RU2307874C2 - Copper and copper alloys purification method (variants) - Google Patents

Copper and copper alloys purification method (variants) Download PDF

Info

Publication number
RU2307874C2
RU2307874C2 RU2005135994/02A RU2005135994A RU2307874C2 RU 2307874 C2 RU2307874 C2 RU 2307874C2 RU 2005135994/02 A RU2005135994/02 A RU 2005135994/02A RU 2005135994 A RU2005135994 A RU 2005135994A RU 2307874 C2 RU2307874 C2 RU 2307874C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
melt
oxidizing agent
mixture
frame
gaseous oxidizing
Prior art date
Application number
RU2005135994/02A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2005135994A (en
Inventor
Александр Никитович Задиранов (RU)
Александр Никитович Задиранов
Александр Михайлович Ткалич (RU)
Александр Михайлович Ткалич
Original Assignee
Открытое акционерное общество Гайский завод по обработке цветных металлов "СПЛАВ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество Гайский завод по обработке цветных металлов "СПЛАВ" filed Critical Открытое акционерное общество Гайский завод по обработке цветных металлов "СПЛАВ"
Priority to RU2005135994/02A priority Critical patent/RU2307874C2/en
Publication of RU2005135994A publication Critical patent/RU2005135994A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2307874C2 publication Critical patent/RU2307874C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: non-ferrous metallurgy, namely metallurgical processes for melting copper and its alloys.
SUBSTANCE: method according to first variant of invention comprises steps of melting charge in furnace with lid and feeding at least through two tuyeres onto surface of melt gaseous oxidizing agent; arranging between said tuyeres frame whose inner surface area consists of 0.3 - 0.5 of surface area of the whole melt; placing refining flux into said frame; when oxygen concentration in metal achieves at least 0.8 mass% interrupting supply of oxidizing agent; raising tuyeres and providing free motion of frame with flux onto surface of melt. According to second variant of invention method comprises steps of melting charge in furnace with lid and feeding to surface of melt at least through one tuyere gaseous oxidizing agent while placing onto melt surface frame whose inner surface area consists of 0.5 - 0.7 of surface area of the whole melt. Or gaseous oxidizing agent is fed to surface of melt arranged inside frame and refining flux is placed onto remaining surface of melt. When oxygen concentration in metal achieves at least 0.8 mass% supply of gaseous oxidizing agent is interrupted; frame and tuyere are raised for distributing flux on the whole surface of melt. Frame may be in the form of hollow cylinder, hollow truncated cone or hollow truncated polyhedral pyramid. Method provides content of metallic impurities of Ni, Zn, Fe, Pb no more than 0.00068 mass% and of Sn - no more than 0.0013 mass%.
EFFECT: improved efficiency of method in comparison with multistage processes due to combination of purification stages from volatile and non-volatile metal impurities.
32 cl, 2 dwg, 2 tbl, 2 ex

Description

Изобретение относится к области цветной металлургии, в частности к металлургическому способу выплавки меди и медных сплавов.The invention relates to the field of non-ferrous metallurgy, in particular to a metallurgical method for smelting copper and copper alloys.

Постоянный рост цен на тяжелые цветные металлы (катодные медь, никель, цинк и т.д.) привели к тому, что в настоящее время их выплавку проводят с вовлечением в состав шихты ломов низкого качества. Это обеспечивает снижение себестоимости продукции, а также способствует утилизации металлургического лома. Однако при этом возникает необходимость снижения концентрации содержащихся в шихте примесей, прежде всего таких, как олово, свинец, железо, никель, цинк и т.п.The constant increase in prices for heavy non-ferrous metals (cathode copper, nickel, zinc, etc.) has led to the fact that they are currently being smelted with the inclusion of low-quality scrap in the charge. This provides a reduction in the cost of production, and also contributes to the disposal of metallurgical scrap. However, this raises the need to reduce the concentration of impurities contained in the charge, primarily such as tin, lead, iron, nickel, zinc, etc.

Известен процесс непрерывного ведения плавки и рафинирования вторичной и/или окисленной меди в вертикальной шахтовой печи, включающий загрузку и расплавление шихты, непрерывное удаление образующегося шлака с поверхности расплава; введение в расплав флюсовых добавок, перемещение расплавленной меди в резервуар для окисления, где поверхность расплава снова освобождают от шлака, а сам расплав насыщают кислородом; подачу расплава в резервуар для восстановления, где содержание кислорода уменьшают. Затем расплав пропускают через керамические пенные фильтры и разливают в аноды пригодного качества (патент США №4315775, С22В 15/14, опубл. 16.02.1982).The known process of continuous smelting and refining of secondary and / or oxidized copper in a vertical shaft furnace, including loading and melting the charge, continuous removal of the resulting slag from the surface of the melt; introducing flux additives into the melt, transferring the molten copper to the oxidation tank, where the surface of the melt is again freed from slag, and the melt is saturated with oxygen; supplying the melt to the reduction tank, where the oxygen content is reduced. Then the melt is passed through ceramic foam filters and poured into anodes of suitable quality (US patent No. 4315775, C22B 15/14, publ. 02.16.1982).

В другом известном способе рафинирование загрязненной расплавленной меди проводят в несколько последовательных стадий. Сначала производят расплавление исходного сырья; затем проводят подачу воздуха на поверхность расплава, увеличивая концентрацию кислорода в расплаве до 500 ppm (0,05 мас.%). За счет этого происходит окисление, по крайней мере, таких примесей как Sn, Fe, Zn и переход их в шлак. На следующем этапе в расплав вводятся Fe, Mn или их окислы в количестве 10-50000 ppm (0,0001-5 мас.%) к весу расплава для окисления Pb, Ni, Sb, S, Bi и As с образованием шлака. В процессе окисления примесей расплав перемешивают. Шлак, который находится в твердой или полужидкой фазе, удаляют из расплава. Перед удалением шлака его подвергают нагреву до температуры выше точки плавления Cu2O для восстановления меди и возврата ее в расплав. Для облегчения удаления шлака добавляют SiO2 и Al2О3, которые притягивают к себе шлак. Затем расплав подвергают восстановлению за счет добавления на поверхность древесного угля и подачи в расплав инертного газа (патент США №5364449, С 22 В 15/14, опубл. 15.11.1994).In another known method, the refining of contaminated molten copper is carried out in several successive stages. First, the feedstock is melted; then air is supplied to the surface of the melt, increasing the oxygen concentration in the melt to 500 ppm (0.05 wt.%). Due to this, at least impurities such as Sn, Fe, Zn are oxidized and their transition to slag. At the next stage, Fe, Mn or their oxides are introduced into the melt in an amount of 10-50000 ppm (0.0001-5 wt.%) To the weight of the melt to oxidize Pb, Ni, Sb, S, Bi and As with the formation of slag. During the oxidation of impurities, the melt is mixed. Slag, which is in a solid or semi-liquid phase, is removed from the melt. Before removing the slag, it is heated to a temperature above the melting point of Cu 2 O to restore copper and return it to the melt. To facilitate slag removal, SiO 2 and Al 2 O 3 are added, which attract the slag to themselves. Then the melt is subjected to reduction by adding charcoal to the surface and feeding inert gas to the melt (US patent No. 5364449, C 22 B 15/14, publ. 15.11.1994).

Способ позволяет получить медный сплав с содержанием каждой примеси (из указанных выше) на уровне 20 ppm (0,002 мас.%). Процесс также проходит с образованием шлака, в связи с чем вводятся дополнительные операции по восстановлению из него меди и удалению шлака с поверхности расплава.The method allows to obtain a copper alloy with a content of each impurity (from the above) at a level of 20 ppm (0.002 wt.%). The process also takes place with the formation of slag, in connection with which additional operations are introduced to restore copper from it and remove slag from the surface of the melt.

Данные способы позволяют существенно снизить содержание в меди примесей Sn, Pb, Fe, Ni, Zn и т.п., однако процессы требуют больших временных затрат на их осуществление. Кроме того, способы являются многостадийными и довольно сложными в осуществлении.These methods can significantly reduce the content of Sn, Pb, Fe, Ni, Zn, etc. impurities in copper, however, the processes require large time expenditures for their implementation. In addition, the methods are multi-stage and quite difficult to implement.

Наиболее близким к заявляемому является способ рафинирования меди и медных сплавов, которые могут содержать в качестве примесей такие элементы как Pb, Ni, Sn, Fe, Zn (патент РФ №2227169, С22В 15/14, опубл. 20.04.2004). Способ предусматривает расплавление шихты в печи с крышкой, подачу на поверхность постоянно перешиваемого расплава газообразного окислителя и последующее восстановление расплава, причем в качестве газообразного окислителя используют водяной пар, подаваемый через форму со скоростью 1-2 м3/ч, обеспечивая расход водяного пара 4-6 м3 на тонну расплава. При этом фурма расположена на расстоянии не более 30-50 мм от поверхности расплава. Поверхность крышки печи экранируют графитом, асбестом или угольным порошком. Данный способ позволяет получить содержание металлических примесей Ni, Zn, Fe, Pb на уровне не более 0,0008 мас.% каждой; Sn - на уровне 0,0015 мас.%.Closest to the claimed is a method of refining copper and copper alloys, which may contain impurities such elements as Pb, Ni, Sn, Fe, Zn (RF patent No. 2227169, C22B 15/14, publ. 04/20/2004). The method involves melting the charge in a furnace with a lid, supplying a constantly oxidized melt of a gaseous oxidizer to the surface and subsequent reduction of the melt, moreover, water vapor is used as the gaseous oxidizer, supplied through the mold at a speed of 1-2 m 3 / h, providing a flow rate of 4- 6 m 3 per ton of melt. In this case, the lance is located at a distance of no more than 30-50 mm from the surface of the melt. The surface of the furnace lid is shielded with graphite, asbestos or carbon powder. This method allows to obtain the content of metallic impurities Ni, Zn, Fe, Pb at a level of not more than 0.0008 wt.% Each; Sn - at the level of 0.0015 wt.%.

Техническим результатом предлагаемого способа является повышение степени очистки от таких примесей, как Ni, Zn, Fe, Pb, Sn. Другим техническим результатом является обеспечение высокой производительности процесса рафинирования меди и медных сплавов. Процесс является экономически эффективным.The technical result of the proposed method is to increase the degree of purification from impurities such as Ni, Zn, Fe, Pb, Sn. Another technical result is the provision of high performance refining process of copper and copper alloys. The process is cost effective.

Технический результат достигается тем, что в известном способе рафинирования меди и медных сплавов, включающем расплавление шихты в печи с крышкой, подачу к поверхности расплава через фурмы газообразного окислителя и последующее восстановление расплава, согласно первому варианту изобретения, на поверхности расплава между, по крайней мере, двумя фурмами, устанавливают раму с площадью внутренней поверхности, составляющей 0,3-0,5 площади поверхности всего расплава, в которую помещают рафинирующий флюс, причем при достижении концентрации кислорода в металле не менее 0,8 мас.% подачу газообразного окислителя прекращают, фурмы поднимают, обеспечивая свободное перемещение рамы с флюсом по поверхности расплава.The technical result is achieved by the fact that in the known method of refining copper and copper alloys, including melting the charge in a furnace with a lid, supplying a gaseous oxidizer to the surface of the melt through the tuyeres and subsequent reduction of the melt, according to the first embodiment of the invention, on the melt surface between at least two tuyeres, establish a frame with an internal surface area of 0.3-0.5 of the surface area of the entire melt into which the refining flux is placed, and when the concentration of ki is reached sulphide in the metal of at least 0.8 wt.% the supply of the gaseous oxidizer is stopped, the tuyeres are lifted, providing free movement of the frame with flux along the surface of the melt.

Технический результат достигается тем, что в известном способе рафинирования меди и медных сплавов, включающем расплавление шихты в печи с крышкой, подачу к поверхности расплава, по крайней мере, через одну фурму газообразного окислителя и последующее восстановление расплава, согласно второму варианту изобретения, на поверхности расплава устанавливают раму с площадью внутренней поверхности, составляющей 0,5-0,7 площади поверхности всего расплава, подачу газообразного окислителя осуществляют к поверхности расплава, расположенного внутри рамы, а рафинирующий флюс размещают на остальной поверхности расплава; причем при достижении концентрации кислорода в металле не менее 0,8 мас.% подачу газообразного окислителя прекращают, фурму и раму поднимают, обеспечивая распределение флюса по всей поверхности расплава.The technical result is achieved by the fact that in the known method of refining copper and copper alloys, including melting the charge in a furnace with a lid, supplying to the surface of the melt through at least one lance of a gaseous oxidizing agent and subsequent reduction of the melt, according to the second embodiment of the invention, on the surface of the melt a frame is installed with an internal surface area of 0.5-0.7 of the surface area of the entire melt, a gaseous oxidizing agent is supplied to the surface of the melt located inside and frames, and the refining flux is placed on the remaining surface of the melt; moreover, when the concentration of oxygen in the metal is not less than 0.8 wt.%, the supply of the gaseous oxidizer is stopped, the lance and the frame are raised, ensuring the distribution of the flux over the entire surface of the melt.

В частном случае по обоим вариантам рама может быть выполнена в форме полого цилиндра, полого усеченного конуса или полой усеченной многогранной пирамиды.In the particular case of both variants, the frame can be made in the form of a hollow cylinder, a hollow truncated cone, or a hollow truncated polyhedral pyramid.

В качестве материала рамы могут использоваться хромпериклазовый кирпич, хромомагнезитовый кирпич, графит, силицированный графит, шамот.As the frame material can be used chrome periclase brick, chromomagnesite brick, graphite, siliconized graphite, chamotte.

В частных случаях реализации изобретения по обоим вариантам в качестве газообразного окислителя можно использовать кислород воздуха, смесь водяного пара с воздухом, смесь воздуха с предельными углеводородами, например с метаном.In particular cases of implementing the invention, in both cases, air oxygen, a mixture of water vapor with air, a mixture of air with saturated hydrocarbons, for example methane, can be used as a gaseous oxidizing agent.

В качестве рафинирующего флюса можно использовать смесь солей щелочных и щелочно-земельных металлов и кремнезема.As a refining flux, you can use a mixture of salts of alkali and alkaline earth metals and silica.

Сущность изобретения заключается в том, что контакт рафинирующего флюса с расплавом и всплывающими к его поверхности оксидами тяжелых примесей приводит к ошлаковыванию последних. Использование флюса в условиях обдува расплава газообразным окислителем приводит к улучшению рафинирования расплава за счет одновременного окисления и перевода примесей Zn, частично примесей Sn и Pb в газовую фазу, а примесей Ni, Fe и оставшихся в расплаве примесей Sn и Pb - в шлак. При этом на поверхности расплава создают зону, свободную от флюса, куда через фурмы (фурму) подают газообразный окислитель. В этом случае через указанную зону происходит эффективное удаление летучих примесей с поверхности расплава. После достижения концентрации кислорода в металле не менее 0,8 мас.%, обеспечивающее практически полное окисление примесей, содержащихся в расплаве, обдув расплава прекращают, фурмы (фурму) поднимают и обеспечивают контакт флюса со всей поверхностью расплава. Это позволяет провести доочистку расплава от окислов Ni, Fe и оставшейся части окислов Sn и Pb. По мере выработки флюса его обновляют.The essence of the invention lies in the fact that the contact of the refining flux with the melt and the oxides of heavy impurities floating up to its surface leads to the slagging of the latter. The use of flux under conditions of blowing the melt with a gaseous oxidizing agent improves the refining of the melt due to the simultaneous oxidation and transfer of Zn impurities, partially Sn and Pb impurities into the gas phase, and Ni, Fe impurities and Sn and Pb impurities remaining in the melt into slag. At the same time, a flux-free zone is created on the surface of the melt, where a gaseous oxidizer is fed through the tuyeres (tuyere). In this case, through the specified zone, the effective removal of volatile impurities from the melt surface occurs. After reaching a concentration of oxygen in the metal of at least 0.8 wt.%, Which ensures almost complete oxidation of the impurities contained in the melt, the melt blowing is stopped, tuyeres (tuyere) are lifted and the flux contacts the entire surface of the melt. This allows one to refine the melt from oxides of Ni, Fe, and the remainder of the oxides of Sn and Pb. As the flux is developed, it is updated.

Уменьшение площади поверхности расплава, покрытой флюсом, менее 0,3 поверхности всего расплава делает процесс рафинирования менее эффективным. Если флюс занимает более 0,5 площади поверхности всего расплава, он не позволяет провести эффективное удаление летучих окислов примесей, которое происходит на свободной от флюса поверхности.The decrease in the surface area of the melt coated with the flux, less than 0.3 of the surface of the entire melt makes the refining process less effective. If the flux occupies more than 0.5 of the surface area of the entire melt, it does not allow the effective removal of volatile oxides of impurities that occurs on the flux-free surface.

Если подачу газообразного окислителя прекращают при концентрации кислорода в расплаве менее 0,8 мас.%, не удается достичь наиболее полного окисления примесей, содержащихся в расплаве, что отрицательно сказывается на результатах процесса рафинирования.If the supply of a gaseous oxidizing agent is stopped when the oxygen concentration in the melt is less than 0.8 wt.%, It is not possible to achieve the most complete oxidation of the impurities contained in the melt, which negatively affects the results of the refining process.

Подача газообразного окислителя после того, как концентрации кислорода в расплаве превысит 0,8 мас.%, нецелесообразна из экономических соображений.The supply of a gaseous oxidizing agent after the oxygen concentration in the melt exceeds 0.8 wt.%, Is impractical for economic reasons.

Заявленный способ обеспечивает наиболее эффективное окисление примесей при одновременно низкой степени окисления основного металла. При этом достигается наиболее полное извлечение примесей. Рафинирование меди и медных сплавов от примесей Fe, Ni, Zn, Sn, Pb улучшается не менее чем на 14-15% по сравнению с прототипом. По сравнению с многостадийными способами производительность процесса увеличивается, поскольку очистка от летучих и нелетучих окислов примесей осуществляется одновременно.The claimed method provides the most effective oxidation of impurities with a simultaneously low oxidation state of the base metal. In this case, the most complete extraction of impurities is achieved. Refining of copper and copper alloys from impurities Fe, Ni, Zn, Sn, Pb improves by at least 14-15% compared with the prototype. Compared with multi-stage methods, the productivity of the process increases, since the cleaning of volatile and non-volatile oxides of impurities is carried out simultaneously.

Заявляемая совокупность существенных признаков, а также ее влияние на достигаемый технический результат не известны из источников информации.The claimed combination of essential features, as well as its impact on the technical result achieved, are not known from information sources.

Изобретение по первому варианту может быть реализовано, например, с помощью устройства, схематично представленного на фиг.1, где 1 - рама, 2 - рафинирующий флюс, 3 - расплав, 4 - фурмы для подачи газообразного окислителя, 5 - крышка печи, 6 - плавильная печь, 7 - смотровое окно, 8 - манометр.The invention according to the first embodiment can be implemented, for example, using the device schematically shown in figure 1, where 1 is a frame, 2 is a refining flux, 3 is a melt, 4 are tuyeres for supplying a gaseous oxidizer, 5 is a furnace lid, 6 is melting furnace, 7 - viewing window, 8 - manometer.

Изобретение по второму варианту может быть реализовано, например, с помощью устройства, схематично представленного на фиг.2, где 1 - рама, 2 - рафинирующий флюс, 3 - расплав, 4 - фурма для подачи газообразного окислителя, 5 - крышка печи, 6 - плавильная печь, 7 - смотровое окно, 8 - манометр.The invention according to the second embodiment can be implemented, for example, using the device shown schematically in FIG. 2, where 1 is a frame, 2 is a refining flux, 3 is a melt, 4 is a tuyere for supplying a gaseous oxidizer, 5 is a furnace lid, 6 is melting furnace, 7 - viewing window, 8 - manometer.

Предлагаемое изобретение поясняется следующими примерами, которые, однако, не исчерпывают всех возможностей осуществления изобретения, охарактеризованного совокупностью признаков, приведенной в формуле изобретения.The invention is illustrated by the following examples, which, however, do not exhaust all the possibilities of carrying out the invention, characterized by the combination of features given in the claims.

Пример 1 (первый вариант)Example 1 (first option)

Расплав меди готовят в индукционной канальной печи типа ИЛК-1,6, в крышку которой вмонтированы две фурмы для подачи паро-воздушной смеси. В качестве основной шихты используют отходы меди марки М3 массой 5 тонн с содержанием примесей, мас.%:. Pb - 0,2512; Sn - 0,1542; Fe - 0,0532; Zn - 0,2335; Ni - 0,0612. После расплавления шихты на ее поверхность помещают раму из хромпериклазового кирпича в форме полого цилиндра высотой 0,3 м. Площадь внутренней поверхности рамы составляет 0,3 площади поверхности всего расплава. В раму загружают плавильный флюс состава Na2О - 30-40%, NaF - 5-10%, SiO2 - 50-60% в количестве 0,02% от массы расплава. Затем устанавливают крышку печи и начинают подачу через фурмы паро-воздушной смеси в соотношении пар-воздух 3:1 со скоростью 2,2 м3/час и расходом 8 м3 на тонну расплава. Фурмы расположены на расстоянии 30 мм над расплавом и ограничивают перемещение рамы, что обеспечивает подачу паро-воздушной смеси только за пределами ее внешних границ. Контроль температуры расплава в течение всего процесса осуществляют при помощи Pt/Pt-Rh термопары. Для определения химического состава исходного и полученного металла использовались методы атомно-эмиссионной спектрометрии, рентгеноспектрального, атомно-адсорбционного и химического анализов.Copper melt is prepared in an induction channel furnace of the ILK-1.6 type, in the lid of which two lances are mounted for supplying a vapor-air mixture. As the main charge using waste brand M3 copper weighing 5 tons with impurities, wt.% :. Pb 0.2512; Sn 0.1542; Fe - 0.0532; Zn 0.2335; Ni is 0.0612. After the charge is melted, a frame made of chromic periclase brick in the form of a hollow cylinder 0.3 m high is placed on its surface. The internal surface area of the frame is 0.3 of the surface area of the entire melt. Melting flux of the composition Na 2 O — 30–40%, NaF — 5–10%, SiO 2 — 50–60% in the amount of 0.02% by weight of the melt, is loaded into the frame. Then, the furnace lid is installed and steam-air mixture is fed through the tuyeres in the ratio of steam-air 3: 1 with a speed of 2.2 m 3 / h and a flow rate of 8 m 3 per ton of melt. The tuyeres are located at a distance of 30 mm above the melt and limit the movement of the frame, which ensures the supply of a vapor-air mixture only outside its outer borders. The melt temperature is monitored throughout the process using a Pt / Pt-Rh thermocouple. To determine the chemical composition of the initial and obtained metal, atomic emission spectrometry, X-ray spectral, atomic adsorption, and chemical analyzes were used.

После достижения концентрации кислорода в металле 0,8 мас.%, подачу паро-воздушной смеси прекращают, крышку печи с фурмами поднимают. Фурмы больше не препятствуют перемещению рамы. Рама свободно движется по поверхности расплава в любом направлении, обеспечивая достаточный поверхностный контакт и взаимодействие флюса с окислами металлов, образовавшимися в результате окисления расплава паро-воздушной смесью. По достижении минимальной остаточной концентрации металлов в меди, определяемой по химическому составу пробы, находящийся в раме флюс обдувают холодным воздухом, обеспечивая его быструю кристаллизацию и легкий съем с поверхности металла.After reaching a concentration of oxygen in the metal of 0.8 wt.%, The steam-air mixture is stopped, the lid of the furnace with tuyeres is lifted. Tuyeres no longer interfere with frame movement. The frame moves freely along the surface of the melt in any direction, providing sufficient surface contact and the interaction of flux with metal oxides formed as a result of oxidation of the melt by a vapor-air mixture. Upon reaching the minimum residual concentration of metals in copper, determined by the chemical composition of the sample, the flux in the frame is blown with cold air, ensuring its rapid crystallization and easy removal from the metal surface.

Пример 2 (второй вариант)Example 2 (second option)

Медные отходы марки М2 массой 5 тонн с содержанием примесей, мас.%: Pb - 0,434; Sn - 0,2488; Fe - 0,223; Zn - 0,94; Ni - 0,06 расплавляют в индукционной канальной печи ИЛК-1,6.Copper waste of M2 brand weighing 5 tons with an impurity content, wt.%: Pb - 0.434; Sn 0.2488; Fe 0.223; Zn — 0.94; Ni - 0.06 is melted in an induction channel furnace ILK-1.6.

Процесс ведут аналогично примеру 1, используют раму из хромомагнезитового кирпича в форме полого цилиндра. Внутренняя поверхность рамы составляет 0,6 всей поверхности расплава. Плавильный флюс состава Na2O - 40-45%, NaF - 5-10%, SiO2 - 55-60% в количестве 0,025% от массы расплава размещают за пределами рамы. Затем устанавливают крышку печи и производят подачу к поверхности расплава, находящегося в раме, через фурму метано-воздушной смеси при соотношении метан-воздух 2,5:1 со скоростью 2,4 м3/час и расходом 10 м3 на тонну расплава.The process is carried out analogously to example 1, using a frame made of chromomagnesite brick in the form of a hollow cylinder. The inner surface of the frame is 0.6 of the entire surface of the melt. The melting flux of the composition of Na 2 O - 40-45%, NaF - 5-10%, SiO 2 - 55-60% in the amount of 0.025% of the mass of the melt is placed outside the frame. Then, the furnace lid is installed and the melt in the frame is fed to the surface through the lance of a methane-air mixture with a methane-air ratio of 2.5: 1 at a speed of 2.4 m 3 / h and a flow rate of 10 m 3 per ton of melt.

После достижения концентрации кислорода в металле 0,8 мас.%, что указывает на максимальное удаление летучих окислов примесей металлов, подачу метано-воздушной смеси прекращают, крышку печи с фурмой поднимают. Раму с поверхности расплава также удаляют. Примеси металлов в виде окисной взвеси добираются флюсом, распределившимся по всей поверхности расплава, и переводятся в шлак. После достижения минимальной концентрации металлов в меди ошлакованный флюс обдувают холодным воздухом и удаляют.After reaching a concentration of oxygen in the metal of 0.8 wt.%, Which indicates the maximum removal of volatile oxides of metal impurities, the flow of methane-air mixture is stopped, the lid of the furnace with a lance is lifted. The frame is also removed from the surface of the melt. Impurities of metals in the form of an oxide suspension are obtained by flux distributed over the entire surface of the melt and transferred to slag. After reaching the minimum concentration of metals in copper, the slagged flux is blown with cold air and removed.

Результаты рафинирования отходов меди по первому варианту заявляемого способа представлены в табл. 1, по второму варианту способа - в табл. 2. Как видно из приведенных данных, результаты рафинирования ухудшаются при нарушении указанных в формуле изобретения параметров.The results of the refining of copper waste according to the first embodiment of the proposed method are presented in table. 1, according to the second variant of the method - in table. 2. As can be seen from the above data, the refining results deteriorate in violation of the parameters specified in the claims.

ТАБЛИЦА 1
Результаты рафинирования меди и медных сплавов (1 вариант)
TABLE 1
The refining results of copper and copper alloys (1 option)
Шихта (окислитель)Charge (oxidizing agent) Концентрация кислорода в металле (в момент прекращения подачи окислителя), мас.%The oxygen concentration in the metal (at the time of stopping the supply of oxidizing agent), wt.% Размеры рамы (флюс внутри рамы): Sвн/Sраспл Frame dimensions (flux within the frame): S ext / S blotched Содержание элементов в меди до и после рафинирования, мас.%The content of elements in copper before and after refining, wt.% NiNi ZnZn FeFe SnSn PbPb М3 (пар-воздух 3:1)M3 (steam-air 3: 1) 0,80.8 0,30.3

Figure 00000002
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000006
М2 (кислород)M2 (oxygen) 0,80.8 0,40.4
Figure 00000007
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000011
М2 (метан-воздух 2,5:1)M2 (methane-air 2.5: 1) 0,90.9 0,50.5
Figure 00000012
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000014
Figure 00000015
Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000016
М2 (кислород)M2 (oxygen) 1,01,0 0,60.6
Figure 00000017
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000019
Figure 00000020
Figure 00000020
Figure 00000021
Figure 00000021
М3 (пар-воздух 3:1)M3 (steam-air 3: 1) 1,01,0 0,80.8
Figure 00000022
Figure 00000022
Figure 00000023
Figure 00000023
Figure 00000024
Figure 00000024
Figure 00000025
Figure 00000025
Figure 00000026
Figure 00000026
М2 (кислород)M2 (oxygen) 0,30.3 0,40.4
Figure 00000027
Figure 00000027
Figure 00000018
Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000019
Figure 00000020
Figure 00000020
Figure 00000028
Figure 00000028
М3 (пар-воздух 3:1)M3 (steam-air 3: 1) 0,80.8 0,20.2
Figure 00000029
Figure 00000029
Figure 00000030
Figure 00000030
Figure 00000031
Figure 00000031
Figure 00000032
Figure 00000032
Figure 00000033
Figure 00000033
Примечание: содержание элементов (мас.%): в числителе - исходное, в знаменателе - после рафинирования.Note: the content of elements (wt.%): In the numerator - the original, in the denominator - after refining.

ТАБЛИЦА 2
Результаты рафинирования меди и медных сплавов (2 вариант)
TABLE 2
Refining results of copper and copper alloys (option 2)
Шихта (окислитель)Charge (oxidizing agent) Концентрация кисло рода в металле (в момент прекращения подачи окислителя), мас.%The concentration of oxygen in the metal (at the time of stopping the supply of oxidizing agent), wt.% Размеры рамы (флюс вне рамы): Sвн/Sраспл Frame dimensions (flux outside the frame): S ext / S broke Содержание элементов в меди до и после рафинирования, мас.%The content of elements in copper before and after refining, wt.% NiNi ZnZn FeFe SnSn PbPb М2 (метан воздух 2,5:1)M2 (methane air 2.5: 1) 0,80.8 0,60.6

Figure 00000007
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000009
Figure 00000034
Figure 00000034
Figure 00000011
Figure 00000011
М3 (пар-воздух 3:1)M3 (steam-air 3: 1) 0,80.8 0,50.5
Figure 00000002
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000004
Figure 00000035
Figure 00000035
Figure 00000006
Figure 00000006
М2 (кислород)M2 (oxygen) 0,90.9 0,70.7
Figure 00000036
Figure 00000036
Figure 00000013
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000014
Figure 00000015
Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000016
М2 (кислород)M2 (oxygen) 1,01,0 0,80.8
Figure 00000037
Figure 00000037
Figure 00000038
Figure 00000038
Figure 00000039
Figure 00000039
Figure 00000040
Figure 00000040
Figure 00000021
Figure 00000021
М3 (пар-воздух 3:1)M3 (steam-air 3: 1) 0,80.8 0,40.4
Figure 00000022
Figure 00000022
Figure 00000023
Figure 00000023
Figure 00000024
Figure 00000024
Figure 00000025
Figure 00000025
Figure 00000026
Figure 00000026
М3 (метан воздух 2,5:1)M3 (methane air 2.5: 1) 0,80.8 0,30.3
Figure 00000041
Figure 00000041
Figure 00000030
Figure 00000030
Figure 00000031
Figure 00000031
Figure 00000032
Figure 00000032
Figure 00000033
Figure 00000033
М3 (метан воздух 2,5:1)M3 (methane air 2.5: 1) 0,30.3 0,70.7
Figure 00000042
Figure 00000042
Figure 00000043
Figure 00000043
Figure 00000044
Figure 00000044
Figure 00000045
Figure 00000045
Figure 00000046
Figure 00000046
Примечание: содержание элементов (мас.%): в числителе - исходное, в знаменателе - после рафинирования.Note: the content of elements (wt.%): In the numerator - the original, in the denominator - after refining.

Таким образом, предложенный способ рафинирование меди, в частности ее отходов, позволяет получить содержание металлических примесей Ni, Zn, Fe, Pb на уровне не более 0,00068 мас.%, а Sn - не более - 0,0013 мас.%. При этом возрастает производительность по сравнению с многостадийными процессами за счет совмещения стадий очистки от летучих и нелетучих примесей металлов.Thus, the proposed method of refining copper, in particular its waste, allows you to get the content of metallic impurities Ni, Zn, Fe, Pb at the level of not more than 0,00068 wt.%, And Sn - not more than 0,0013 wt.%. At the same time, productivity increases compared to multi-stage processes due to the combination of the stages of purification from volatile and non-volatile metal impurities.

Claims (32)

1. Способ рафинирования меди и медных сплавов, включающий расплавление шихты в печи с крышкой, подачу к поверхности расплава через фурмы газообразного окислителя и последующее восстановление расплава, отличающийся тем, что на поверхности расплава между, по крайней мере, двумя фурмами устанавливают раму с площадью внутренней поверхности, составляющей 0,3-0,5 площади поверхности всего расплава, в которую помещают рафинирующий флюс, причем при достижении концентрации кислорода в металле не менее 0,8 мас.% подачу газообразного окислителя прекращают, фурмы поднимают и обеспечивают свободное перемещение рамы с флюсом по поверхности расплава.1. The method of refining copper and copper alloys, including melting the charge in a furnace with a lid, feeding a gaseous oxidizer to the surface of the melt through the tuyeres and subsequent melt reduction, characterized in that a frame with an internal area is installed between at least two tuyeres on the surface of the melt the surface component of 0.3-0.5 of the surface area of the entire melt into which the refining flux is placed, and when the oxygen concentration in the metal reaches at least 0.8 wt.%, the supply of the gaseous oxidizer they are pressed, the tuyeres are lifted and provide free movement of the frame with flux on the surface of the melt. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что рама выполнена в форме полого цилиндра, полого усеченного конуса или полой усеченной многоугольной пирамиды.2. The method according to claim 1, characterized in that the frame is made in the form of a hollow cylinder, a hollow truncated cone or a hollow truncated polygonal pyramid. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве материала рамы используют хромпериклазовый кирпич, хроммагнезитовый кирпич, графит, силицированный графит или шамот.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the material of the frame is chrome periclase brick, chrome magnesite brick, graphite, siliconized graphite or fireclay. 4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют кислород воздуха.4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the oxygen gas used is a gaseous oxidizing agent. 5. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют кислород воздуха.5. The method according to claim 3, characterized in that the oxygen of the air is used as the gaseous oxidizing agent. 6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют смесь водяного пара с воздухом.6. The method according to claim 1 or 2, characterized in that as a gaseous oxidizing agent, a mixture of water vapor with air is used. 7. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют смесь водяного пара с воздухом.7. The method according to claim 3, characterized in that a mixture of water vapor with air is used as a gaseous oxidizing agent. 8. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют смесь предельных углеводородов с воздухом.8. The method according to claim 1 or 2, characterized in that as a gaseous oxidizing agent, a mixture of saturated hydrocarbons with air is used. 9. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют смесь предельных углеводородов с воздухом.9. The method according to claim 3, characterized in that a mixture of saturated hydrocarbons with air is used as a gaseous oxidizing agent. 10. Способ по п.8, отличающийся тем, что в качестве предельного углеводорода используют метан.10. The method according to claim 8, characterized in that methane is used as a saturated hydrocarbon. 11. Способ по п.9, отличающийся тем, что в качестве предельного углеводорода используют метан.11. The method according to claim 9, characterized in that methane is used as a saturated hydrocarbon. 12. Способ по любому из пп.1, 2, 5, 7, 9-11, отличающийся тем, что в качестве рафинирующего флюса используют смесь солей щелочных и щелочноземельных металлов и кремнезема.12. The method according to any one of claims 1, 2, 5, 7, 9-11, characterized in that a mixture of alkali and alkaline earth metal salts and silica is used as a refining flux. 13. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве рафинирующего флюса используют смесь солей щелочных и щелочноземельных металлов и кремнезема.13. The method according to claim 3, characterized in that the mixture of alkali and alkaline earth metal salts and silica is used as a refining flux. 14. Способ по п.4, отличающийся тем, что в качестве рафинирующего флюса используют смесь солей щелочных и щелочноземельных металлов и кремнезема.14. The method according to claim 4, characterized in that a mixture of alkali and alkaline earth metal salts and silica is used as a refining flux. 15. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве рафинирующего флюса используют смесь солей щелочных и щелочноземельных металлов и кремнезема.15. The method according to claim 6, characterized in that the mixture of alkali and alkaline earth metal salts and silica is used as a refining flux. 16. Способ по п.8, отличающийся тем, что в качестве рафинирующего флюса используют смесь солей щелочных и щелочноземельных металлов и кремнезема.16. The method according to claim 8, characterized in that the mixture of alkali and alkaline earth metal salts and silica is used as a refining flux. 17. Способ рафинирования меди и медных сплавов, включающий расплавление шихты в печи с крышкой, подачу к поверхности расплава, по крайней мере, через одну фурму газообразного окислителя и последующее восстановление расплава, отличающийся тем, что на поверхности расплава устанавливают раму с площадью внутренней поверхности, составляющей 0,5-0,7 площади поверхности всего расплава, и подачу газообразного окислителя осуществляют к поверхности расплава, расположенного внутри рамы, а рафинирующий флюс размещают на остальной поверхности расплава, причем при достижении концентрации кислорода в металле не менее 0,8 мас.% подачу газообразного окислителя прекращают, фурму и раму поднимают и обеспечивают распределение флюса по всей поверхности расплава.17. A method of refining copper and copper alloys, including melting the charge in a furnace with a lid, feeding to the surface of the melt through at least one lance of a gaseous oxidizing agent and subsequent reduction of the melt, characterized in that a frame with an internal surface area is installed on the melt surface, component of 0.5-0.7 of the surface area of the entire melt, and the supply of a gaseous oxidizing agent is carried out to the surface of the melt located inside the frame, and the refining flux is placed on the remaining surface of the melt and, moreover, when the oxygen concentration in the metal reaches at least 0.8 wt.%, the supply of the gaseous oxidizer is stopped, the lance and the frame are lifted and the flux is distributed over the entire surface of the melt. 18. Способ по п.17, отличающийся тем, что рама выполнена в форме полого цилиндра, полого усеченного конуса или полой усеченной многоугольной пирамиды.18. The method according to 17, characterized in that the frame is made in the form of a hollow cylinder, a hollow truncated cone or a hollow truncated polygonal pyramid. 19. Способ по п.17 или 18, отличающийся тем, что в качестве материала рамы используют хромпериклазовый кирпич, хроммагнезитовый кирпич, графит, силицированный графит или шамот.19. The method according to 17 or 18, characterized in that the material of the frame is chrome periclase brick, chrome magnesite brick, graphite, siliconized graphite or fireclay. 20. Способ по п.17 или 18, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют кислород воздуха.20. The method according to p. 17 or 18, characterized in that the oxygen gas used is a gaseous oxidizing agent. 21. Способ по п.19, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют кислород воздуха.21. The method according to claim 19, characterized in that atmospheric oxygen is used as the gaseous oxidizing agent. 22. Способ по п.17 или 18, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют смесь водяного пара с воздухом.22. The method according to p. 17 or 18, characterized in that a mixture of water vapor with air is used as the gaseous oxidizing agent. 23. Способ по п.19, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют смесь водяного пара с воздухом.23. The method according to claim 19, characterized in that a mixture of water vapor with air is used as a gaseous oxidizing agent. 24. Способ по п.17 или 18, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют смесь предельных углеводородов с воздухом.24. The method according to p. 17 or 18, characterized in that a mixture of saturated hydrocarbons with air is used as a gaseous oxidizing agent. 25. Способ по п.19, отличающийся тем, что в качестве газообразного окислителя используют смесь предельных углеводородов с воздухом.25. The method according to claim 19, characterized in that a mixture of saturated hydrocarbons with air is used as a gaseous oxidizing agent. 26. Способ по п.24, отличающийся тем, что в качестве предельного углеводорода используют метан.26. The method according to p. 24, characterized in that methane is used as a saturated hydrocarbon. 27. Способ по п.25, отличающийся тем, что в качестве предельного углеводорода используют метан.27. The method according A.25, characterized in that methane is used as a saturated hydrocarbon. 28. Способ по любому из пп.17, 18, 21, 23, 25-27, отличающийся тем, что в качестве рафинирующего флюса используют смесь солей щелочных и щелочноземельных металлов и кремнезема.28. The method according to any one of paragraphs.17, 18, 21, 23, 25-27, characterized in that a mixture of alkali and alkaline earth metal salts and silica is used as a refining flux. 29. Способ по п.19, отличающийся тем, что в качестве рафинирующего флюса используют смесь солей щелочных и щелочноземельных металлов и кремнезема.29. The method according to claim 19, characterized in that a mixture of alkali and alkaline earth metal salts and silica is used as a refining flux. 30. Способ по п.20, отличающийся тем, что в качестве рафинирующего флюса используют смесь солей щелочных и щелочноземельных металлов и кремнезема.30. The method according to claim 20, characterized in that a mixture of alkali and alkaline earth metal salts and silica is used as a refining flux. 31. Способ по п.22, отличающийся тем, что в качестве рафинирующего флюса используют смесь солей щелочных и щелочноземельных металлов и кремнезема.31. The method according to item 22, wherein the mixture of salts of alkali and alkaline earth metals and silica is used as a refining flux. 32. Способ по п.24, отличающийся тем, что в качестве рафинирующего флюса используют смесь солей щелочных и щелочноземельных металлов и кремнезема.32. The method according to p. 24, characterized in that as a refining flux using a mixture of salts of alkali and alkaline earth metals and silica.
RU2005135994/02A 2005-11-21 2005-11-21 Copper and copper alloys purification method (variants) RU2307874C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005135994/02A RU2307874C2 (en) 2005-11-21 2005-11-21 Copper and copper alloys purification method (variants)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005135994/02A RU2307874C2 (en) 2005-11-21 2005-11-21 Copper and copper alloys purification method (variants)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005135994A RU2005135994A (en) 2007-05-27
RU2307874C2 true RU2307874C2 (en) 2007-10-10

Family

ID=38310408

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005135994/02A RU2307874C2 (en) 2005-11-21 2005-11-21 Copper and copper alloys purification method (variants)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2307874C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2745014C1 (en) * 2019-12-19 2021-03-18 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Anode copper production device
RU2763128C1 (en) * 2017-12-14 2021-12-27 Металло Белджиум Method for producing raw soldering product and copper product

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2763128C1 (en) * 2017-12-14 2021-12-27 Металло Белджиум Method for producing raw soldering product and copper product
RU2745014C1 (en) * 2019-12-19 2021-03-18 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Anode copper production device

Also Published As

Publication number Publication date
RU2005135994A (en) 2007-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2476611C2 (en) Extraction of metals from wastes containing copper and other metals of value
US5188658A (en) Method for recovering zinc from zinc-containing waste materials
CN101851704A (en) Method and system of dry processing of converter slag in copper smelting
RU2358026C2 (en) Method of reduction and/or refining of metal containing slag
WO2007038840A1 (en) Method and apparatus for lead smelting
RU2307874C2 (en) Copper and copper alloys purification method (variants)
CN106332549B (en) Process for converting copper-containing materials
CA1111658A (en) Method of producing blister copper from copper raw material containing antimony
CA1303862C (en) Method for working-up waste products containing valuable metals
JP6516264B2 (en) Method of treating copper smelting slag
JP2020516765A (en) Improved manufacturing method for coarse solder
CN114651076A (en) Improved copper smelting process
AU732984B2 (en) Recycling process for brass foundry waste
EP0007890B1 (en) A method of manufacturing and refining crude lead from arsenic-containing lead raw-materials
RU2121518C1 (en) Method of processing oxide raw material containing nonferrous metals
JP2009167469A (en) Method for treating copper-containing dross
JP4210145B2 (en) Powdered waste copper charging method in converter blowing
RU2354710C2 (en) Method for complex reprocessing of metal iron concentrate, containing nonferrous and precious metals
AU632603B2 (en) Nickel-copper matte converters employing nitrogen enriched blast
EP1566455B1 (en) A pyrometallurgic process for the treatment of steelwork residues,especially Waelz process residues
EP0216618A2 (en) Recovery of volatile metal values from metallurgical slags
CN219793074U (en) Comprehensive recovery and harmless treatment device for valuable metal elements of copper smelting slag
RU2799008C1 (en) Method for thermal metal smelting of iron alloys with vanadium, silicon and aluminum from charge material obtained from ash waste
WO1985001750A1 (en) Smelting nickel ores or concentrates
CA2029644A1 (en) Method and apparatus for treating zinc ore concentrates

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20071122