RU2300759C2 - Способ вольтамперометрического измерения концентрации селена - Google Patents
Способ вольтамперометрического измерения концентрации селена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2300759C2 RU2300759C2 RU2005124495/28A RU2005124495A RU2300759C2 RU 2300759 C2 RU2300759 C2 RU 2300759C2 RU 2005124495/28 A RU2005124495/28 A RU 2005124495/28A RU 2005124495 A RU2005124495 A RU 2005124495A RU 2300759 C2 RU2300759 C2 RU 2300759C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- selenium
- working electrode
- gold
- potential
- electrode
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к области аналитической электрохимии и может быть использовано для определения микроконцентраций селена в различных объектах (вода питьевая и природная, пищевые продукты и др.). Техническим результатом изобретения является повышение чувствительности и точности. Кроме того, существенно (в 3-7 раз) сокращается время анализа пробы, что увеличивает экспрессность измерений при высокой чувствительности и точности анализа. Способ выполняют на вольтамперометрической аппаратуре. При определении селена используют твердый рабочий электрод на основе золота, который предварительно электрохимически обрабатывают при его вращении с наложением положительного потенциала в течение определенного промежутка времени в растворе, содержащем хлорид-ионы. Определение селена состоит в электрохимическом восстановлении ионов селена на предварительно подготовленном твердом рабочем электроде на основе золота из анализируемого раствора, который представляет собой анализируемое вещество, растворенное в фоновом электролите, и электрохимическом окислении ранее восстановленных ионов селена с регистрацией вольтамперной кривой. Измерительный цикл вольтамперометрического определения селена включает дополнительную стадию - предобработку с вращением рабочего электрода. Концентрацию селена определяют по величине анодного тока электрохимического растворения селена. 2 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к области аналитической электрохимии, в частности к методам измерения концентрации селена в растворах, и может быть использовано для определения микроконцентраций селена в питьевой и природной воде, пищевых продуктах и пр.
В настоящее время известны методы измерения концентрации селена на различных типах рабочих электродов: ртутный, импрегнированный графитовый, на основе золота, золото-графитовый, ртутно-графитовый, толстопленочный графитосодержащий. Известные методы измерения концентрации селена с использованием различных типов рабочих электродов реализованы на трехэлектродной электрохимической ячейке, включающей рабочий электрод, вспомогательный электрод и электрод сравнения (например, хлорсеребряный). Для увеличения чувствительности и селективности вольтамперометрического анализа на содержание селена используют различные способы обработки поверхности рабочего электрода.
Известный способ обработки электрода на основе золота [1] состоит в его электрохимической обработке путем сканирования потенциала от 600 до 1500 мВ в течение 5 циклов. Кроме того, перед проведением любых измерений проводят предварительную обработку рабочего электрода не менее одного раза в день путем наложения потенциала 2000 мВ в течение 30 с. Кроме того, перед каждым вольтамперометрическим анализом рабочий электрод дополнительно выдерживается при потенциале 1300 или 1400 мВ в течение 30 с для удаления возможных остаточных эффектов, оставшихся от предыдущего эксперимента. После предварительной подготовки рабочего электрода и установки электрических параметров измерения электроды опускают в фоновый электролит (например, серную кислоту), содержащий анализируемое вещество (диссоциирующее на ионы селена (4+)), и проводят электрохимическое накопление ионов селена в виде продукта восстановления на рабочем электроде (например, при потенциале -200 мВ в течение 200 с).
Накопленный продукт электрохимически растворяют при сканировании потенциала рабочего электрода от -200 до +1050 мВ и одновременно регистрируют вольтамперную кривую. Аналитическим сигналом при этом является пик селена в диапазоне потенциалов от 700 до 900 мВ. При измерении концентрации селена описанным выше методом чувствительность определения составляет единицы мкг/дм3.
Недостатком описанного способа измерения концентрации селена с использованием рабочего электрода на основе золота [1] является значительное время измерений, не позволяющее эффективно решать многие аналитические задачи. Вольтамперометрическое измерение концентрации селена описанным методом в одной пробе занимает 15-20 мин, что делает работу малопроизводительной, т.к. при такой продолжительности измерений можно анализировать не более 10 проб в день.
Предлагаемый способ вольтамперометрического измерения концентрации селена с использованием оригинального способа обработки рабочего электрода на основе золота свободен от указанного выше недостатка и позволяет при сравнительно небольшом времени анализа одной пробы (2-3 мин) с более высокой точностью измерять концентрации селена на уровне единиц мкг/дм3.
Эти достоинства предлагаемого способа вольтамперометрического измерения концентрации селена достигаются за счет того, что электрохимическая обработка рабочего электрода на основе золота проводится при вращении рабочего электрода с наложением положительного потенциала в течение определенного промежутка времени.
Предлагаемый способ вольтамперометрического измерения концентрации селена состоит в следующем. Для нового твердого рабочего электрода на основе золота или после длительного перерыва в работе для приведения рабочего электрода в работоспособное состояние проводят электрохимическую обработку рабочего электрода (например, не чаще 1 раза в месяц), которая включает проведение многократных (например, двух) измерительных циклов из раствора, содержащего определенную концентрацию хлорид-ионов (Cl-), при вращении рабочего электрода с наложением положительного потенциала и сканировании потенциала. Обработанный таким образом рабочий электрод на основе золота используют для определения селена в анализируемых пробах. Устанавливают трехэлектродную электрохимическую ячейку, включающую твердый рабочий электрод на основе золота, платиновый вспомогательный электрод и хлорсеребряный электрод сравнения. Для исключения попадания хлорид-ионов в раствор анализируемой пробы хлорсеребряный электрод сравнения используется в сочетании полупроницаемой мембраной. После установки электрических параметров измерительного цикла, включающего стадию предобработки рабочего электрода перед накоплением анализируемого вещества в течение 30 с, электроды погружают в фоновый раствор определенного состава, содержащий анализируемое вещество, и проводят электрохимическое осаждение ионов селена (4+) (в виде продукта восстановления) при определенном потенциале на рабочем электроде в течение 30-60 с. Электрохимически растворяют накопленный продукт (указанные продукты восстановления) при определенной скорости изменения потенциала на рабочем электроде (до 0,5 В/с) и регистрируют вольтамперную кривую окисления Se (0) до Se (4+). Аналитическим сигналом при этом является высота анодного пика окисления селена на вольтамперной кривой в области потенциалов от 800 до 900 мВ.
Для определения концентрации ионов селена (4+) в анализируемом веществе используют метод стандартной добавки градуировочного раствора (например, раствора, приготовленного на основе государственного стандартного образца селена (4+)) в фоновый раствор, содержащий анализируемое вещество. После регистрации вольтамперной кривой фонового раствора, содержащего анализируемое вещество и градуировочный раствор, определяют массовую концентрацию селена в анализируемом веществе по величине анодного пика окисления селена до селена (4+).
Основные преимущества предлагаемого способа вольтамперометрического определения селена с использованием рабочего электрода на основе золота состоят в высокой чувствительности и точности измерения концентрации селена за счет электрохимической обработки рабочего электрода, используемой для приведения в работоспособное состояние рабочего электрода и состоящей из его вращения при положительном потенциале в течение определенного промежутка времени в растворе, содержащем определенную концентрацию хлорид-ионов, в воспроизводимости результатов и сохранении работоспособности рабочего электрода в течение значительного промежутка времени (до 1 месяца) за счет введения в измерительный цикл стадии предобработки (в течение 30 с) перед накоплением анализируемого вещества на рабочем электроде, в высокой чувствительности измерений при использовании описанного способа предобработки рабочего электрода и, как следствие, в значительном сокращении времени анализа.
Предлагаемый способ вольтамперометрического измерения концентрации селена был реализован на практике с использованием анализатора вольтамперометрического АВА-2 по ТУ 4215-016-00227703-96 (производства НПП «Буревестник», ОАО). В работе использовалась трехэлектродная электрохимическая ячейка, включающая рабочий электрод на основе золота, вспомогательный платиновый электрод и хлорсеребряный электрод сравнения. Новый рабочий электрод (или после длительного перерыва в работе) предварительно подвергался электрохимической подготовке путем проведения многократных (например, двух) измерительных циклов из раствора, содержащего хлорид-ионы, при вращении рабочего электрода с наложением положительного потенциала и сканировании потенциала. Обработанный таким образом твердый рабочий электрод на основе золота использовался для определения селена в анализируемых пробах. Для определения селена в измерительный цикл была включена дополнительная стадия - предобработка, которая предшествует стадии накопления и состоит во вращении рабочего электрода при положительном потенциале. Электрохимическое накопление селена проводили из фонового раствора (разбавленная фосфорная кислота), в котором было анализируемое вещество, при потенциале -500 мВ на рабочем электроде. Электрохимическое растворение концентрата (продуктов восстановления селена) и регистрацию аналитического сигнала проводили при развертке потенциала на рабочем электроде от 700 до 1050 мВ со скоростью до 0,5 В/сек.
Предлагаемый способ вольтамперометрического измерения концентрации селена найдет широкое применение в аналитической электрохимии, так как позволяет решать существенные проблемы. Для измерения концентрации селена нет необходимости в высокой квалификации и наличии весьма специфических навыков у исполнителя (требующиеся при работе с другими типами рабочих электродов), которому достаточно владеть стандартными приемами подготовки электродов и прибора к работе. По сравнению с известными методами существенно (в 5-10 раз) повышается экспрессность анализа (за счет повышения чувствительности и сокращения времени измерений), что делает работу пользователей более производительно.
Предлагаемый способ был использован для определения массовой концентрации селена в питьевой и природной воде, растительных материалах, пищевых продуктах. Чувствительность определения селена в указанных объектах составляет 1 мкг/дм3, общее время анализа одного анализируемого раствора составляет от 2 до 5 мин (в зависимости от измеряемой концентрации элемента).
Источники информации
1. Detrmination of Selenium (IV) at a Microfabricated Gold Ultramicroelectrode Array Using Square Wave Anodic Stripping Voltammetry// Sandie H.Tan, Samuel P.Kounaves, Electroanalysis 1998, V.10, №6, p.364-368.
Claims (3)
1. Способ вольтамперометрического измерения концентрации ионов селена в анализируемом растворе, заключающийся в том, что твердый рабочий электрод на основе золота предварительно электрохимически обрабатывают с наложением положительного потенциала, а измерительный цикл заключается в том, что продукты восстановления селена электрохимически осаждают на подготовленном электроде из анализируемого раствора, представляющего собой анализируемое вещество, растворенное в фоновом электролите, изменением потенциала рабочего электрода электрохимически растворяют указанные продукты восстановления селена, измеряют величину анодного тока растворения селена, идентифицируют пик селена на вольтамперной кривой и по величине пика селена определяют концентрацию селена в анализируемом растворе, отличающийся тем, что новый рабочий электрод на основе золота или рабочий электрод на основе золота после длительного перерыва в работе предварительно электрохимически обрабатывают путем проведения многократных измерительных циклов из рабочего раствора, содержащего хлорид-ионы, при вращении рабочего электрода с наложением положительного потенциала и сканировании потенциала.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в каждом измерительном цикле используют предшествующую стадии осаждения селена дополнительную предобработку рабочего электрода при вращении его в анализируемом растворе.
3. Способ по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве фонового электролита для растворения анализируемого вещества используют раствор фосфорной кислоты.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005124495/28A RU2300759C2 (ru) | 2005-08-01 | 2005-08-01 | Способ вольтамперометрического измерения концентрации селена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005124495/28A RU2300759C2 (ru) | 2005-08-01 | 2005-08-01 | Способ вольтамперометрического измерения концентрации селена |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2300759C2 true RU2300759C2 (ru) | 2007-06-10 |
Family
ID=38312669
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005124495/28A RU2300759C2 (ru) | 2005-08-01 | 2005-08-01 | Способ вольтамперометрического измерения концентрации селена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2300759C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102495124A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-06-13 | 重庆大学 | 一种可以在线检测含锰液中微量硒(ⅳ)的方法 |
-
2005
- 2005-08-01 RU RU2005124495/28A patent/RU2300759C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Determination of Selenium (IV) at a Microfabricated Gold Ultramicroelectrode Array Using Square Wave Anodic Stripping Voltammetry. Sandie H.Tan, Samuel P.Kounaves, Electroanalysis, 1998, v.10, № 6, p.364-368. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102495124A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-06-13 | 重庆大学 | 一种可以在线检测含锰液中微量硒(ⅳ)的方法 |
CN102495124B (zh) * | 2011-12-06 | 2014-04-09 | 重庆大学 | 一种可以在线检测含锰液中微量硒(ⅳ)的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fischer et al. | Anodic stripping voltammetry of lead and cadmium using a mercury film electrode and thiocyanate | |
Zhao et al. | A portable electrochemical system for the on-site detection of heavy metals in farmland soil based on electrochemical sensors | |
EP2937686B1 (en) | Electroplating bath analysis | |
CN103278551A (zh) | 一种基于活性炭两电极体系的重金属电化学传感器及其检测方法 | |
IL112018A (en) | A device containing a micro-cell for removal by design injection for a volumetric test of metal traces | |
Stankovic et al. | Determination of Pb and Cd in water by potentiometric stripping analysis (PSA) | |
Wang et al. | Adsorptive stripping voltammetric determination of phenol at an electrochemically pretreated carbon-paste electrode with solid paraffin as a binder | |
RU2300759C2 (ru) | Способ вольтамперометрического измерения концентрации селена | |
Norouzi et al. | Ultrasensitive flow-injection electrochemical method using fast fourier transform square-wave voltammetry for detection of vitamin B1 | |
Anastasiadou et al. | Square wave anodic stripping voltammetry determination of eco-toxic metals in samples of biological and environmental importance | |
Chandra et al. | Poly (Naphthol Green B) film based sensor for resolution of dopamine in the presence of uric acid: a voltammetric study | |
Turner et al. | Automated electrochemical stripping of copper, lead, and cadmium in seawater | |
RU2377553C1 (ru) | Способ вольтамперометрического определения фенола | |
RU2412433C1 (ru) | Способ вольтамперометрического определения олова в водных растворах | |
Martínez‐Paredes et al. | Lead Sensor Using Gold Nanostructured Screen‐Printed Carbon Electrodes as Transducers | |
Wen-Jing et al. | Electrochemical sensing system for determination of heavy metals in seawater | |
RU2338181C1 (ru) | Вольтамперометрический способ определения таллия в водных средах | |
RU2338184C1 (ru) | Способ регистрации вольтамперных кривых | |
Mariame et al. | Determination of traces of copper by anodic stripping voltammetry at a rotating carbon paste disk electrode modified with poly (1, 8-diaminonaphtalene) | |
Švancara et al. | Carbon paste electrodes and screenprinted sensors plated with mercury and bismuth films in stripping voltammetry of heavy metals | |
RU2330274C1 (ru) | Вольтамперометрический способ определения серебра в водных средах | |
Locatelli et al. | Peak area, peak current: critical comparison. Application to real samples | |
Shankar et al. | Simultaneous Detection of Dopamine and Uric Acid at Poly (Fast Sulfone Black f) Film Coated Graphite Pencil Electrode | |
Brainina et al. | Influence of the redox potential of the medium on stripping voltammetric measurement results | |
Duangthong et al. | Flow injection-differential pulse anodic stripping voltammetry to measure As (III) and As (V) in natural water samples |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20190919 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200802 |