поддерживать и/или возвращать автомобиль к траектории после потери сцепления.Since the tests of tight control were affected, the test driver evaluated: the force on the steered wheel during a sharp turn; the reaction speed when turned on, that is, the behavior of the tire when switching to entering a turn that is passable at a limited speed; balancing, i.e. the degree of oversteer or understeer; compliance, that is, the ability of the tire to absorb strong, rapid movement of the load due to a sudden change in track without excessive deformation and therefore without jeopardizing the stability and controllability of the vehicle; cornering failure, that is, the ability of the tire to attenuate the effects of instability arising from a sudden failure of the gas pedal during a corner that passes through at a speed limit; controllability, that is, the ability of the tire to maintain and / or return the vehicle to the trajectory after loss of traction.

Таблица 5 суммирует перечень оценок водителя-испытателя для контролируемости шин. Результаты указанных испытаний выражаются посредством масштаба значений, представляющих субъективное мнение, выраженное водителем-испытателем через систему пунктов. Значения, воспроизведенные в следующей таблице, представляют среднее значение между значениями, полученными в нескольких сериях испытаний (например, 5-6 испытаний) и данными несколькими водителями-испытателями. Следует отметить, что масштаб значений достигает от минимума, равного 4, до максимума, равного 9.Table 5 summarizes the list of test driver ratings for tire controllability. The results of these tests are expressed through a scale of values representing the subjective opinion expressed by the test driver through a system of points. The values reproduced in the following table represent the average value between the values obtained in several test series (for example, 5-6 tests) and the data of several test drivers. It should be noted that the scale of the values reaches from a minimum of 4 to a maximum of 9.

Таблица 5Table 5 3 (*)3 (*) 4four Поведение при управлении (мягкое управление)Management behavior (soft control) Пустота в центреVoid in the center 7,07.0 7,07.0 Скорость реакцииSpeed reaction 7,07.0 7,07.0 УсилениеGain 7,07.0 7,07.0 Центрирование на поворотеCornering 7,07.0 7,57.5 Последующее выравниваниеSubsequent alignment 7,57.5 7,57.5 Поведение при ограничении (жесткое управление)Restrictive behavior (tight control) Скорость реакции при включенииPower on reaction rate 7,07.0 7,07.0 БалансировкаBalancing 6,56.5 7,07.0 ВыходExit 6,56.5 7,07.0 Отказ при поворотеTurn Failure 6,56.5 7,57.5 Недостаточная поворачиваемостьUndersteer 7,07.0 7,07.0 Избыточная поворачиваемостьOversteer 6,56.5 7,57.5 КонтролируемостьControllability 6,56.5 7,57.5 (*): сравнительный(*): comparative

Результаты, приведенные в Таблице 5, ясно показывают, что шина в соответствии с настоящим изобретением (Пример 4) обладает лучшим поведением по отношению к сравнительной шине (Пример 3), в частности, показывает улучшенные характеристики при использовании при высокой скорости эксплуатации и/или при экстремальных условиях вождения (жесткое управление), вместе с хорошим поведением при нормальных условиях вождения (мягкое вождение), в частности, с повышенными комфортом и маневренностью.The results shown in Table 5 clearly show that the tire in accordance with the present invention (Example 4) has better behavior with respect to the comparative tire (Example 3), in particular, shows improved performance when used at high speeds and / or extreme driving conditions (tight control), along with good behavior under normal driving conditions (soft driving), in particular, with increased comfort and maneuverability.

Claims (50)

1. Шина для колес транспортных средств, включающая в себя1. A tire for vehicle wheels, including каркасную конструкцию, сформованную по существу в тороидальную конфигурацию, противоположные боковые края которой связаны с соответствующими правосторонними и левосторонними бортовыми проволоками для образования соответствующих бортов;a frame structure formed essentially in a toroidal configuration, the opposite side edges of which are connected with the corresponding right-side and left-side side wires to form the corresponding sides; брекерную конструкцию, накладываемую во внешнем по радиусу положении по отношению к каркасной конструкции;a belt structure superimposed in an external radius position with respect to the frame structure; протекторный браслет, радиально наложенный на брекерную конструкцию;tread bracelet radially superimposed on the belt structure; по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала, включающего в себя, по меньшей мере, один диеновый эластомерный полимер и, по меньшей мере, один слоистый неорганический материал, имеющий толщину отдельного слоя от 0,01 до 30 нм, который накладывается во внутреннем по радиусу положении по отношению к протекторному браслету;at least one layer of a gray crosslinked elastomeric material including at least one diene elastomeric polymer and at least one layered inorganic material having a single layer thickness of from 0.01 to 30 nm, which is superimposed in the inner in radius position relative to the tread band; пару боковин, накладываемых сбоку на противоположные стороны по отношению к каркасной конструкции;a pair of sidewalls superimposed laterally on opposite sides with respect to the frame structure; при этом, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет следующие характеристики:wherein at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has the following characteristics: динамический модуль (Е′) эластичности, измеренный при 70°С, не ниже чем 20 МПа;dynamic modulus (E ′) of elasticity, measured at 70 ° C, not lower than 20 MPa; соотношение между модулем упругости на растяжение при 100% удлинении (M100) и модулем упругости на растяжение при 10% удлинении (М10), измеренных в направлении каландрования и в направлении, перпендикулярном каландрованию, составляет не менее чем 1,5.the ratio between the tensile modulus at 100% elongation (M100) and the tensile modulus at 10% elongation (M10), measured in the calendaring direction and in the direction perpendicular to calendaring, is not less than 1.5. 2. Шина по п.1, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет динамический модуль (Е′) эластичности, измеренный при 70°С, от 25 до 50 МПа.2. The tire according to claim 1, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a dynamic modulus (E ′) of elasticity, measured at 70 ° C, from 25 to 50 MPa. 3. Шина по п.1 или 2, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет соотношение между модулем упругости на растяжение при 100% удлинении (M100) и модулем упругости на растяжение при 10% удлинении (М10) от 2 до 5.3. The tire according to claim 1 or 2, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a relationship between tensile modulus at 100% elongation (M100) and tensile modulus at 10% elongation (M10) from 2 to 5. 4. Шина по п.1, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет динамический модуль (Е′) эластичности, измеренный при 23°С, не ниже чем 30 МПа.4. The tire according to claim 1, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a dynamic modulus (E ′) of elasticity, measured at 23 ° C, not lower than 30 MPa. 5. Шина по п.4, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет динамическим модуль (Е′) эластичности, измеренный при 23°С, от 35 до 70 МПа.5. The tire according to claim 4, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a dynamic modulus (E ′) of elasticity, measured at 23 ° C, from 35 to 70 MPa. 6. Шина по п.1, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет процентное отклонение модуля упругости на растяжение при 10% удлинении (М10), измеренном в направлении, по существу параллельном экваториальной плоскости шины, по отношению к модулю упругости на растяжение при 10% удлинении (М10), измеренном в направлении, по существу перпендикулярном экваториальной плоскости шины, не более 20%.6. The tire according to claim 1, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a percentage deviation of the tensile modulus at 10% elongation (M10), measured in a direction substantially parallel to the equatorial plane of the tire with respect to tensile modulus at 10% elongation (M10), measured in a direction substantially perpendicular to the equatorial plane of the tire, not more than 20%. 7. Шина по п.6, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет процентное отклонение модуля упругости на растяжение при 10% удлинении (М10), измеренном в направлении, по существу параллельном экваториальной плоскости шины, по отношению к модулю упругости на растяжение при 10% удлинении (М10), измеренном в направлении, по существу перпендикулярном экваториальной плоскости шины, не более 15%.7. The tire according to claim 6, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a percentage deviation of the tensile modulus at 10% elongation (M10), measured in a direction substantially parallel to the equatorial plane of the tire with respect to tensile modulus at 10% elongation (M10), measured in a direction substantially perpendicular to the equatorial plane of the tire, not more than 15%. 8. Шина по п.7, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет процентное отклонение модуля упругости на растяжение при 10% удлинении (М10), измеренном в направлении, по существу параллельном экваториальной плоскости шины, по отношению к модулю упругости на растяжение при 10% удлинении (М10), измеренном в направлении, по существу перпендикулярном экваториальной плоскости шины, не более 5%.8. The tire according to claim 7, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a percentage deviation of the tensile modulus at 10% elongation (M10) measured in a direction substantially parallel to the equatorial plane of the tire with respect to tensile modulus at 10% elongation (M10), measured in a direction substantially perpendicular to the equatorial plane of the tire, not more than 5%. 9. Шина по п.1, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет толщину менее 2 мм.9. The tire according to claim 1, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a thickness of less than 2 mm 10. Шина по п.9, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала имеет толщину от 0,5 до 1,5 мм.10. The tire according to claim 9, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material has a thickness of from 0.5 to 1.5 mm 11. Шина по п.1, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала размещен между протекторным браслетом и брекерной конструкцией.11. The tire according to claim 1, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material is placed between the tread band and the belt structure. 12. Шина по п.1, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала размещен между брекерной конструкцией и каркасной конструкцией.12. The tire according to claim 1, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material is placed between the belt structure and the frame structure. 13. Шина по п.1, в которой, по меньшей мере, один слой сшитого серой эластомерного материала образован множеством витков непрерывного удлиненного элемента.13. The tire according to claim 1, in which at least one layer of gray crosslinked elastomeric material is formed by many turns of a continuous elongated element. 14. Шина по п.1, в которой слоистый неорганический материал (b) имеет толщину отдельного слоя от 0,05 до 15 нм.14. The tire according to claim 1, in which the layered inorganic material (b) has a single layer thickness of from 0.05 to 15 nm. 15. Шина по п.14, в которой слоистый неорганический материал (b) имеет толщину отдельного слоя от 0,1 до 2 нм.15. The tire according to 14, in which the layered inorganic material (b) has a single layer thickness of from 0.1 to 2 nm. 16. Шина по п.1, в которой слоистый неорганический материал (b) присутствует в эластомерном материале в количестве от 1 до 120 мас.ч.16. The tire according to claim 1, in which the layered inorganic material (b) is present in the elastomeric material in an amount of from 1 to 120 parts by weight 17. Шина по п.16, в которой слоистый неорганический материал (b) присутствует в эластомерном материале в количестве от 5 до 80 мас.ч.17. The tire according to clause 16, in which the layered inorganic material (b) is present in the elastomeric material in an amount of from 5 to 80 parts by weight 18. Шина по п.1, в которой слоистый неорганический материал (b) выбран из филлосиликатов, таких как смектиты, таких как монтмориллонит, нонтронит, бейделлит, волконскоит, гекторит, сапонит, сауконит, вермикулит, галлоизит, серицит или их смесей.18. The tire according to claim 1, in which the layered inorganic material (b) is selected from phyllosilicates, such as smectites, such as montmorillonite, nontronite, beidellite, volkonskoit, hectorite, saponite, saukonite, vermiculite, galloisite, sericite, or mixtures thereof. 19. Шина по п.18, в которой слоистый неорганический материал (b) является монтмориллонитом.19. The tire according to claim 18, wherein the layered inorganic material (b) is montmorillonite. 20. Шина по п.1, в которой слоистый неорганический материал (b) обработан совмещающим агентом.20. The tire according to claim 1, in which the layered inorganic material (b) is treated with a combining agent. 21. Шина по п.20, в которой совмещающий агент выбран из четвертичных солей аммония или фосфония с общей формулой (I):21. The tire according to claim 20, in which the combining agent is selected from Quaternary ammonium or phosphonium salts with the General formula (I):
Figure 00000004
Figure 00000004
где Y представляет собой N или Р;where Y represents N or P; R1, R2, R3 и R4, которые могут являться одинаковыми или различными, представляют линейную или разветвленную C1-C20 алкильную или гидроксиалкильную группу; линейную или разветвленную C1-C20 алкенильную или гидроксиалкенильную группу; группу -R5-SH или -R5-NH, в которой R5 представляет собой линейную или разветвленную C1-C20 алкиленовую группу; C6-C18 арильную группу; С720 арилалкильную или алкиларильную группу; C5-C18 циклоалкильную группу, причем указанная циклоалкильная группа возможно содержит гетероатом такой, как кислород, азот или сера;R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , which may be the same or different, represent a linear or branched C 1 -C 20 alkyl or hydroxyalkyl group; a linear or branched C 1 -C 20 alkenyl or hydroxyalkenyl group; a group —R 5 —SH or —R5 — NH, in which R 5 represents a linear or branched C 1 -C 20 alkylene group; A C 6 -C 18 aryl group; A C 7 -C 20 arylalkyl or alkylaryl group; A C 5 -C 18 cycloalkyl group, said cycloalkyl group optionally containing a heteroatom such as oxygen, nitrogen or sulfur; Xn- представляет собой анион такой, как ион хлора, ион сульфата или ион фосфата;X n - represents an anion such as a chlorine ion, sulfate ion or phosphate ion; n составляет 1, 2 или 3.n is 1, 2 or 3.
22. Шина по п.1, в которой диеновый эластомерный полимер (а) имеет температуру стеклования ниже 20°С.22. The tire according to claim 1, in which the diene elastomeric polymer (a) has a glass transition temperature below 20 ° C. 23. Шина по п.22, в которой диеновый эластомерный полимер (а) выбран из группы, состоящей из натурального или синтетического цис-1,4-полиизопрена, 3,4-полиизопрена, полибутадиена, необязательно галогенсодержащих сополимеров изопрена и изобутена, сополимеров 1,3-бутадиена и акрилонитрила, сополимеров стирола и 1,3-бутадиена, сополимеров стирола, изопрена и 1,3-бутадиена, сополимеров стирола, 1,3-бутадиена и акрилонитрила или их смесей.23. The tire according to item 22, in which the diene elastomeric polymer (a) is selected from the group consisting of natural or synthetic cis-1,4-polyisoprene, 3,4-polyisoprene, polybutadiene, optionally halogen-containing copolymers of isoprene and isobutene, copolymers 1 , 3-butadiene and acrylonitrile, copolymers of styrene and 1,3-butadiene, copolymers of styrene, isoprene and 1,3-butadiene, copolymers of styrene, 1,3-butadiene and acrylonitrile, or mixtures thereof. 24. Шина по п.1, в которой эластомерный материал составляет, по меньшей мере, 10 вес.% по отношению к общему весу, по меньшей мере, одного диенового эластомерного полимера (а) натурального каучука.24. The tire according to claim 1, in which the elastomeric material is at least 10 wt.% With respect to the total weight of at least one diene elastomeric polymer (a) natural rubber. 25. Шина по п.24, в которой эластомерный материал составляет от 20 до 100 вес.% по отношению к общему весу, по меньшей мере, одного диенового эластомерного полимера (а) натурального каучука.25. The tire according to paragraph 24, in which the elastomeric material is from 20 to 100 wt.% With respect to the total weight of at least one diene elastomeric polymer (a) natural rubber. 26. Шина по п.1, в которой эластомерный материал включает в себя, по меньшей мере, один эластомерный полимер одного или более моноолефинов с олефиновым сомономером или его производными (а′).26. The tire according to claim 1, in which the elastomeric material includes at least one elastomeric polymer of one or more monoolefins with an olefin comonomer or its derivatives (a ′). 27. Шина по п.26, в которой эластомерный полимер (а′) выбирают из группы, состоящей из сополимеров этилена и пропилена (EPR) или сополимеров этилена, пропилена и диена (EPDM), полиизобутена, бутиловых каучуков, галобутиловых каучуков или их смесей.27. The tire of claim 26, wherein the elastomeric polymer (a ′) is selected from the group consisting of ethylene propylene copolymers (EPR) or ethylene propylene copolymer copolymers (EPDM), polyisobutene, butyl rubbers, halobutyl rubbers, or mixtures thereof . 28. Шина по п.1, в которой эластомерный материал включает в себя, по меньшей мере, один сажевый наполнитель (с).28. The tire according to claim 1, in which the elastomeric material includes at least one carbon black filler (s). 29. Шина по п.28, в которой сажевый наполнитель (с) имеет площадь поверхности не менее чем 20 м2/г (определенной адсорбцией СТАВ, как описано в Стандарте ISO 6810:1995).29. The tire of claim 28, wherein the carbon black filler (c) has a surface area of not less than 20 m 2 / g (determined by CTAB adsorption as described in ISO 6810: 1995). 30. Шина по п.28, в которой сажевый наполнитель (с) присутствует в эластомерном материале в количестве от 0,1 до 120 мас.ч.30. The tire according to claim 28, wherein the carbon black filler (c) is present in the elastomeric material in an amount of from 0.1 to 120 parts by weight. 31. Шина по п.30, в которой сажевый наполнитель (с) присутствует в эластомерном материале в количестве от 20 до 90 мас.ч.31. The tire according to claim 30, in which the carbon black filler (s) is present in the elastomeric material in an amount of from 20 to 90 parts by weight 32. Шина по п.1, в которой эластомерный материал включает в себя, по меньшей мере, один силановый связывающий агент (d).32. The tire according to claim 1, in which the elastomeric material includes at least one silane coupling agent (d). 33. Шина по п.32, в которой силановый связывающий агент (d), выбран из агентов, которые имеют, по меньшей мере, одну гидролизуемую группу силана, которую можно идентифицировать следующей общей формулой (II):33. A tire according to claim 32, wherein the silane coupling agent (d) is selected from agents that have at least one hydrolyzable silane group, which can be identified by the following general formula (II): (R)3Si-СnН2n-Х (II),(R) 3 Si — C n H 2n —X (II), в которой группы R, которые могут являться одинаковыми или различными, выбраны из: алкил, алкокси или арилокси групп или из атомов галогена при условии, что, по меньшей мере, одна из групп R является алкокси или арилокси группой; n представляет собой целое число от 1 до 6 включительно; Х является группой, выбираемой из: нитрозо, меркапто, амино, эпоксид, винил, имид, хлоро, -(S)mCnH2n-Si-(R)3, или -S-COR, в которой тип являются целыми числами от 1 до 6 включительно, и группы R определяются, как указано выше.in which R groups, which may be the same or different, are selected from: alkyl, alkoxy or aryloxy groups or from halogen atoms, provided that at least one of the R groups is an alkoxy or aryloxy group; n is an integer from 1 to 6 inclusive; X is a group selected from: nitroso, mercapto, amino, epoxide, vinyl, imide, chloro, - (S) m C n H 2n -Si- (R) 3 , or -S-COR, in which the type are integers from 1 to 6 inclusive, and R groups are defined as described above. 34. Шина по п.32, в которой силановый связывающий агент (d), присутствует в эластомерном материале в количестве от 0,01 до 10 мас.ч.34. The tire according to p, in which the silane coupling agent (d) is present in the elastomeric material in an amount of from 0.01 to 10 parts by weight 35. Шина по п.34, в которой силановый связывающий агент (d), присутствует в эластомерном материале в количестве от 0,5 до 5 мас.ч.35. The tire according to clause 34, in which the silane coupling agent (d) is present in the elastomeric material in an amount of from 0.5 to 5 parts by weight 36. Шина по п.1, в которой, по меньшей мере, один дополнительный усиливающий наполнитель присутствует в количестве от 0,1 до 120 мас.ч. в эластомерном материале.36. The tire according to claim 1, in which at least one additional reinforcing filler is present in an amount of from 0.1 to 120 parts by weight in elastomeric material. 37. Шина по п.36, в которой усиливающий наполнитель является кремнекислотным наполнителем.37. The tire according to clause 36, in which the reinforcing filler is a silicic acid filler. 38. Шина по п.36, в которой присутствует, по меньшей мере, один силановый связывающий агент (d).38. The tire according to clause 36, in which there is at least one silane coupling agent (d). 39. Шина по п.1, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего динамический модуль эластичности, измеренный при 23°С, от 5 до 25 МПа.39. The tire according to claim 1, in which the tread band is formed of a gray crosslinked elastomeric material having a dynamic modulus of elasticity, measured at 23 ° C, from 5 to 25 MPa. 40. Шина по п.39, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего динамический модуль эластичности, измеренный при 23°С, от 7 до 20 МПа.40. The tire according to § 39, in which the tread band is formed of a gray crosslinked elastomeric material having a dynamic modulus of elasticity, measured at 23 ° C, from 7 to 20 MPa. 41. Шина по п.1, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего динамический модуль эластичности, измеренный при 100°С, от 3 до 10 МПа.41. The tire according to claim 1, in which the tread band is formed of a gray crosslinked elastomeric material having a dynamic modulus of elasticity, measured at 100 ° C, from 3 to 10 MPa. 42. Шина по п.41, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего динамический модуль эластичности, измеренный при 100°С, от 3,5 до 8 МПа.42. The tire according to paragraph 41, wherein the tread band is formed of a gray crosslinked elastomeric material having a dynamic modulus of elasticity measured at 100 ° C. of 3.5 to 8 MPa. 43. Шина по п.1, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего тангенс дельта, измеренный при 23°С, от 0,20 до 0,90.43. The tire according to claim 1, in which the tread band is formed from a gray crosslinked elastomeric material having a tangent delta, measured at 23 ° C, from 0.20 to 0.90. 44. Шина по п.43, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего тангенс дельта, измеренный при 23°С, от 0,30 до 0,70.44. The tire according to item 43, in which the tread band is formed of a gray crosslinked elastomeric material having a tangent delta, measured at 23 ° C, from 0.30 to 0.70. 45. Шина по п.1, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего тангенс дельта, измеренный при 100°С, от 0,10 до 0,35.45. The tire according to claim 1, in which the tread band is formed of a gray crosslinked elastomeric material having a tangent delta measured at 100 ° C. from 0.10 to 0.35. 46. Шина по п.45, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего тангенс дельта, измеренный при 100°С, от 0,15 до 0,30.46. The tire according to item 45, in which the tread band is formed of a gray crosslinked elastomeric material having a tangent delta, measured at 100 ° C, from 0.15 to 0.30. 47. Шина по п.1, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего степень твердости резины по международной шкале, измеренную при 23°С, от 65 до 85.47. The tire according to claim 1, in which the tread band is formed from a gray crosslinked elastomeric material having a degree of rubber hardness on an international scale, measured at 23 ° C., from 65 to 85. 48. Шина по п.47, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего степень твердости резины по международной шкале, измеренную при 23°С, от 70 до 80.48. The tire according to clause 47, in which the tread band is formed of gray crosslinked elastomeric material having an international hardness of rubber measured at 23 ° C. from 70 to 80. 49. Шина по п.1, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего степень твердости резины по международной шкале, измеренную при 100°С, от 45 до 75.49. The tire according to claim 1, in which the tread band is formed of a gray crosslinked elastomeric material having an international hardness of rubber measured at 100 ° C. from 45 to 75. 50. Шина по п.49, в которой протекторный браслет образован из сшитого серой эластомерного материала, имеющего степень твердости резины по международной шкале, измеренную при 100°С, от 55 до 66.50. The tire according to § 49, in which the tread band is formed of gray crosslinked elastomeric material having an international scale of hardness of rubber, measured at 100 ° C, from 55 to 66.
RU2006114783/04A 2003-10-31 2003-10-31 Highly efficient tire for vehicle wheels RU2320495C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006114783/04A RU2320495C2 (en) 2003-10-31 2003-10-31 Highly efficient tire for vehicle wheels

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006114783/04A RU2320495C2 (en) 2003-10-31 2003-10-31 Highly efficient tire for vehicle wheels

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006114783A RU2006114783A (en) 2007-11-20
RU2320495C2 true RU2320495C2 (en) 2008-03-27

Family

ID=38959055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006114783/04A RU2320495C2 (en) 2003-10-31 2003-10-31 Highly efficient tire for vehicle wheels

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2320495C2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
RU2006114783A (en) 2007-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100984070B1 (en) High performance tyre for vehicle wheels
RU2304050C2 (en) Tire for wheels with tread band in form of tread layer and base assembly
EP2714427B1 (en) High-performance tyre for motor vehicle wheels
EP2714426B1 (en) High performance tyre for vehicle wheels
EP1954754A1 (en) Tire and crosslinkable elastomeric composition
US20060137797A1 (en) Tyre for a two-wheeled vehicle
EP2900492B1 (en) Tire for vehicle wheels
EP2379349B1 (en) Tire for vehicle wheels provided with tread band protected against groove anomalies
EP2379350B1 (en) Tire for vehicle wheels provided with tread band showing improved fatigue resistance
RU2320495C2 (en) Highly efficient tire for vehicle wheels
EP1597093B1 (en) Tyre for two-wheeled vehicles
RU2342256C1 (en) Tyre for heavy-load vehicles

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201101