RU2317709C2

RU2317709C2 - Packaging hose film designed for food products and carrying liquid on its relief inner surface, and food product prepared within this film

Info

Publication number: RU2317709C2
Application number: RU2006109282/13A
Authority: RU
Inventors: Сергей Васильевич Бородаев (RU); Сергей Васильевич Бородаев; Александр Владимирович Давиденко (RU); Александр Владимирович Давиденко; Сергей Петрович Рызенко (RU); Сергей Петрович Рызенко
Original assignee: Общество С Ограниченной Ответственностью Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак"
Priority date: 2006-03-23
Filing date: 2006-03-23
Publication date: 2008-02-27
Also published as: RU2006109282A

Abstract

FIELD: packaging films for food products, in particular, enclosures for products intended to be subjected to smoking procedure, such as sausages, special kinds of cheeses, pastes including fish pastes etc.

SUBSTANCE: synthetic hose film has relief inner surface onto which liquid is applied, said liquid containing food colorant and/or aromatizer. Packaging hose of such structure allows liquid to be applied in controlled manner onto surface of food product prepared therein in order to impart smoking effect and/or to impart to product surface homogeneous color or ornamental pattern corresponding to that of film relief.

EFFECT: increased ornamental effect.

5 dwg, 3 tbl, 17 ex

Description

Настоящее изобретение относится к упаковочным пленкам для пищевых продуктов, в частности к оболочкам для продуктов, предполагающих копчение колбас, сосисок, специальных сортов сыра, паштетов, в том числе и рыбных, и др. Синтетическая рукавная пленка согласно настоящему изобретению обладает рельефной внутренней поверхностью и несет на ней жидкость, содержащую пищевой краситель и/или ароматизатор в ее заглубленной области, которая переносится на поверхность упакованных в нее продуктов в процессе термообработки.The present invention relates to packaging films for food products, in particular to casings for products involving the smoking of sausages, sausages, special grades of cheese, pastes, including fish, and others. The synthetic sleeve film according to the present invention has a relief inner surface and carries it contains a liquid containing food coloring and / or flavoring in its recessed region, which is transferred to the surface of the products packaged in it during the heat treatment.

Традиционное копчение колбас - длительный, трудоемкий и трудно управляемый процесс. Поэтому давно предпринимаются попытки создать пленку для упаковки пищевых продуктов, которая содержала бы в себе ароматные и вкусовые вещества дыма и обеспечивала эффект копчения без использования коптильных камер.Traditional sausage smoking is a long, laborious and difficult to manage process. Therefore, attempts have long been made to create a film for packaging food products, which would contain aromatic and flavoring substances of smoke and provide the effect of smoking without the use of smoking chambers.

Известны методы обработки целлюлозных оболочек коптильной жидкостью с внутренней (патент США №3330669, опубл. 11.07.1967), внешней (патент США №4525397, опубл. 25.06.1985) поверхности или непосредственного введения «жидкого дыма» в их состав (патент США №6299917, опубл. 09.10.2001).Known methods for treating cellulose shells with liquid smoke with an internal (US patent No. 3330669, publ. 07/11/1967), external (US patent No. 4525397, publ. 06/25/1985) surface or the direct introduction of "liquid smoke" into their composition (US patent No. 6299917, publ. 09.10.2001).

Так, метод, описанный в патенте США №3330669, предполагает применение загущенной коптильной жидкости путем разбрызгивания на внутреннюю поверхность материала упаковки. Нанесенный при этом равномерный слой должен прилипать к поверхности оболочки и удерживаться на ней. Создание такого слоя возможно распылением вязкой коптильной жидкости на колбасную оболочку непосредственно перед наполнением фаршевой эмульсией или наполнением оболочки таким раствором с последующим сливанием его избытка и сушкой. Однако, если для нанесения покрытия на внутреннюю сторону оболочки использовать удобный высокопроизводительный метод, заключающийся в «прогоне» рукавной оболочки с пузырем коптильной жидкости внутри через две пары прижимных валов, удерживающих этот пузырь, иначе называемый «методом жидкой пробки» или «методом зажатого пузыря», то такое вязкое покрытие потребует частого разрезания оболочки для пополнения пузыря коптильной жидкости. В результате неизбежно образуются короткие отрезки оболочки, что сделает неосуществимым непрерывное гофрирование. Кроме того, воздействие кислой коптильной жидкости приводит к уменьшению прочности целлюлозной оболочки, и, следовательно, к ее повреждению при гофрации и при наполнении мясным фаршем.So, the method described in US patent No. 3330669, involves the use of thickened smoke liquid by spraying on the inner surface of the packaging material. The uniform layer applied in this case should adhere to the surface of the shell and be held on it. The creation of such a layer is possible by spraying a viscous smoking liquid onto the sausage casing immediately before filling it with minced meat emulsion or filling the casing with such a solution, followed by draining its excess and drying. However, if a convenient high-performance method is used for coating the inner side of the casing, it consists in “running” the tubular casing with a smoking liquid bubble inside through two pairs of pressure rolls holding this bubble, otherwise called the “liquid cork method” or the “clamped bubble method” , then such a viscous coating will require frequent cutting of the shell to replenish the smoke bubble. As a result, short sections of the shell are inevitably formed, which will make continuous corrugation unfeasible. In addition, the effect of acidic smoke fluid leads to a decrease in the strength of the cellulose membrane, and, consequently, to its damage during corrugation and when stuffing with minced meat.

Целлюлозные оболочки отличаются способностью впитывать (абсорбировать) коптильные компоненты «жидкого дыма», удерживать их в своем объеме и передавать запакованному в них продукту при термообработке. Вместе с тем целлюлозные оболочки не обладают необходимыми газобарьерными свойствами для обеспечения длительного хранения в них пищевых продуктов и к тому же чрезмерно влагопроницаемы, что приводит к быстрому высыханию содержимого. Кроме того, технология их получения связана с выбросами экологически вредных веществ, таких как ксантогенаты и токсичные продукты их гидролиза или N-оксид морфолина.Cellulose casings are distinguished by their ability to absorb (absorb) smoke-filled components of “liquid smoke”, hold them in their volume and transfer them to the product packaged in them during heat treatment. At the same time, cellulose casings do not possess the necessary gas-barrier properties to ensure long-term storage of food products in them and, moreover, are excessively moisture permeable, which leads to quick drying of the contents. In addition, the technology for their production is associated with emissions of environmentally harmful substances, such as xanthates and toxic products of their hydrolysis or morpholine N-oxide.

Лишенные этих недостатков оболочки на базе синтетических полимеров, например ПВДХ или полиамида, обычно не способны в заметной степени впитывать жидкий дым, по крайней мере, большую часть его компонентов. Нанесение коптильной жидкости на такие оболочки приводило к тому, что она удерживалась на поверхности оболочки в недостаточном количестве и распределялась на ней крайне неравномерно. Неравномерность распределения обусловлена, в первую очередь, способностью жидкости перетекать в расположенные на более низком уровне области рулона или гофрированной куклы под действием силы тяжести.Shells based on synthetic polymers, such as PVDC or polyamide, devoid of these drawbacks, are usually not able to significantly absorb liquid smoke, at least most of its components. The application of smoke liquid on such shells led to the fact that it was not retained on the surface of the shell in sufficient quantity and was distributed extremely unevenly on it. The uneven distribution is caused, first of all, by the ability of the liquid to flow into the regions of the roll or corrugated doll located at a lower level under the action of gravity.

Решить эту проблему пытались путем создания покрытий, содержащих жидкий дым, на поверхности синтетических оболочек. В состав покрытий входят также загустители, замедляющие вышеупомянутое перетекание, или вещества, обеспечивающие твердую консистенцию покрывного слоя после высыхания. Такие покрытия наносят в ходе операции гофрирования оболочки, что исключает возможность существования подобных оболочек в форме рулонов.They tried to solve this problem by creating coatings containing liquid smoke on the surface of synthetic shells. The composition of the coatings also includes thickeners that slow down the aforementioned flow, or substances that provide a solid consistency of the coating layer after drying. Such coatings are applied during the operation of corrugating the shell, which eliminates the possibility of the existence of such shells in the form of rolls.

Так, например, в немецком патенте №19818358, опубл. 28.10.99, описан способ получения гофрированных искусственных оболочек с внутренним покрытием, содержащим жидкий дым и воскообразное вещество, смесь которых наносится распылением их расплава в ходе гофрации. Однако исходная эмульсия, содержащая жидкий дым и воск, является нестабильной, что создает большие затруднения при использовании этого метода. Расслоение эмульсии приводит к неоднородному покрытию, не способному обеспечить равномерный перенос коптильной жидкости при термообработке колбасного изделия.So, for example, in German patent No. 19818358, publ. 10.28.99, a method for producing corrugated artificial shells with an internal coating containing liquid smoke and a waxy substance, a mixture of which is applied by spraying their melt during corrugation, is described. However, the original emulsion containing liquid smoke and wax is unstable, which creates great difficulties when using this method. The separation of the emulsion leads to an inhomogeneous coating, not able to ensure uniform transfer of smoke liquid during heat treatment of sausage products.

Этого недостатка лишен способ, раскрытый в патенте США №6660315, опубл. 09.12.03, где для стабилизации эмульсии в ее состав дополнительно вводится эмульгатор, предпочтительно на базе лецитина. Покрытие в этом случае наносится на наружную сторону оболочки, которая затем выворачивается наизнанку. Очевидно, что такой метод слишком дорог и сложен в исполнении. Выворачивание рукавной оболочки предполагает ее предварительное гофрирование или нарезание небольшими отрезками, после чего практически невозможно, например, нанести на нее печатное изображение.This disadvantage is devoid of the method disclosed in US patent No. 6660315, publ. 12/09/03, where to stabilize the emulsion an emulsifier is additionally introduced into its composition, preferably based on lecithin. The coating in this case is applied to the outside of the shell, which is then turned inside out. Obviously, such a method is too expensive and complicated to implement. The inversion of the sleeve shell involves its preliminary corrugation or cutting into small segments, after which it is almost impossible, for example, to put a printed image on it.

Оба вышеописанных способа имеют еще и тот общий недостаток, что покрытие содержит значительную долю компонентов, не участвующих в копчении. Описанные в них составляющие эмульсии имеют выраженный гидрофобный характер и могут воспрепятствовать хорошему прилипанию колбасной эмульсии к материалу оболочки, что, в свою очередь, может стать причиной бульонных и жировых отеков на границе раздела оболочка/фарш. Кроме того, воск и/или подобный воску компонент частично или полностью мигрирует в колбасный фарш, что может ухудшать органолептические свойства колбас, вырабатываемых в рассматриваемых оболочках.Both of the above methods also have the common disadvantage that the coating contains a significant proportion of components not involved in smoking. The constituent emulsions described in them have a pronounced hydrophobic character and can prevent good adhesion of the sausage emulsion to the shell material, which, in turn, can cause broth and fat edema at the shell / stuffing interface. In addition, the wax and / or the wax-like component migrates partially or completely to the sausage meat, which may impair the organoleptic properties of the sausages produced in the casings in question.

Следующий подход заключается в модификации полимерного материала пленки таким образом, чтобы он приобрел способность впитывать жидкий дым. В этих целях используют модифицированный полиамид или термопластичный материал, обладающий такой способностью.The next approach is to modify the polymer material of the film so that it acquires the ability to absorb liquid smoke. For this purpose, use a modified polyamide or thermoplastic material with this ability.

Так, в немецком патенте №10147155, опубл. 17.04.03, раскрыты многослойные искусственные оболочки, содержащие крахмал и/или термопластичное производное крахмала в смеси с биоразлагаемыми полиэфирами или полиэфируретанами во внутреннем слое. Внутренний слой активно впитывает (абсорбирует) коптильную жидкость, содержащую согласно приведенным примерам около 80% воды или этанола, а затем в ходе термообработки передает коптильные вещества содержимому. Оболочка может изготавливаться однослойной, выполненной из смеси термопластичного крахмала и/или термопластичного производного крахмала и хотя бы одного дополнительного полимера, или многослойной, при этом ее наружный слой также выполнен из этой смеси. На наружную сторону оболочки наносят спиртовой раствор, содержащий «жидкий дым», специи и связующие вещества, затем покрытие высушивают и оболочку выворачивают так, чтобы наружная сторона оказалась внутренней.So, in the German patent No. 10147155, publ. 04/17/03, multilayer artificial shells are disclosed containing starch and / or a thermoplastic starch derivative mixed with biodegradable polyesters or polyethyrethanes in the inner layer. The inner layer actively absorbs (absorbs) the smoke liquid containing, according to the above examples, about 80% water or ethanol, and then during the heat treatment transfers smoke substances to the contents. The shell may be made of a single layer made of a mixture of thermoplastic starch and / or a thermoplastic derivative of starch and at least one additional polymer, or multilayer, while its outer layer is also made of this mixture. An alcohol solution containing "liquid smoke", spices and binders is applied to the outer side of the shell, then the coating is dried and the shell is turned out so that the outer side is inner.

Недостатки подхода, связанного с выворачиванием оболочки, уже обсуждались выше.The disadvantages of the inversion approach are already discussed above.

В патентной заявке США №2004/0146610, опубл. 29.07.04, раскрыта многослойная пленка с абсорбирующим коптильную жидкость внутренним слоем, содержащим гидрофильные, гигроскопичные и имеющие высокую паропроницаемость блок-сополиэфирэфиры или блок-сополиэфирамиды, и, по меньшей мере, одним наружным непроницаемым барьерным слоем, содержащим, в частности, полиамид. Нанесение коптильной жидкости производится путем замачивания оболочки в ней в течение минимум 48 часов, при котором происходит впитывание жидкого дыма и окрашивание оболочки в цвет от желтого до коричневого.U.S. Patent Application No. 2004/0146610, publ. 07/29/04, a multilayer film was disclosed with a smoke-absorbing liquid inner layer containing hydrophilic, hygroscopic and high vapor permeability block copolyester or block copolyester, and at least one outer impermeable barrier layer containing, in particular, polyamide. Application of liquid smoke is made by soaking the shell in it for at least 48 hours, during which the absorption of liquid smoke and coloring the shell in color from yellow to brown.

Очевидно, что такой способ нанесения коптильной жидкости характеризуется низкой производительностью и требует при массовом производстве значительных производственных площадей для емкостей, где замачиваются оболочки.Obviously, this method of applying liquid smoke is characterized by low productivity and requires significant production areas for tanks where the casings are soaked in mass production.

В опубликованной заявке WO 2005/046339 от 26.05.05, раскрыта многослойная рукавная пленка для переноса коптильной жидкости к продуктам питания, которая имеет внутренний слой, содержащий полиамидный термопластичный материал и сшитый поливинилпирролидон (далее - ПВП) в количестве от 1 до 50%. Кроме внутреннего слоя пленка содержит слои, барьерные по отношению к газам и парам воды. Для улучшения смачиваемости внутренний слой может быть обработан коронным разрядом.In published application WO 2005/046339 of May 26, 05, a multilayer sleeve film for transferring smoke liquid to food products is disclosed, which has an inner layer containing polyamide thermoplastic material and crosslinked polyvinylpyrrolidone (hereinafter - PVP) in an amount of from 1 to 50%. In addition to the inner layer, the film contains layers that are barrier to gases and water vapor. To improve wettability, the inner layer can be corona treated.

Нанесение коптильной жидкости на внутреннюю поверхность рукавной пленки производится методом прогона рукава, содержащего пузырь коптильной жидкости внутри, при этом зазор между зажимными валами регулируется таким образом, чтобы на поверхности пленки оставался избыток жидкости. Затем оболочка наматывается на катушку. По изобретению коптильная жидкость дополнительно включает модификатор вязкости и поверхностно-активное вещество. Процесс поглощения оболочкой коптильной жидкости продолжителен по времени и завершается примерно через сутки за счет того, что жидкость полностью впитывается частицами сшитого ПВП. В конечном счете, это может привести к неравномерности распределения коптильной жидкости в оболочке.The smoked liquid is applied to the inner surface of the sleeve film by running the sleeve containing the smoked liquid bubble inside, while the gap between the clamping shafts is adjusted so that an excess of liquid remains on the film surface. Then the shell is wound on a reel. According to the invention, the smoke liquid further includes a viscosity modifier and a surfactant. The absorption process by the shell of the smoking liquid is time-consuming and ends in about a day due to the fact that the liquid is completely absorbed by the particles of cross-linked PVP. Ultimately, this can lead to uneven distribution of smoke fluid in the casing.

В заявке WO 2005/002848, опубл. 13.01.05, раскрыта проницаемая для дыма и водяного пара оболочка для пищевых продуктов на основе алифатического полиамида и/или алифатического сополиамида, которая со стороны, обращенной к пищевому продукту, пропитана коптильной жидкостью.In the application WO 2005/002848, publ. 01/13/05, a permeable to smoke and water vapor coating for food products based on aliphatic polyamide and / or aliphatic copolyamide is disclosed, which is impregnated with smoke liquid from the side facing the food product.

Кроме полиамида полимерная смесь содержит гидрофильный и/или водорастворимый органический полимер, в том числе простой полиэфирамид, сложный полиэфирамид, полиамид на основе одновременно простого и сложного полиэфиров или полиамидуретан, сополимер α-олефина с винилацетатом, частично или полностью омыленный сополимер этилена с винилацетатом, частично или полностью омыленный поливинилацетат, поли-уретан на основе сложного полиэфира, полиуретан на основе простого полиэфира, поли-уретан на основе одновременно простого и сложного полиэфиров, полиалкиленгликоль, поливинилпирролидон или сополимер с единицами винилпирролидона и единицами других ненасыщенных α,β-олефиновых мономеров, (со)полимер с единицами N-винил-алкиламида или (со)полимер с единицами α,β-ненасыщенных карбоновых кислот или амиды α,β-ненасыщенных карбоновых кислот, в частности, с единицами (мет)акриловой кислоты и/или амида (мет)акриловой кислоты.In addition to polyamide, the polymer mixture contains a hydrophilic and / or water-soluble organic polymer, including polyetheramide, polyester, polyamide based on both simple and complex polyesters or polyamidurethane, a copolymer of α-olefin with vinyl acetate, partially or fully saponified ethylene vinyl acetate copolymer, partially or fully saponified polyvinyl acetate, polyester urethane based on polyester, polyurethane based on polyester, polyurethane based on both simple and complex polyester irov, polyalkylene glycol, polyvinylpyrrolidone or copolymer with units of vinyl pyrrolidone and units of other unsaturated α, β-olefin monomers, (co) polymer with units of N-vinyl alkylamide or (co) polymer with units of α, β-unsaturated carboxylic acids or amides or β-unsaturated carboxylic acids, in particular with units of (meth) acrylic acid and / or amide (meth) acrylic acid.

В некоторых воплощениях полимерная смесь может дополнительно содержать другие органические или неорганические наполнители, известные из достигнутого уровня техники как добавки, придающие синтетическим оболочкам натуральный внешний вид и шероховатость.In some embodiments, the polymer mixture may further comprise other organic or inorganic fillers known in the art as additives that impart a natural appearance and roughness to synthetic shells.

Однако характер поверхности оболочки по WO 2005/002848 несущественен для ее способности удерживать большие количества коптильной жидкости, поскольку последняя почти полностью диффундирует внутрь материала оболочки. В единственном приведенном примере воплощения данного изобретения оболочка удерживает массу коптильной жидкости, нанесенной в ходе гофрации, составляющую 25% от ее собственной массы, и обеспечивает равномерное копчение запакованного в нее продукта. Это означает, что диффузия «жидкого дыма» происходит чрезвычайно быстро, поскольку в противном случае жидкость выдавливалась бы из гофрированной «гусеницы» при ее сжатии или распределялась бы на поверхности оболочки крайне неравномерно.However, the nature of the casing surface according to WO 2005/002848 is not essential for its ability to hold large quantities of smoke liquid, since the latter almost completely diffuses into the casing material. In the only exemplary embodiment of the present invention, the casing holds a mass of smoke liquid applied during corrugation, comprising 25% of its own weight, and ensures uniform smoking of the product packaged therein. This means that the diffusion of "liquid smoke" occurs extremely quickly, because otherwise the liquid would be squeezed out of the corrugated "caterpillar" when it was compressed, or distributed extremely unevenly on the surface of the shell.

Такие свойства оболочки авторы заявки связывают с тем, что она обладает высокой дымо- и паропроницаемостью, а входящий в ее состав гидрофильный и/или водорастворимый органический полимер способен набухать под воздействием воды или водяного пара, но не связывают с наличием наполнителей, придающих ей шероховатость.Such properties of the casing are attributed by the authors of the application to the fact that it has high smoke and vapor permeability, and the hydrophilic and / or water-soluble organic polymer contained in it is capable of swelling under the influence of water or water vapor, but is not associated with the presence of fillers that roughen it.

Для пропитки оболочки применяется водный раствор коптильной жидкости, содержащий вещества, снижающие поверхностное натяжение. Нанесение коптильной жидкости происходит в процессе гофрации, что создает определенные трудности с ее точным дозированием. Поглощение водосодержащей коптильной жидкости оболочкой может приводить к слипанию в складках гофры в процессе хранения.To impregnate the shell, an aqueous solution of smoking liquid is used containing substances that reduce surface tension. The application of smoking liquid occurs in the process of corrugation, which creates certain difficulties with its accurate dosing. The absorption of water-containing smoke liquid by the shell can lead to adhesion in the folds of the corrugation during storage.

Наиболее близкое к настоящему изобретению техническое решение раскрыто в заявке США №2004/0197583, опубл. 07.10.2004, где описывается пленка с нанесенной на ее внутреннюю поверхность жидкостью, в частности коптильной жидкостью, в предпочтительном варианте содержащей дополнительно, по крайней мере, один модификатор вязкости и поверхностно-активное вещество. Эта жидкость, по крайней мере, частично впитывается в поры на внутренней поверхности пленки, возникшие в результате ее коронной (плазменной, лучевой, химической и пр.) обработки. Поры, как видно из приведенных в данной заявке электронных микрофотографий, имеют микронный или субмикронный диаметр и глубину до 10 мкм.Closest to the present invention, the technical solution is disclosed in US application No. 2004/0197583, publ. 10/07/2004, which describes a film with a liquid deposited on its inner surface, in particular smoke liquid, in a preferred embodiment, additionally containing at least one viscosity modifier and a surfactant. This liquid is at least partially absorbed into the pores on the inner surface of the film resulting from its corona (plasma, radiation, chemical, etc.) processing. The pores, as can be seen from the electron micrographs given in this application, have a micron or submicron diameter and a depth of up to 10 μm.

Вместе с тем, описанная пленка предполагает весьма высокие уровни удельной поверхностной энергии коронной обработки (не менее 150 Вт-мин/м²), которые не могут быть достигнуты при помощи современных генераторов коронного разряда при коммерчески приемлемых скоростях производственной линии (100-150 м/мин).At the same time, the described film assumes very high levels of specific surface energy of corona treatment (at least 150 W min / m ² ), which cannot be achieved using modern corona discharge generators at commercially acceptable production line speeds (100-150 m / min).

Таким образом, задачей, решаемой в настоящем изобретении, является получение полимерной пленки, удерживающей на своей внутренней поверхности жидкость, содержащую пищевой краситель и/или ароматизатор, которая переносится на поверхность запакованного в нее продукта и контролируемо распределяется на ней. При этом такая жидкость не содержит загустителей и/или отверждающих добавок. В частном случае, жидкостью, содержащей одновременно красители и ароматизаторы, может быть коптильная жидкость - конденсат продуктов пиролиза древесины.Thus, the problem solved in the present invention is to obtain a polymer film holding on its inner surface a liquid containing food coloring and / or flavoring, which is transferred to the surface of the product packaged in it and distributed in a controlled manner. However, such a liquid does not contain thickeners and / or curing additives. In a particular case, the liquid containing both dyes and flavorings can be smoke liquid - a condensate of wood pyrolysis products.

При этом как получение пленки, так и нанесение жидкости должно быть возможным при использовании простых в исполнении и высокопроизводительных методов.At the same time, both film production and liquid application should be possible using simple, high-performance methods.

Другой задачей, решаемой в настоящем изобретении, является получение пищевого продукта, приготовленного в пленке по настоящему изобретению, на поверхность которого контролируемо переносится жидкость, содержащая пищевой краситель и/или ароматизатор.Another objective of the present invention is to obtain a food product prepared in the film of the present invention, on the surface of which a liquid containing food coloring and / or flavoring is transferred in a controlled manner.

В результате интенсивных исследований неожиданно было обнаружено, что поставленные задачи решаются путем создания синтетической (со)экструдированной двухосно-ориентированной рукавной пленки, на внутреннюю поверхность которой нанесена жидкость, содержащая пищевой краситель и/или ароматизатор, при этом пленка обладает рельефной внутренней поверхностью, которая характеризуется:As a result of intensive research, it was unexpectedly found that the tasks are solved by creating a synthetic (co) extruded biaxially oriented tubular film, on the inner surface of which a liquid containing food coloring and / or flavoring is applied, while the film has a relief internal surface, which is characterized by :

i) линейным размером проекции элемента рельефа на плоскость пленки от 0,01 до 30 мм;i) the linear size of the projection of the relief element on the film plane from 0.01 to 30 mm;

ii) приведенным к единице площади объемом заглубленной области ω, вычисляемым по формуле:ii) reduced to a unit area by the volume of the recessed region ω, calculated by the formula:

где L и D - соответственно длина и ширина образца в метрах,where L and D are respectively the length and width of the sample in meters,

Н - средняя толщина образца в микронах, измеренная толщиномером с плоским основанием,N is the average thickness of the sample in microns, measured by a thickness gauge with a flat base,

V - истинный объем образца в кубических сантиметрах, измеренный волюмометрически,V is the true volume of the sample in cubic centimeters, measured volumetrically,

n - количество рельефных поверхностей, при этом n=2 для однослойной пленки, n=1 - для многослойной,n is the number of embossed surfaces, with n = 2 for a single-layer film, n = 1 for a multilayer,

при этом приведенный к единице площади объем заглубленной области составляет не менее 5 см³/м²,while reduced to a unit area, the volume of the buried area is at least 5 cm ³ / m ² ,

а объем жидкости, содержащей пищевой краситель и/или ароматизатор, не превышает величину ωS, где S - площадь поверхности оболочки.and the volume of liquid containing food coloring and / or flavoring does not exceed ωS, where S is the surface area of the shell.

Приведенный к единице площади объем заглубленной области имеет также физический смысл средней толщины заглубленной области, измеренной в микронах (1 мкм = 1 см³/м²).The volume of the buried region reduced to the unit area also has the physical meaning of the average thickness of the buried region, measured in microns (1 μm = 1 cm ³ / m ² ).

Элементами рельефа внутренней поверхности пленки в двух различных воплощениях настоящего изобретения являются отдельные выпуклости с линейным размером проекции выпуклости на плоскость пленки от 0,01 до 0,10 мм или отдельные впадины с линейным размером проекции впадины на плоскость пленки от 0,1 до 30 мм.The relief elements of the inner surface of the film in two different embodiments of the present invention are individual convexities with a linear projection of the convexity on the film plane from 0.01 to 0.10 mm or individual depressions with a linear projection size of the depression on the plane of the film from 0.1 to 30 mm.

В зависимости от размера элементов рельефа внутренней поверхности пленки и при соблюдении условия, что объем жидкости, содержащей пищевой краситель и/или ароматизатор, не превышает величину ωS, при упаковке в пленку по настоящему изобретению могут быть получены продукты как с визуально однородно окрашенной поверхностью, так и с контролируемым декоративным узором, соответствующим этому рельефу. Если линейный размер проекции элементов рельефа на плоскость поверхности пленки имеет микронный масштаб, поверхность упакованного продукта имеет визуально однородную окраску, а если миллиметровый - узорную. Таким образом, в рамках настоящего изобретения под контролируемым распределением жидкости, содержащей краситель и/или ароматизатор, понимается такое распределение, при котором на поверхности продукта не формируются визуально заметные неоднородности геометрического масштаба, превышающего размеры проекции элемента рельефа внутреннего слоя на плоскость поверхности пленки. В первую очередь это относится к окраске поверхности пищевого продукта, в частности колбасного батона или колбасного сыра. Условие достижения такого распределения: объем жидкости, нанесенной на квадратный метр поверхности пленки, не должен превышать значение ω. Если это условие не соблюдается, избыток жидкости распределяется на поверхности пленки непредсказуемым образом, образуя отдельные пятна, потеки и т.п., которые затем воспроизводятся на поверхности упакованного в нее продукта, негативно сказываясь на его внешнем виде и привлекательности для потребителей.Depending on the size of the relief elements on the inner surface of the film and subject to the condition that the volume of liquid containing food coloring and / or flavoring does not exceed the value of ωS, products with a visually uniformly painted surface can be obtained by packaging in the film of the present invention, and with a controlled decorative pattern matching this relief. If the linear size of the projection of the relief elements onto the plane of the film surface is micron in scale, the surface of the packaged product has a visually uniform color, and if the millimeter is patterned. Thus, in the framework of the present invention, a controlled distribution of a liquid containing a dye and / or flavoring means a distribution in which no visually noticeable inhomogeneities of a geometric scale exceeding the projection dimensions of the relief element of the inner layer on the plane of the film surface are formed on the product surface. This primarily relates to the coloring of the surface of the food product, in particular sausage loaf or sausage cheese. The condition for achieving such a distribution: the volume of liquid applied per square meter of the film surface should not exceed the value of ω. If this condition is not met, excess liquid is distributed on the surface of the film in an unpredictable way, forming separate spots, streaks, etc., which are then reproduced on the surface of the product packaged in it, negatively affecting its appearance and attractiveness to consumers.

Величина приведенного к единице площади объема заглубленной области (ω) не должна быть меньше 5 см³/м², поскольку в противном случае эффект окрашивания и/или ароматизации поверхности пищевого продута будет недостаточным, в частности, при значениях ω меньше 5 см³/м² не достигается необходимый эффект копчения при использовании жидкого дыма в качестве ароматизатора и красителя.The value of the volume of the recessed region (ω) reduced to a unit area should not be less than 5 cm ³ / m ² , since otherwise the effect of coloring and / or aromatization of the surface of the food product will be insufficient, in particular, with values of ω less than 5 cm ³ / m ² , the required smoking effect is not achieved when using liquid smoke as a flavoring and coloring agent.

Термопластичными материалами, составляющими основу однослойной пленки или внутреннего слоя многослойной пленки по настоящему изобретению, могут быть полиолефины, сополимеры олефинов с виниловыми эфирами или ненасыщенными карбоновыми кислотами, иономеры, (со)полиэфиры или (со)полиамиды.The thermoplastic materials that form the basis of the single-layer film or the inner layer of the multilayer film of the present invention can be polyolefins, copolymers of olefins with vinyl esters or unsaturated carboxylic acids, ionomers, (co) polyesters or (co) polyamides.

Предпочтительно таким материалом является полиамидный материал, выполненный на основе алифатического (со)полиамида, который обеспечивает хорошую адгезию пленки к пищевому продукту.Preferably, such a material is a polyamide material based on an aliphatic (co) polyamide, which provides good film adhesion to the food product.

В случае использования иных материалов предпочтительно производить активационную обработку внутреннего слоя пленки, например коронным разрядом, способом, раскрытым в патенте США №5296170, опубл. 22.03.1994.In the case of using other materials, it is preferable to carry out activation processing of the inner layer of the film, for example by corona discharge, by the method disclosed in US patent No. 5296170, publ. 03/22/1994.

(Со)полиамиды, применяемые в производстве пленок для упаковки пищевых продуктов, хорошо известны из достигнутого уровня техники. К ним относятся, например, полиамид 6, полиамид 66, полиамид 9, полиамид 12, полиамид 612, сополиамид 6,66. В состав пленки и/или ее внутреннего слоя могут также входить частично ароматические полиамиды, в частности ПА 6I, 6T, ПА MXD6 и другие полимеры, известные из достигнутого уровня техники.(Co) polyamides used in the manufacture of films for packaging food products are well known in the art. These include, for example, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 9, polyamide 12, polyamide 612, copolyamide 6.66. The composition of the film and / or its inner layer may also include partially aromatic polyamides, in particular PA 6I, 6T, PA MXD6 and other polymers known from the prior art.

В одном из воплощений настоящего изобретения рельефность поверхности внутреннего контактирующего с пищевым продуктом слоя обусловлена присутствием выпуклостей на этой поверхности, что обеспечивается наличием в ней в целом или в ее внутреннем слое от 3 до 20 мас.% от массы пленки или слоя соответственно грубодисперсного наполнителя с размерами частиц от 5 до 70 мкм. Наполнители могут быть органическими и неорганическими. Неорганическими наполнителями являются карбонат кальция, сульфат бария, гипс, кварцевая мука, диоксид титана, тальк, слюда и другие алюмосиликаты, стекловолокно и другие минеральные волокна и/или стеклянные микрошарики. Наиболее предпочтительными наполнителями являются органические наполнители, выбранные из группы, включающей крахмал, декстрин, простые и сложные эфиры крахмала.In one embodiment of the present invention, the surface relief of the inner layer in contact with the food product is due to the presence of bulges on this surface, which is ensured by the presence in it as a whole or in its inner layer from 3 to 20 wt.% By weight of the film or layer, respectively, of a coarse-grained filler with dimensions particles from 5 to 70 microns. Fillers can be organic and inorganic. Inorganic fillers are calcium carbonate, barium sulfate, gypsum, silica flour, titanium dioxide, talc, mica and other aluminosilicates, fiberglass and other mineral fibers and / or glass beads. Most preferred excipients are organic excipients selected from the group consisting of starch, dextrin, starch ethers and esters.

Поверхность продукта, приготовленного в оболочке по такому воплощению настоящего изобретения, окрашена равномерно и однородно.The surface of the product prepared in the shell according to such an embodiment of the present invention is painted uniformly and uniformly.

В другом воплощении настоящего изобретения рельефность поверхности внутреннего контактирующего с пищевым продуктом слоя обусловлена присутствием впадин на внутренней поверхности пленки и достигается тем, что в экструдируемый материал внутреннего слоя вводится вспенивающий агент. При этом используют такую композицию, 1 грамм которой выделяет при температуре экструдируемого расплава от 20 до 50 микромолей газа (объем этого газа, измеренный при нормальных условиях, составляет примерно от 0,45 до 2,25 см³), который на выходе из экструдера создает впадины в объеме названного слоя. В качестве вспенивающего агента могут использоваться вещества, разлагающиеся при температурах от 180 до 250°С, включая многие карбонаты, гидрокарбонаты, производные мочевины, а также жидкости, совместимые с материалом слоя и кипящие при температурах ниже температуры расплава, например совместимые с полиамидом низкокипящие гликоли (1,2-пропиленгликоль и др.). Вспенивающие агенты хорошо известны из достигнутого уровня техники и используются для получения вспененных полимерных материалов и изделий. Конкретная химическая природа вспенивающих агентов несущественна для задач, решаемых в настоящем изобретении. В качестве полимерного материала предпочтительно используется материал, имеющий адгезию к белку животного происхождения. При использовании материалов, не обладающих такой адгезией, предпочтительно производить активационную обработку внутреннего слоя пленки, например, коронным разрядом. В предпочтительном случае полимерный материал выполнен из, по меньшей мере, одного, алифатического (со)полиамида, (со)полиэфира, иономера, полиолефина, сополимера олефина с виниловым эфиром и/или ненасыщенной карбоновой кислотой. В зависимости от состава полимерного материала и от количества добавленного вспенивающего агента возможно создание рельефной поверхности, элементы которой будут варьироваться по размеру (быть более мелкими или более крупными); коэффициенты вытяжки влияют на форму впадин. Так можно влиять на рельеф внутренней поверхности пленки и, следовательно, на количество жидкости, содержащей пищевой краситель и/или ароматизатор, нанесенной на пленку.In another embodiment of the present invention, the surface relief of the inner food contact layer is due to the presence of depressions on the inner surface of the film and is achieved by the fact that a foaming agent is introduced into the extrudable material of the inner layer. In this case, use such a composition, 1 gram of which releases at a temperature of the extrudable melt from 20 to 50 micromoles of gas (the volume of this gas, measured under normal conditions, is from about 0.45 to 2.25 cm ³ ), which creates at the exit of the extruder depressions in the volume of the named layer. Substances that decompose at temperatures from 180 to 250 ° C, including many carbonates, bicarbonates, urea derivatives, as well as liquids compatible with the material of the layer and boiling at temperatures below the melt temperature, for example, low-boiling glycols (for example, low-boiling glycols) can be used as blowing agents. 1,2-propylene glycol, etc.). Foaming agents are well known in the art and are used to produce foamed polymeric materials and products. The specific chemical nature of the blowing agents is not essential for the problems solved in the present invention. As the polymer material, a material having adhesion to a protein of animal origin is preferably used. When using materials that do not have such adhesion, it is preferable to carry out activation treatment of the inner layer of the film, for example, by corona discharge. In a preferred case, the polymer material is made of at least one aliphatic (co) polyamide, (co) polyester, ionomer, polyolefin, olefin-vinyl ester copolymer and / or unsaturated carboxylic acid. Depending on the composition of the polymer material and the amount of blowing agent added, it is possible to create a relief surface, the elements of which will vary in size (be smaller or larger); hood coefficients affect the shape of the depressions. Thus, it is possible to influence the relief of the inner surface of the film and, therefore, the amount of liquid containing food coloring and / or flavoring applied to the film.

При реализации последнего воплощения на поверхность пищевого продукта переносится не только ароматизатор и/или краситель, но и видимый невооруженным глазом декоративный узор, соответствующий рельефу внутреннего слоя пленки, который создает дополнительную эстетическую привлекательность пищевому продукту, приготовленному в пленке по настоящему воплощению. При этом узор, соответствующий выпуклой части рельефа, окрашен светлее участков, соответствующих впадинам, а участки, соответствующие впадинам, - темнее.During the implementation of the latter embodiment, not only flavor and / or dye is transferred to the surface of the food product, but also a decorative pattern visible to the naked eye, corresponding to the relief of the inner layer of the film, which creates an additional aesthetic appeal to the food product prepared in the film of the present embodiment. In this case, the pattern corresponding to the convex part of the relief is colored lighter than the sections corresponding to the depressions, and the sections corresponding to the depressions are darker.

Кроме того, пленка по настоящему изобретению может быть проницаемой по отношению к парам воды. В этом случае она имеет всего один слой, содержащий помимо алифатического полиамида и грубодисперсных наполнителей гидрофильные добавки в количестве 4-50 мас.% от общего веса пленки, раскрытые в Российском патенте №2182107 (опубл. 10.05.2002), которые обеспечивают повышенную паропроницаемость такой пленки. Эти добавки, образующие в полиамидной матрице высокодисперсную фазу, выбираются из поливиниловых спиртов со степенью гидролиза от 68 до 90% и поливинилпирролидонов с молекулярной массой 8000-15000 Дальтон. Такая пленка обрабатывается жидким дымом и используется предпочтительно для упаковки колбас, предполагающих копчение и сушку. Колбасное изделие, полученное в такой пленке путем бездымной обжарки, не только обладает вкусом, цветом и запахом копчения, но и имеет на своей поверхности плотную корочку, более твердую консистенцию батона.In addition, the film of the present invention can be permeable with respect to water vapor. In this case, it has only one layer, containing, in addition to aliphatic polyamide and coarse dispersed fillers, hydrophilic additives in an amount of 4-50 wt.% Of the total film weight disclosed in Russian patent No. 2182107 (publ. 10.05.2002), which provide increased vapor permeability of such films. These additives, forming a highly dispersed phase in a polyamide matrix, are selected from polyvinyl alcohols with a hydrolysis degree of 68 to 90% and polyvinylpyrrolidones with a molecular weight of 8000-15000 Daltons. Such a film is treated with liquid smoke and is preferably used for packaging sausages involving smoking and drying. The sausage product obtained in such a film by smokeless roasting not only has a taste, color and smell of smoking, but also has a dense crust on its surface, a harder consistency of the loaf.

Другим вариантом пленки, проницаемой по отношению к парам воды, является двухслойная пленка, внешний слой которой выполнен из паро- и дымопроницаемой композиции на основе полиамида, содержащего вышеупомянутые гидрофильные добавки, находящиеся в высокодисперсной фазе, а внутренний рельефный слой - из вспененного полиамидного материала.Another variant of a film that is permeable to water vapor is a two-layer film, the outer layer of which is made of a vapor- and smoke-permeable composition based on polyamide containing the aforementioned hydrophilic additives in a highly dispersed phase, and the inner relief layer is made of foamed polyamide material.

Если пленка по настоящему изобретению не является проницаемой по отношению к парам воды, то пищевой продукт, запакованный в нее, в частности колбасное изделие, полученное путем бездымной обжарки и/или варки, обладает необходимым цветом и запахом, но плотной корочки не имеет.If the film of the present invention is not permeable to water vapor, then the food product packaged therein, in particular the sausage product obtained by smokeless roasting and / or cooking, has the necessary color and smell, but does not have a dense crust.

В еще одном воплощении пленка по настоящему изобретению может содержать несколько слоев. В этом случае ее внутренний прилагающий к мясной эмульсии слой может иметь либо выпуклости, обусловленные наличием в этом полимерном слое грубодисперсных наполнителей, либо впадины, полученные в результате разложения вспенивающего агента и резкого расширения пузырьков газа на выходе из экструзионной дюзы. Остальные слои предпочтительно содержат полимерные материалы, обеспечивающие необходимые барьерные свойства пленки по отношению к кислороду и водяному пару, а также ее механическую прочность и требуемую эластичность.In another embodiment, the film of the present invention may contain several layers. In this case, its inner layer attached to the meat emulsion may have either bulges due to the presence of coarse dispersed fillers in this polymer layer, or depressions resulting from the decomposition of the blowing agent and the sharp expansion of gas bubbles at the exit of the extrusion nozzle. The remaining layers preferably contain polymeric materials that provide the necessary barrier properties of the film with respect to oxygen and water vapor, as well as its mechanical strength and the required elasticity.

Такие полимерные материалы, включающие, например, полиолефины, полиамиды, сополимеры этилена и винилового спирта, сополимеры винилиденхлорида и винилхлорида, хорошо известны из достигнутого уровня техники. Термопластичный полимерный материал, барьерный по отношению к кислороду, предпочтительно выбирают из группы, включающей алифатические (со)полиамиды, частично ароматические (со)полиамиды, сополимеры этилена и винилового спирта и сополимеры винилиденхлорида и винилхлорида. Термопластичный полимерный материал, барьерный по отношению к парам воды, предпочтительно выбирают из группы, включающей гомо- и сополимеры олефинов, сополимеры олефинов с виниловыми эфирами, сополимеры олефинов с непредельными карбоновыми кислотами и иономеры. Кроме того, пленка может содержать слои, обеспечивающие склеивание между собой слоев, не обладающих взаимной адгезией. Такие слои содержат, например, продукты прививки малеинового ангидрида на полиолефины или сополимеры олефинов, и также хорошо известны из достигнутого уровня техники. Материалы, обеспечивающие склеивание слоев, предпочтительно выбирают из группы, включающей малеинезированные полиолефины, сополимеры олефинов с непредельными карбоновыми кислотами, терполимеры, содержащие мономерные единицы олефинов, непредельных карбоновых кислот и виниловых эфиров.Such polymeric materials, including, for example, polyolefins, polyamides, copolymers of ethylene and vinyl alcohol, copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride, are well known in the art. The thermoplastic polymer material barrier to oxygen is preferably selected from the group consisting of aliphatic (co) polyamides, partially aromatic (co) polyamides, copolymers of ethylene and vinyl alcohol, and copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride. The thermoplastic polymer material barrier to water vapor is preferably selected from the group consisting of homo- and copolymers of olefins, copolymers of olefins with vinyl esters, copolymers of olefins with unsaturated carboxylic acids and ionomers. In addition, the film may contain layers for bonding between each other layers that do not have mutual adhesion. Such layers contain, for example, grafting products of maleic anhydride onto polyolefins or olefin copolymers, and are also well known in the art. Bonding materials are preferably selected from the group consisting of maleated polyolefins, copolymers of olefins with unsaturated carboxylic acids, terpolymers containing monomer units of olefins, unsaturated carboxylic acids and vinyl esters.

В предпочтительном варианте как однослойные, так и многослойные пленки по настоящему изобретению являются двухосно ориентированными. Кроме того, пленки по изобретению могут быть изготовлены в форме кольца, спирали, известными из уровня техники методами. Они могут быть окрашенными или бесцветными, с печатным изображением и без него.In a preferred embodiment, both single-layer and multi-layer films of the present invention are biaxially oriented. In addition, the films of the invention can be made in the form of rings, spirals, by methods known in the art. They can be colored or colorless, with a printed image and without it.

Для нанесения на внутреннюю поверхность пленки может использоваться коптильная жидкость на водной или масляной основе, однако в наиболее предпочтительном воплощении используется концентрированный жидкий дым, такой как, например, Scansmoke SEF 1000 компании Broste, поскольку такой продукт наиболее полно воспроизводит аромат натурального копчения. Как пищевые красители, кроме жидкого дыма, могут использоваться любые окрашивающие агенты, одобренные органами, осуществляющими контроль за безопасностью и качеством сырья и вспомогательных материалов и имеющие соответствующий допуск в качестве таковых, например сахарные колеры (карамели), каротины, куркумины, рибофлавины, маслосмолы паприки и т.п. В качестве ароматизаторов могут также использоваться эфирные масла пряностей, экстракты перцев, лука и чеснока. При этом для корректировки интенсивности цвета и запаха предпочтительно использовать подходящие нелетучие и безвкусные пищевые жидкости. В частности, для разбавления жидкого дыма удобно использовать глицерин или жидкий полиэтиленгликоль (ПЭГ). Кроме того, наносимая жидкость может содержать пищевые поверхностно-активные вещества (ПАВ).Water or oil-based smoke liquid may be used on the inner surface of the film, however, concentrated liquid smoke, such as, for example, Broste's Scansmoke SEF 1000, is used in the most preferred embodiment, since such a product most fully reproduces the natural smoked aroma. As food colors, in addition to liquid smoke, any coloring agents approved by the authorities that monitor the safety and quality of raw materials and auxiliary materials and have the appropriate tolerance as such, for example, sugar colors (caramels), carotenes, curcumin, riboflavins, paprika oils, can be used etc. Essential oils of spices, extracts of peppers, onions and garlic can also be used as flavorings. However, to adjust the color intensity and odor, it is preferable to use suitable non-volatile and tasteless food liquids. In particular, it is convenient to use glycerin or liquid polyethylene glycol (PEG) to dilute liquid smoke. In addition, the applied liquid may contain foodborne surfactants.

Обработка жидкостью, содержащей ароматизаторы и/или красители, внутренней поверхности пленки по настоящему изобретению может быть осуществлена любым известным высокопроизводительным способом, например прогоном рукава с помещенной во внутрь жидкостью между двумя парами зажимных валов или напылением этой жидкости на его внутреннюю поверхность в ходе гофрации пленки. Наиболее предпочтительный способ - прогон рукава, поскольку он лучше позволяет регулировать количество жидкости, остающейся на поверхности пленки. Пленки для упаковки пищевых продуктов, полученные методом прогона рукава, могут поставляться потребителям в виде рулона или подвергаться последующей гофрации. Для обеспечения равномерности распределения жидкости по поверхности пленки необходимо, чтобы внутри рукавной пленки не оставался ее избыток. Под избытком жидкости понимается ее объем, находящийся внутри рукава, за вычетом той части, которая помещается в заглубленной области рельефа внутреннего слоя. Удаление избытка жидкости достигается при любом способе нанесения - как при прогонке рукава благодаря прижимным валам, так и в ходе гофрации из-за сжатия «гусеницы» («куклы»). Норма уноса коптильной жидкости (то есть масса жидкости, оставшаяся на единице площади упаковочной пленки) - τ рассчитывается по формулеThe processing of a liquid containing flavors and / or colorants on the inner surface of the film of the present invention can be carried out by any known high-performance method, for example, running a sleeve with a liquid placed inside between two pairs of clamping shafts or spraying this liquid on its inner surface during corrugation of the film. The most preferred method is to run the sleeve, since it better allows you to adjust the amount of liquid remaining on the surface of the film. Films for packaging food products obtained by the method of running the sleeve can be delivered to consumers in the form of a roll or subjected to subsequent corrugation. To ensure uniform distribution of fluid over the surface of the film, it is necessary that no excess remains inside the sleeve film. An excess of liquid is understood to mean its volume located inside the sleeve, minus the part that is placed in the buried region of the relief of the inner layer. Removing excess fluid is achieved with any method of application - both when running the sleeve thanks to the clamping shafts, and during corrugation due to the compression of the "caterpillar" ("doll"). The ablation rate of smoke liquid (i.e., the mass of liquid remaining per unit area of the packaging film) - τ is calculated by the formula

где М₀ и M_tr - масса рулона в граммах до и после обработки соответственно,where M ₀ and M _tr - the mass of the roll in grams before and after processing, respectively,

В и L - ширина сложенного рукава и его длина в метрах.B and L are the width of the folded sleeve and its length in meters.

По всей видимости, в пленках по настоящему изобретению унос и распределение наносимой жидкости происходят за счет рельефности внутренней поверхности. Если в качестве ароматизатора и красителя используется коптильная жидкость, возможна абсорбция ее компонентов в материал пленки, поскольку дым обычно содержит низшие спирты и карбоновые кислоты, легко диффундирующие в полиамид или в композицию на его основе. Однако эта абсорбция, видимо, протекает слишком медленно, чтобы играть заметную роль с точки зрения равномерного распределения и удерживания коптильной жидкости. Иными словами скорость такой абсорбции слишком мала по сравнению со скоростью механического перераспределения жидкости под действием силы тяжести. Поэтому независимо от состава и паропроницаемости пленки, если параметры процесса нанесения подобраны таким образом, что внутри пленки остается избыток жидкости, она распределяется неравномерно, и даже если коптильные вещества со временем диффундируют в материал внутреннего слоя (пленки), то эта неравномерность сохраняется. В любом случае наличие такого избытка «жидкого дыма» приводит к его неконтролируемому распределению и, как следствие, к неравномерному копчению упакованного продукта.Apparently, in the films of the present invention, entrainment and distribution of the applied liquid occurs due to the relief of the inner surface. If smoke liquid is used as a flavoring and coloring agent, its components can be absorbed into the film material, since smoke usually contains lower alcohols and carboxylic acids, which easily diffuse into the polyamide or into the composition based on it. However, this absorption seems to be too slow to play a prominent role in terms of uniform distribution and retention of smoke liquid. In other words, the rate of such absorption is too low compared to the rate of mechanical redistribution of fluid under the action of gravity. Therefore, regardless of the composition and vapor permeability of the film, if the parameters of the application process are selected so that an excess of liquid remains inside the film, it is distributed unevenly, and even if smoke substances diffuse into the material of the inner layer (film) over time, this unevenness persists. In any case, the presence of such an excess of "liquid smoke" leads to its uncontrolled distribution and, as a result, to uneven smoking of the packaged product.

Достигнутое распределение нанесенной жидкости сохраняется во время операции гофрирования и заправки фарша. Присутствие на поверхности пленки коптильной жидкости не влияет на эластичность, необходимую при ее наполнении фаршем, и на усадку во время термической обработки готового изделия, например колбасы или колбасного сыра, а также не ухудшает адгезию пленки к мясному продукту.The achieved distribution of the applied liquid is maintained during the corrugation and mincing operations. The presence on the surface of the film of smoke liquid does not affect the elasticity necessary when filling it with minced meat, and shrinkage during heat treatment of the finished product, such as sausage or sausage cheese, and also does not impair the adhesion of the film to the meat product.

Краткое описание перечня фигур, поясняющих сущность изобретения:A brief description of the list of figures explaining the invention:

Фиг.1. Оптическая микрофотография поверхности пленки, изготовленной в соответствии с примером 4, в отраженном свете. Темные области соответствуют выпуклостям, светлые - заглубленной зоне.Figure 1. Optical micrograph of the surface of the film made in accordance with example 4, in reflected light. Dark areas correspond to bulges, light areas correspond to a buried zone.

Фиг.2. Оптическая микрофотография микросреза пленки в соответствии с примером 4 в проходящем свете.Figure 2. Optical micrograph of a micro-cut of a film according to Example 4 in transmitted light.

Фиг.3. Оптическая микрофотография поверхности пленки, изготовленной в соответствии с примером 6, в отраженном свете.Figure 3. Optical micrograph of the surface of the film made in accordance with example 6, in reflected light.

Фиг.4. Оптическая микрофотография микросреза пленки в соответствии с примером 6 в проходящем свете.Figure 4. Optical micrograph of a micro-cut of a film according to Example 6 in transmitted light.

Фиг.5. Фотография поверхности очищенной колбасы, сваренной в пленке в соответствии с примером 16.Figure 5. A photograph of the surface of a peeled sausage welded in a film in accordance with Example 16.

Определение приведенного к единице площади объема заглубленной области рельефа.Determination of the volume of the buried area of the relief reduced to a unit area.

Измеряют геометрические параметры образца пленки: длину и ширину при помощи линейки, а толщину - толщиномером с плоским основанием. Затем измеряют широко известным методом истинный объем образца по объему вытесненной жидкости, при этом используют жидкость, заведомо пренебрежимо мало впитывающуюся в материал пленки, например полиэтиленгликоль со средней молекулярной массой 300 Дальтон (ПЭГ-300).The geometric parameters of the film sample are measured: length and width using a ruler, and thickness - a thickness gauge with a flat base. The true sample volume is then measured by the well-known method by the volume of the displaced liquid, using a liquid that is obviously negligible to be absorbed into the film material, for example, polyethylene glycol with an average molecular weight of 300 Daltons (PEG-300).

Приведенный к единице площади объем заглубленной области ω (см³/м²) вычисляют по формулеReduced to a unit area, the volume of the deepened region ω (cm ³ / m ² ) is calculated by the formula

где L и D - соответственно длина и ширина образца в метрах, Н - толщина в микронах, V - его истинный объем в кубических сантиметрах, n - количество рельефных поверхностей (n=2 для однослойной пленки, n=1 - для многослойной).where L and D are the length and width of the sample in meters, H is the thickness in microns, V is its true volume in cubic centimeters, n is the number of relief surfaces (n = 2 for a single-layer film, n = 1 for a multilayer).

Нижеприведенные примеры иллюстрируют, но не исчерпывают суть настоящего изобретения.The following examples illustrate but do not exhaust the essence of the present invention.

Примеры 1-4. Однослойные пленки.Examples 1-4. Single layer films.

Каждую из композиций, состав которых приведен в таблице 1, загружают в экструдер, экструдируют при 200-220°С через кольцевую головку и формируют первичный рукав диаметром 15 мм и толщиной стенки 158 мкм. Затем при температуре 60-70°С его подвергают двухосной ориентационной вытяжке с раздувом, при этом коэффициент продольного растяжения составляет 2,6, а поперечного - 3,0; после чего раздутый воздухом рукав подвергают релаксационному отжигу при температуре 160-170°С в течение 15 секунд, охлаждают до 20°С и сматывают в рулон. В результате получаются рукавные пленки диаметром 45 мм.Each of the compositions, the composition of which is shown in table 1, is loaded into an extruder, extruded at 200-220 ° C through an annular head and form a primary sleeve with a diameter of 15 mm and a wall thickness of 158 μm. Then, at a temperature of 60-70 ° C, it is subjected to a biaxial orientational stretch blow blow, with the longitudinal elongation coefficient of 2.6, and the transverse - 3.0; then the air-inflated sleeve is subjected to relaxation annealing at a temperature of 160-170 ° C for 15 seconds, cooled to 20 ° C and wound into a roll. The result is tubular films with a diameter of 45 mm.

Характеристики пленок приведены в табл.1.The characteristics of the films are given in table 1.

Таблица 1Table 1 Пример, №Example No. Состав, мас.%Composition, wt.% Толщина¹, мкмThickness ¹ μm ω, см³/м² ω, cm ³ / m ² ПА 6,66PA 6.66 CMCM ПВСPVA КРKR 1 (сравн.)1 (comp.) 9898 22 -- -- 18-2218-22 0,10.1 2 (сравн.)2 (comp.) 7373 22 2525 -- 19-2319-23 0,10.1 33 9595 -- -- 55 33-3733-37 5,15.1 4four 7070 -- 2525 55 32-3532-35 5,05,0 ¹Примечание: Толщина измеряется толщиномером с плоским основанием. ¹ Note: Thickness is measured with a flat base thickness gauge.

В табл.1 использованы следующие условные обозначения материалов (в скобках приведены марки материалов и фирмы-изготовители):In table 1, the following material conventions are used (in parentheses are the brands of materials and manufacturers):

ПА 6,66 - полиамид 6,66 («Ultramid C35», BASF)PA 6.66 - polyamide 6.66 (Ultramid C35, BASF)

CM - суперконцентрат карбоната кальция в полиамиде 6 (50 мас.% ПА 6 и 50 мас.% СаСО₃), («50-15 FT», Wilson)CM - calcium carbonate superconcentrate in polyamide 6 (50 wt.% PA 6 and 50 wt.% CaCO ₃ ), ("50-15 FT", Wilson)

ПВС - гранулированная смесь 90 мас.% поливинилового спирта (марка «Mowiol 5-88», Clariant) и 10 мас.% глицеринаPVA - granular mixture of 90 wt.% Polyvinyl alcohol (brand "Mowiol 5-88", Clariant) and 10 wt.% Glycerol

КР - гранулированная смесь 70 мас.% кукурузного крахмала и 30 мас.% глицеринаKR - granular mixture of 70 wt.% Corn starch and 30 wt.% Glycerin

Примеры 5-6. Многослойные пленки.Examples 5-6. Multilayer films.

Композиции для соэкструзии слоев пленки, приведенные в табл.2, загружают в экструдеры и экструдируют через многослойную головку в виде первичного рукава диаметром 15 мм и толщиной 355 мкм. Дальнейшие операции проводят в соответствии с примерами 1-4.Compositions for coextrusion of the film layers shown in table 2, loaded into the extruder and extruded through a multilayer head in the form of a primary sleeve with a diameter of 15 mm and a thickness of 355 μm. Further operations are carried out in accordance with examples 1-4.

Таблица 2.Table 2. Пример, №Example No. ПараметрыOptions Слои¹ Layers ¹ Толщина², мкмThickness ² , microns ω, см³/м² ω, cm ³ / m ² АBUT ВAT СFROM DD ЕE 5 (сравн.)5 (comp.) СоставStructure ПА 6PA 6 АдгAdg ПЭPE АдгAdg 95% ПА 6 + 5% аПА95% PA 6 + 5% APA 43-4743-47 00 Мас. доля, %Mas. share,% 20twenty 22 1616 22 6060 66 СоставStructure 99,3% ПА 6 + 0,7% СВ99.3% PA 6 + 0.7% CB АдгAdg ПЭPE АдгAdg 95% ПА 6 + 5% аПА95% PA 6 + 5% APA 92-9692-96 3333 Мас. доля, %Mas. share,% 20twenty 22 1616 22 6060 Примечание:¹ Слои приведены в последовательности от внутреннего (А) к внешнему (Е)
² Толщина измеряется толщиномером с плоским основанием.Note: ¹ Layers are shown in sequence from internal (A) to external (E)
² Thickness is measured with a flat base thickness gauge.

В табл.2 использованы следующие условные обозначения материалов (в скобках приведены марки материалов и фирмы-изготовители):In table 2, the following material conventions are used (in parentheses are the brands of materials and manufacturers):

ПА 6 - полиамид 6 («Ultramid B4», BASF)PA 6 - polyamide 6 ("Ultramid B4", BASF)

СВ - суперконцентрат вспенивающего агента с нормой газовыделения 100-110 см³/г, измеренной при нормальных условиях (4500-5000 микромоль/г) («Corducell ЕТ 9520», Nemetz Additive Plastic GmbH)CB is a blowing agent superconcentrate with a gas evolution rate of 100-110 cm ³ / g, measured under normal conditions (4500-5000 micromol / g) (Corducell ET 9520, Nemetz Additive Plastic GmbH)

Адг - адгезив - малеинезированный полиэтилен низкой плотности («Bynel 623», E.I.Du Pont de Nemours & Co)Adg - adhesive - low-density low-density polyethylene (“Bynel 623”, E.I. Du Pont de Nemours & Co)

ПЭ - полиэтилен высокого давления («ПЭВД», Оргнефтесинтез)PE - high pressure polyethylene ("LDPE", Orgneftezintez)

аПА - аморфный частично ароматический полиамид (Selar® PA 3426, E.I.Du Pont de Nemours & Co)APA - Amorphous Partially Aromatic Polyamide (Selar® PA 3426, E.I. Du Pont de Nemours & Co)

Примеры 7-16. Оболочки с нанесенной коптильной жидкостью.Examples 7-16. Smoked liquid casings.

Коптильные жидкости наносят на внутреннюю поверхность оболочек, полученных в соответствии с примерами 1-6, прогонкой рукава с пузырем жидкости внутри через пару сжимающих валов и определяют норму уноса коптильной жидкости. Для этого взвешенный рулон рукавной пленки определенной длины помещают на отдающий вал, пропускают рукавную пленку между первой парой активных зажимных валов, наливают внутрь рукава избыток жидкости, зажимают получившийся пузырь второй парой активных зажимных валов, синхронизированной с первой по скорости вращения, и прогоняют рукав, наматывая обработанную пленку на шпулю. Оставшуюся жидкость сливают, а готовый рулон взвешивают.Smoke liquids are applied to the inner surface of the shells obtained in accordance with Examples 1-6 by sweeping a sleeve with a liquid bubble inside through a pair of compression shafts and the rate of entrainment of the smoke liquid is determined. To do this, a weighted roll of a sleeve film of a certain length is placed on the delivery shaft, a sleeve film is passed between the first pair of active clamping shafts, excess liquid is poured into the sleeve, the resulting bubble is clamped by a second pair of active clamping shafts synchronized with the first in rotation speed, and the sleeve is driven off, winding processed film on the spool. The remaining liquid is drained, and the finished roll is weighed.

В случае небольшого объема пузыря возможен вариант нанесения коптильной жидкости без использования второй пары валов, когда пузырь жидкости расположен между отдающим валом и единственной парой активных зажимных валов.In the case of a small bubble volume, it is possible to apply smoke liquid without using a second pair of shafts, when the liquid bubble is located between the delivery shaft and the only pair of active clamping shafts.

Норма уноса коптильной жидкости τ, рассчитываемая по формуле (2), регулируется давлением сжатия валов. Затем обработанную пленку подвергают гофрации в «гусеницу». Данные по уносу коптильной жидкости приведены в табл.3.The entrainment rate of smoke fluid τ, calculated by the formula (2), is regulated by the compression pressure of the shafts. Then the processed film is corrugated into a “caterpillar”. Data on the ablation of smoke liquid are given in table.3.

В примерах 7-14 пленки выполненные согласно примерам 1-4, набивают колбасным фаршем для полукопченых колбас. Полученную колбасу выдерживают (осаживают) 24 часа при температуре 3°С, подсушивают и обжаривают (без дыма) 1 час при температуре 95°С. Затем ее варят 40 минут при 100°С, после чего сушат при температуре 11°С в течение 36 часов.In examples 7-14, films made according to examples 1-4 are stuffed with sausage meat for semi-smoked sausages. The resulting sausage is kept (precipitated) for 24 hours at a temperature of 3 ° C, dried and fried (without smoke) for 1 hour at a temperature of 95 ° C. Then it is cooked 40 minutes at 100 ° C, after which it is dried at a temperature of 11 ° C for 36 hours.

В примерах 15-17, пленки, выполненные согласно примерам 5-6, набивают колбасным фаршем для вареных колбас. Полученную колбасу осаживают 2 часа и варят в термокамере до достижения температуры 72°С в центре батона, после чего сушат при температуре 11°С в течение 36 часов.In examples 15-17, films made according to examples 5-6 are stuffed with ground sausage for cooked sausages. The resulting sausage is precipitated for 2 hours and cooked in a heat chamber until a temperature of 72 ° C is reached in the center of the loaf, after which it is dried at a temperature of 11 ° C for 36 hours.

Результаты испытаний приведены в табл.3.The test results are shown in table.3.

Таблица 3Table 3 Пример, №Example No. Пленка, изготовленная согласно примеру №The film made according to example No. Состав копт. жидкости, (мас.%)The composition of the copts. liquids (wt.%) τ, г/м² τ, g / m ² Характеристики копченияSmoking characteristics РавномерностьUniformity Вкус, запах и цветTaste, smell and color КорочкаCrust 7 (сравн.)7 (comp.) 1 (сравн.)1 (comp.) Д1+П(50/50)D1 + P (50/50) 1one неуд² unsuccessful ² неудunfortunate нетno 8 (сравн.)8 (comp.) 2 (сравн.)2 (comp.) -«-- "- 1one неуд² unsuccessful ² неудunfortunate нетno 9 (сравн.)9 (comp.) 2 (сравн.)2 (comp.) -«-- "- 55 неуд² unsuccessful ² удbeats нетno 10 (сравн.)10 (comp.) 2 (сравн.)2 (comp.) Д2D 2 33 неуд¹ unsuccessful ¹ 11eleven 33 Д1+П(50/50)D1 + P (50/50) 5,25.2 удbeats удbeats нетno 1212 33 Д2D 2 5,15.1 удbeats удbeats нетno 1313 4four -«-- "- 55 удbeats удbeats естьthere is 14 (сравн.)14 (comp.) 4four -«-- "- 1010 неуд² unsuccessful ² хорthe choir естьthere is 15 (сравн.)15 (comp.) 5 (сравн.)5 (comp.) Д1+П+К(15/70/5)D1 + P + K (15/70/5) 22 неуд² unsuccessful ² неудunfortunate нетno 1616 66 -«-- "- 3333 хорthe choir хорthe choir нетno 17 (сравн.)17 (comp.) 66 -«-- "- 4040 неуд³ unsuccessful ³ хорthe choir нетno Примечание:¹Набить колбасу в эту пленку не удалось, т.к. она слиплась в складках «гусеницы».
²Коптильная жидкость переносится в виде отдельных пятен и полос.
³ Узор, соответствующий рельефу внутреннего слоя оболочки, смазан и нечеток, накладываются отпечатки посторонних пятен и полос.Note: ^{1 It was} not possible to fill the sausage into this film, because she stuck together in the folds of the caterpillar.
² Smoke liquid is transferred in the form of separate spots and stripes.
^{3 The} pattern corresponding to the relief of the inner layer of the shell is blurry and fuzzy, the imprints of extraneous spots and stripes are superimposed.

В табл.3 использованы следующие условные обозначения материалов (в скобках приведены марки материалов и фирмы-изготовители):In table 3, the following material conventions are used (in parentheses are the brands of materials and manufacturers):

Д1 - концентрированный жидкий дым («Scansmoke SEF 1000», Broste)D1 - concentrated liquid smoke ("Scansmoke SEF 1000", Broste)

Д2 - жидкий дым на водной основе («Red Arrow», Smoke Co)D2 - water-based liquid smoke ("Red Arrow", Smoke Co)

П - полиэтиленгликоль марки «ПЭГ-300» (Clariant)P - PEG-300 brand polyethylene glycol (Clariant)

К - пищевой краситель карамель Р 13 L E150с (Sicena s.r.l).K - food coloring caramel P 13 L E150с (Sicena s.r.l).

При сравнении таблиц 1 и 2 с одной стороны и таблицы 3 с другой, можно легко убедиться, что контролируемый перенос жидкости, содержащей ароматизатор и/или краситель на поверхность пищевого продукта, в частности равномерность его копчения, достигается только тогда, когда норма уноса этой жидкости имеет численное значение, близкое к приведенному объему заглубленной области ω. Такое совпадение неслучайно, поскольку плотности коптильных жидкостей, измеренные в г/см³, близки к единице. Это означает, что именно рельефность внутренней поверхности пленки позволяет добиться равномерного распределения на ней коптильной жидкости в количествах, достаточных для обеспечения эффекта копчения, и ее контролируемого переноса на поверхность пищевого продукта, приготовленного в ней.When comparing tables 1 and 2 on the one hand and table 3 on the other, one can easily make sure that the controlled transfer of a liquid containing flavoring and / or coloring to the surface of the food product, in particular the uniformity of its smoking, is achieved only when the rate of entrainment of this liquid has a numerical value close to the reduced volume of the deepened region ω. This coincidence is not accidental, since the density of the smoke liquids, measured in g / cm ³ , are close to unity. This means that it is the relief of the inner surface of the film that makes it possible to achieve a uniform distribution of smoking liquid on it in quantities sufficient to ensure the smoking effect and its controlled transfer to the surface of the food product prepared in it.

Claims

1. Synthetic (co) extruded biaxially oriented sleeve film for packaging food products with a liquid applied on its inner surface containing food coloring and / or flavoring, characterized in that the inner surface in contact with the food product is embossed and is characterized by i) linear projection size a relief element on the film plane from 0.01 to 30 mm; ii) reduced to a unit area by the volume of the recessed region ω, calculated by the formula

,

where L and D are, respectively, the length and width of the sample, m;

H is the average film thickness, microns;

V is the true volume of the sample, cm ³ ;

n is the number of embossed surfaces,

which is at least 5 cm ³ / m ² , and the volume of the applied liquid does not exceed ωS, where S is the surface area of the shell.

2. The synthetic film according to claim 1, characterized in that the relief elements of its inner surface are individual bulges with a linear projection size on the film plane from 0.01 to 0.10 mm

3. The synthetic film according to claim 1, characterized in that the relief elements of its inner surface are individual depressions with a linear projection size on the film plane from 0.1 to 30 mm.

4. The synthetic film according to claim 1, characterized in that the liquid deposited on the relief surface contacting the food product contains at least one component selected from the group consisting of a condensate of wood pyrolysis products, coloring caramels, and essential oils spices, sugar colors, carotenes, curcumin, riboflavins, paprika oil resins, extracts of peppers, onions and garlic.

5. The synthetic film according to claim 2, characterized in that it contains one layer.

6. The synthetic film according to claim 5, characterized in that it contains at least one aliphatic (co) polyamide selected from the group comprising PA 6, PA 66, PA 6.66, PA 9, PA 12, PA 612 .

7. The synthetic film according to claim 6, characterized in that it contains a coarse dispersed filler with linear particle sizes from 5 to 70 microns in an amount of from 3 to 20% by weight of the film.

8. The synthetic film according to claim 7, characterized in that the coarse dispersed filler is preferably selected from the group comprising starch, dextrin, starch ethers and esters.

9. The synthetic film according to claim 7, characterized in that it further comprises hydrophilic additives, ensuring its high permeability with respect to water vapor, in an amount of 4-50% by weight of the film.

10. The synthetic film according to claim 9, characterized in that the additives providing high vapor permeability are selected from the group comprising polyvinyl alcohols and polyvinylpyrrolidones.

11. The synthetic film according to claim 2, characterized in that it contains more than one layer.

12. The synthetic film according to claim 11, characterized in that its inner layer contains at least one aliphatic (co) polyamide selected from the group consisting of PA 6, PA 66, PA 6.66, PA 9, PA 12 PA 612.

13. The synthetic film according to item 12, characterized in that its inner layer contains a coarse-grained filler with linear particle sizes from 5 to 70 microns in an amount of from 3 to 20% by weight of the layer.

14. The synthetic film according to claim 11, characterized in that the coarse dispersed filler is preferably selected from the group comprising starch, dextrin, starch ethers and esters.

15. The synthetic film according to claim 3, characterized in that it contains more than one layer.

16. The synthetic film according to clause 15, wherein the inner layer is obtained by extrusion of a composition of a polymeric material and a blowing agent added in such an amount that 1 g of this composition releases at an extrudable melt temperature from 20 to 50 micromoles of gas.

17. The synthetic film according to clause 16, wherein the polymer material is preferably made of at least one aliphatic (co) polyamide, (co) polyester, ionomer, polyolefin, a copolymer of olefin with vinyl ether and / or unsaturated carboxylic acid .

18. A synthetic film according to claims 11 and 15, characterized in that it further comprises at least one layer containing at least one thermoplastic polymer material, barrier to oxygen, selected from the group consisting of aliphatic (co ) polyamides, partially aromatic (co) polyamides, copolymers of ethylene and vinyl alcohol and copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride.

19. A synthetic film according to claims 11 and 15, characterized in that it further includes at least one layer containing at least one thermoplastic polymeric material that is barrier to water vapor, selected from the group consisting of homo- and copolymers of olefins, copolymers of olefins with vinyl esters, copolymers of olefins with unsaturated carboxylic acids and ionomers.

20. A synthetic film according to claims 11 and 15, characterized in that it further comprises at least one layer made predominantly of a material capable of gluing materials that do not exhibit mutual adhesion, and selected from the group consisting of maleated polyolefins, olefin copolymers with unsaturated carboxylic acids, terpolymers containing monomer units of olefins, unsaturated carboxylic acids and vinyl esters.

21. A synthetic film according to claims 11 and 15, characterized in that it further includes one outer layer based on polyamide containing hydrophilic additives, ensuring its high permeability with respect to water vapor, in an amount of 4-50% by weight of the film.

22. The synthetic film according to item 21, characterized in that the additives that provide high vapor permeability, selected from the group comprising polyvinyl alcohols and polyvinylpyrrolidones.

23. A synthetic film for packaging food products and transferring food dyes and / or flavorings to the surface of these products during their heat treatment, characterized in that it is made according to any one of claims 1 to 22.

24. A food product prepared in a film according to claim 2, the surface of which has a uniform color.

25. A food product made in a film according to claim 3 and having on its surface a decorative pattern corresponding to the relief of the film.