RU2298262C1 - Method for electrochemical current generation, fuel cell, fuel-cell group, and method for producing hydrogen-containing gas for this group - Google Patents
Method for electrochemical current generation, fuel cell, fuel-cell group, and method for producing hydrogen-containing gas for this group Download PDFInfo
- Publication number
- RU2298262C1 RU2298262C1 RU2005133543/09A RU2005133543A RU2298262C1 RU 2298262 C1 RU2298262 C1 RU 2298262C1 RU 2005133543/09 A RU2005133543/09 A RU 2005133543/09A RU 2005133543 A RU2005133543 A RU 2005133543A RU 2298262 C1 RU2298262 C1 RU 2298262C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ammonia
- containing gas
- hydrogen
- gas
- fuel cell
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области электротехники, в частности к топливным элементам, используемым в энергоустановках различного назначения, например на транспортных средствах, или в качестве аварийного источника энергоснабжения.The invention relates to the field of electrical engineering, in particular to fuel cells used in power plants for various purposes, for example in vehicles, or as an emergency source of power supply.
Известен способ электрохимического получения тока при помощи топливного элемента, содержащего один или несколько газодиффузионных анодов, через которые пропускают водородсодержащий газ, один или несколько газодиффузионных катодов, через которые пропускают кислородсодержащий газ, и электролит, расположенный между парами электродов, в котором в качестве электролита применяют раствор щелочи, и топливный элемент на его основе.A known method of electrochemical generation of current using a fuel cell containing one or more gas diffusion anodes through which a hydrogen-containing gas is passed, one or more gas diffusion cathodes through which an oxygen-containing gas is passed, and an electrolyte located between pairs of electrodes in which a solution is used as an electrolyte alkalis, and a fuel cell based on it.
В процессе генерации тока, на аноде, на границе трех фаз, происходит электрохимическая реакцияIn the process of generating current, at the anode, at the boundary of three phases, an electrochemical reaction occurs
H2+2OH-=2H2O+2e-,H 2 + 2OH - = 2H 2 O + 2e - ,
в результате которой в анодной зоне снижается концентрация гидроксильных ионов как за счет электрохимической реакции, так и за счет разбавления раствора, находящегося на границе трех фаз, образующейся водой. Гидроксильные ионы мигрируют в анодную зону из катодной зоны через объем электролита, частично компенсируя изменение концентрации, однако при высоких плотностях вырабатываемого тока скорость миграции недостаточна, что приводит к снижению потенциала топливного элемента за счет концентрационной поляризации.as a result of which the concentration of hydroxyl ions in the anode zone decreases both due to the electrochemical reaction and due to the dilution of the solution located at the boundary of the three phases formed by water. Hydroxyl ions migrate to the anode zone from the cathode zone through the volume of the electrolyte, partially compensating for the change in concentration, however, at high densities of the generated current, the migration rate is insufficient, which leads to a decrease in the fuel cell potential due to concentration polarization.
На катоде происходит электрохимическая реакцияAn electrochemical reaction occurs at the cathode.
1/2O2+2Н2O+2е-=20Н-,1 / 2O 2 + 2H 2 O + 2e - = 20H - ,
в результате которой в катодной зоне повышается концентрация гидроксильных ионов, что приводит к аналогичному результату, снижающему потенциал топливного элемента.as a result of which the concentration of hydroxyl ions increases in the cathode region, which leads to a similar result, which reduces the potential of the fuel cell.
Недостатком данного способа также является то, что при использовании атмосферного воздуха в качестве кислородсодержащего газа, происходит поглощение электролитом углекислого газа, что приводит к необратимому изменению характеристик электролита. Такое же изменение свойств электролита происходит при наличии углекислого газа в водородсодержащем газе ("Шаги к сверхлегкой энергетике", Комаров С.М., "Химия и Жизнь", 2004, №1, с 9-14).The disadvantage of this method is that when using atmospheric air as an oxygen-containing gas, the absorption of carbon dioxide by the electrolyte occurs, which leads to an irreversible change in the characteristics of the electrolyte. The same change in the properties of the electrolyte occurs in the presence of carbon dioxide in a hydrogen-containing gas (Steps to Ultralight Energy, Komarov SM, Chemistry and Life, 2004, No. 1, pp. 9-14).
Целью изобретения является снижение зависимости рабочих характеристик электролита от содержания углекислого газа в водородсодержащем или кислородсодержащем газе, а также повышение потенциала топливного элемента.The aim of the invention is to reduce the dependence of the performance of the electrolyte on the carbon dioxide content in the hydrogen-containing or oxygen-containing gas, as well as increasing the potential of the fuel cell.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве электролита применяют расплав или раствор, содержащий высокую концентрацию ионов аммония; содержание аммиака в анодной зоне топливного элемента поддерживают на высоком уровне, а содержание аммиака в катодной зоне поддерживают на низком уровне путем удаления аммиака из катодной зоны в анодную зону при помощи специализированного устройства.This goal is achieved in that a melt or solution containing a high concentration of ammonium ions is used as the electrolyte; the ammonia content in the anode zone of the fuel cell is kept high, and the ammonia content in the cathode zone is kept low by removing ammonia from the cathode zone to the anode zone using a specialized device.
В качестве специализированного устройства предпочтительно применяют абсорбционную установку.As a specialized device, an absorption unit is preferably used.
Предпочтительно водородсодержащий газ для топливного элемента получают путем частичного термического или каталитического разложения аммиака.Preferably, a hydrogen-containing gas for a fuel cell is obtained by partial thermal or catalytic decomposition of ammonia.
Предпочтительно аммиак получают путем термического разложения аммиаксодержащих веществ, например раствора нашатырного спирта или карбоната аммония.Preferably, ammonia is obtained by thermal decomposition of ammonia-containing substances, for example a solution of ammonia or ammonium carbonate.
Использование заявленного изобретения позволит получить следующий технический результат.Using the claimed invention will allow to obtain the following technical result.
Способ позволит применить известные конструкции электролитических ячеек, разработанные для щелочных топливных элементов, для выработки электроэнергии с использованием газовых смесей, содержащих углекислый газ.The method will allow the use of known electrolytic cell designs designed for alkaline fuel cells to generate electricity using gas mixtures containing carbon dioxide.
Способ позволит применить в качестве топлива для топливного элемента жидкий аммиак или аммиаксодержащие соединения, например раствор аммиака или раствор карбоната аммония.The method will make it possible to use liquid ammonia or ammonia-containing compounds as a fuel for a fuel cell, for example, an ammonia solution or a solution of ammonium carbonate.
Способ позволит повысить потенциал топливного элемента за счет принудительного создания градиента концентрации аммиака между катодными и анодными зонами топливного элемента.The method will increase the potential of the fuel cell due to the forced creation of a gradient of the concentration of ammonia between the cathode and anode zones of the fuel cell.
Сущность изобретения поясняется чертежом, где на фиг.1 показана схема системы топливного элемента, использующего в качестве топлива чистый водород, а в качестве кислородсодержащего газа чистый кислород; на фиг.2 показана схема системы топливного элемента, использующего в качестве топлива раствор карбоната аммония, а в качестве кислородсодержащего газа воздух.The invention is illustrated in the drawing, where Fig.1 shows a diagram of a fuel cell system using pure hydrogen as fuel and pure oxygen as an oxygen-containing gas; figure 2 shows a diagram of a fuel cell system using a solution of ammonium carbonate as fuel, and air as an oxygen-containing gas.
Система топливного элемента, изображенного на фиг.1, состоит из электрохимической ячейки, содержащей пористый токосъемник 1, пористый водородный электрод 2, пористую асбестовую матрицу 3, пропитанную раствором или расплавом электролита, пористый кислородный электрод 4 и пористый токосъемник 5, и из системы подвода и очистки газов, содержащей воздуходувные устройства 11 и 12, абсорберы 13 и 14, десорбер 15, насос 16 и охладитель 17. В систему подают кислород 6, водород 7, из системы удаляют кислородную продувку 8, водородную продувку 9 и воду 10.The fuel cell system of FIG. 1 consists of an electrochemical cell containing a porous
Реализацию способа осуществляют следующим образом.The implementation of the method is as follows.
Через пористый токосъемник 1 при помощи воздуходувного устройства 11 осуществляют циркуляцию газа, содержащего водород и пары аммиака.Through a porous
Через пористый токосъемник 5 при помощи воздуходувного устройства 12 осуществляют циркуляцию газа, содержащего кислород и пары аммиака.Through a porous
При этом на пористом водородном электроде (на аноде) происходит электрохимическая реакцияIn this case, an electrochemical reaction occurs on a porous hydrogen electrode (on the anode)
H2+2NH3=2NH4 ++2e-,H 2 + 2NH 3 = 2NH 4 + + 2e - ,
в результате которой в водородсодержащем газе снижается парциальное давление водорода и аммиака и увеличивается содержание ионов аммония в электролите.as a result of which the partial pressure of hydrogen and ammonia decreases in a hydrogen-containing gas and the content of ammonium ions in the electrolyte increases.
Образовавшиеся ионы аммония под действием электростатического поля и за счет градиента концентрации мигрируют через объем электролита, заполняющего пористую асбестовую матрицу 3, к пористому кислородному электроду (к катоду).The resulting ammonium ions under the influence of an electrostatic field and due to the concentration gradient migrate through the volume of the electrolyte filling the
На катоде происходит электрохимическая реакцияAn electrochemical reaction occurs at the cathode.
1/2O2+2NH4 ++2е-=2NH3+Н2О,1 / 2O 2 + 2NH 4 + + 2е - = 2NH 3 + Н 2 О,
в результате которой в кислородсодержащем газе повышается парциальное давление аммиака и воды и снижается парциальное давление кислорода. В электролите снижается содержание ионов аммония.as a result of which the partial pressure of ammonia and water increases in an oxygen-containing gas and the partial pressure of oxygen decreases. In the electrolyte, the content of ammonium ions decreases.
Электрохимический потенциал, возникающий между анодом и катодом, используют для выработки электрического тока (для перемещения электронов из токосъемника 1 к токосъемнику 5 через полезную нагрузку).The electrochemical potential arising between the anode and cathode is used to generate an electric current (for moving electrons from
Из-за изменения состава циркулирующих газов происходит снижение электрического потенциала. Для его повышения в кислородсодержащий газ добавляют кислород и удаляют аммиак и водяные пары. В водородсодержащий газ добавляют водород и пары аммиака.Due to changes in the composition of the circulating gases, a decrease in the electric potential occurs. To increase it, oxygen is added to the oxygen-containing gas and ammonia and water vapor are removed. Hydrogen and ammonia vapors are added to the hydrogen-containing gas.
Кислород 6 добавляют непосредственно в циркулирующий кислородсодержащий газ.
Водород 7 добавляют непосредственно в циркулирующий водородсодержащий газ.
Удаление аммиака и водяных паров из циркулирующего кислородсодержащего газа осуществляют в абсорбере 14, для чего в его верхнюю часть подают охлажденную воду, которая поглощает аммиак и избыточные водяные пары из кислородсодержащего газа.The removal of ammonia and water vapor from the circulating oxygen-containing gas is carried out in the
Образовавшийся в абсорбере 14 водный раствор аммиака подают в десорбер 15, в котором его разделяют на воду и пары аммиака. Аммиак из десорбера 15 подают в циркулирующий водородсодержащий газ, повышая в нем парциальное давление паров аммиака, а воду 10 при помощи насоса 16 частично удаляют из системы, а частично охлаждают в охладителе 17 и подают в абсорберы 13 и 14 для поглощения аммиака.The aqueous ammonia formed in the
Так как исходные водород и кислород содержат примеси других газов, посторонние газы постепенно накапливаются в циркулирующих рабочих газах, снижая парциальное давление водорода и кислорода и понижая электрический потенциал топливного элемента.Since the initial hydrogen and oxygen contain impurities of other gases, extraneous gases gradually accumulate in the circulating working gases, reducing the partial pressure of hydrogen and oxygen and lowering the electric potential of the fuel cell.
Для снижения концентрации посторонних газов в циркулирующем водородсодержащем газе производят периодическую или непрерывную отдувку водородсодержащего газа 9. Так как в циркулирующем водородсодержащем газе поддерживается высокая концентрация аммиака, перед удалением водородную продувку пропускают через абсорбер 13, в котором аммиак поглощают и возвращают в систему топливного элемента.To reduce the concentration of extraneous gases in the circulating hydrogen-containing gas, a hydrogen-containing gas 9 is periodically or continuously blown off. Since a high concentration of ammonia is maintained in the circulating hydrogen-containing gas, the hydrogen purge is passed through an
Для снижения концентрации посторонних газов в циркулирующем кислородсодержащем газе, производят периодическую или непрерывную отдувку кислородсодержащего газа 8. Для снижения количества удаляемого из системы аммиака кислородную отдувку осуществляют после абсорбера 14.To reduce the concentration of extraneous gases in the circulating oxygen-containing gas, periodic or continuous blowing of the oxygen-containing gas is carried out 8. To reduce the amount of ammonia removed from the system, oxygen blowing is carried out after the
Система топливного элемента, изображенного на фиг.2, состоит из электрохимической ячейки, содержащей пористый токосъемник 1, пористый водородный электрод 2, пористую асбестовую матрицу 3, пропитанную раствором или расплавом электролита, пористый кислородный электрод 4 и пористый токосъемник 5, и из системы подготовки и очистки газов, содержащей емкость 18 с раствором карбоната аммония, насос 19, десорбер 20, реактор-охладитель 21 и реакторно-теплообменный блок, который условно можно разделить на теплообменные зоны 22, 24 и реакторную зону 23. В систему подают воздух 25, раствор карбоната аммония 26, из системы удаляют воду 10 и газовую смесь 27.The fuel cell system shown in FIG. 2 consists of an electrochemical cell containing a porous
Реализацию способа осуществляют следующим образом.The implementation of the method is as follows.
Раствор карбоната аммония 26 из емкости 18 насосом 19 подают в десорбер 20. В десорбере 20 происходит разделение раствора на газовую смесь, содержащую аммиак, водяные пары и углекислый газ, и на воду 10, которую удаляют из системы. Газовую смесь из десорбера 20 подают в реакторно-теплообменный блок, в котором газовая смесь проходит по трубке, заполненной катализатором. В теплообменной зоне 24 осуществляется нагрев газовой смеси, в реакторной зоне 23 происходит каталитическое разложение части аммиака, содержащегося в газовой смеси, на азот и водород по реакции;A solution of ammonium carbonate 26 from the tank 18 is pumped into the stripper 20 by a pump 19. In the stripper 20, the solution is divided into a gas mixture containing ammonia, water vapor and carbon dioxide, and
2NH3=N2+3H2 2NH 3 = N 2 + 3H 2
Газовая смесь, содержащая водород, азот, аммиак, углекислый газ и небольшое количество водяных паров, охлаждается в теплообменной зоне 22 и поступает в пористый токосъемник 1 топливного элемента.The gas mixture containing hydrogen, nitrogen, ammonia, carbon dioxide and a small amount of water vapor is cooled in the heat exchange zone 22 and enters the porous
Проходя по токосъемнику, газовая смесь контактирует с водородным электродом 2. При этом на пористом водородном электроде (на аноде) происходит электрохимическая реакцияPassing through the current collector, the gas mixture contacts the
H2+2NH3=2NH4 ++2e-,H 2 + 2NH 3 = 2NH 4 + + 2e - ,
в результате которой в проходящем через токосъемник водородсодержащем газе снижается парциальное давление водорода и аммиака и увеличивается содержание ионов аммония в электролите.As a result of which, in the hydrogen-containing gas passing through the current collector, the partial pressure of hydrogen and ammonia decreases and the content of ammonium ions in the electrolyte increases.
Образовавшиеся ионы аммония под действием электростатического поля и за счет градиента концентрации мигрируют через объем электролита, заполняющего пористую асбестовую матрицу 3, к пористому кислородному электроду (к катоду).The resulting ammonium ions under the influence of an electrostatic field and due to the concentration gradient migrate through the volume of the electrolyte filling the
В токосъемник 5 подают воздух 25. Проходя по токосъемнику, воздух контактирует с кислородным электродом 4. При этом на пористом кислородном электроде (на катоде) происходит электрохимическая реакцияAir 25 is supplied to the
1/2O2+2NH4 ++2е-=2NH3+H2O,1 / 2O 2 + 2NH 4 + + 2е - = 2NH 3 + H 2 O,
в результате которой в проходящем через токосъемник воздухе повышается парциальное давление аммиака и воды, и снижается парциальное давление кислорода. В электролите снижается содержание ионов аммония.as a result of which the partial pressure of ammonia and water increases in the air passing through the current collector, and the partial pressure of oxygen decreases. In the electrolyte, the content of ammonium ions decreases.
Электрохимический потенциал, возникающий между анодом и катодом, используют для выработки электрического тока (для перемещения электронов из токосъемника 1 к токосъемнику 5 через полезную нагрузку).The electrochemical potential arising between the anode and cathode is used to generate an electric current (for moving electrons from
Выходящие из токосъемников 1 и 5 газы смешивают в реакторе-охладителе 21, в котором происходит конденсация водяных паров и взаимодействие аммиака с углекислым газом с образованием карбоната или бикарбоната аммония. Раствор карбонатов аммония из реактора-охладителя 21 возвращают в емкость 18, а газовую смесь, содержащую азот, остаточный углекислый газ, остаточный кислород, остаточный водород и небольшую долю аммиака и водяных паров, подают в реакторно-теплообменный блок, в котором газовая смесь проходит по трубке, заполненной катализатором. В теплообменной зоне 22 осуществляется нагрев газовой смеси, в реакторной зоне 23 происходит каталитическое окисление остаточных аммиака и водорода с образованием азота и паров воды и с выделением теплоты. Газовая смесь 27, содержащая азот, остаточный углекислый газ, остаточный кислород и пары воды, охлаждается в теплообменной зоне 24 и удаляется, а полученная при окислении теплота затрачивается на каталитическое разложение аммиака в исходной смеси.The gases leaving the
Claims (12)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005133543/09A RU2298262C1 (en) | 2005-10-24 | 2005-10-24 | Method for electrochemical current generation, fuel cell, fuel-cell group, and method for producing hydrogen-containing gas for this group |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005133543/09A RU2298262C1 (en) | 2005-10-24 | 2005-10-24 | Method for electrochemical current generation, fuel cell, fuel-cell group, and method for producing hydrogen-containing gas for this group |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2298262C1 true RU2298262C1 (en) | 2007-04-27 |
Family
ID=38107039
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005133543/09A RU2298262C1 (en) | 2005-10-24 | 2005-10-24 | Method for electrochemical current generation, fuel cell, fuel-cell group, and method for producing hydrogen-containing gas for this group |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2298262C1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2489196C1 (en) * | 2012-02-17 | 2013-08-10 | Сергей Анатольевич Ермаков | Device for cleaning air in quarter and industrial rooms from alkaline gas-phase impurities |
RU2494790C1 (en) * | 2012-02-17 | 2013-10-10 | Сергей Анатольевич Ермаков | Device for cleaning air in quarter and industrial rooms from harmful impurities |
-
2005
- 2005-10-24 RU RU2005133543/09A patent/RU2298262C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2489196C1 (en) * | 2012-02-17 | 2013-08-10 | Сергей Анатольевич Ермаков | Device for cleaning air in quarter and industrial rooms from alkaline gas-phase impurities |
RU2494790C1 (en) * | 2012-02-17 | 2013-10-10 | Сергей Анатольевич Ермаков | Device for cleaning air in quarter and industrial rooms from harmful impurities |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2688841B1 (en) | Ammonia synthesis using lithium ion conductive membrane | |
CN1315222C (en) | Direct antifreeze cooled fuel cell power plant | |
US3615839A (en) | Fuel cell system with recycle stream | |
US10730010B2 (en) | Device and method for purifying sulfur dioxide and nitrogen oxide in flue gas | |
KR101992798B1 (en) | Energy storage using REP with engine | |
JPS6122036B2 (en) | ||
US4810596A (en) | Sulfuric acid thermoelectrochemical system and method | |
US5208113A (en) | Power generation method using molten carbonate fuel cells | |
EP0595101A1 (en) | Thermoelectrochemical current generator comprising lewis acid catholyte and lewis base anolyte and liquid metal electrodes | |
CN102448876B (en) | The concentrated method of dilute sulphuric acid and the equipment of concentrated dilute sulphuric acid | |
US4738760A (en) | Electrochemical separation of oxygen | |
US4908113A (en) | Apparatus for the electrochemical separation of oxygen | |
RU2298262C1 (en) | Method for electrochemical current generation, fuel cell, fuel-cell group, and method for producing hydrogen-containing gas for this group | |
EP0520469B1 (en) | Phosphoric acid fuel cell | |
WO2024169042A1 (en) | System and method for boiler flue gas desulfurization and carbon dioxide resource utilization | |
US3655547A (en) | Electrochemical cell having a bipolar electrode | |
US4859296A (en) | Electrochemical separation of oxygen | |
JP4100479B2 (en) | Carbon dioxide decomposition method | |
US20240229256A9 (en) | Electrolyser device and method for carbon dioxide reduction | |
RU2342742C1 (en) | Device meant for removing carbon dioxide from air used for fuel cell | |
JPS581617B2 (en) | Water↓-hydrogen isotope exchange reactor with economizer | |
US3783028A (en) | Fuel cell and apparatus for water removal by evaporating the water from the electrolyte of fuel elements | |
RU2439206C1 (en) | Method of purifying alkaline fuel cell electrolyte from carbonates | |
CN212077164U (en) | Electric energy supply type electrochemical reactor | |
KR101401451B1 (en) | Heat exchange type catalytic oxidizer and high concentration dioxide recycle apparatus using the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101025 |