RU2295764C2 - Method for marking chemical substances - Google Patents
Method for marking chemical substances Download PDFInfo
- Publication number
- RU2295764C2 RU2295764C2 RU2005114929/09A RU2005114929A RU2295764C2 RU 2295764 C2 RU2295764 C2 RU 2295764C2 RU 2005114929/09 A RU2005114929/09 A RU 2005114929/09A RU 2005114929 A RU2005114929 A RU 2005114929A RU 2295764 C2 RU2295764 C2 RU 2295764C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substance
- marked
- marking
- substances
- concentration
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к химической промышленности, к техническим средствам маркирования химических веществ цифровым кодом для идентификации предприятия-производителя химических веществ и может быть использовано для маркировки любых веществ при защите от подделок, начиная от лекарств, кончая моторными маслами, а также на предприятиях, производящих взрывчатые вещества (ВВ), для предотвращения хищения ВВ с предприятий-производителей и облегчения расследования актов терроризма с использованием ВВ.The invention relates to the chemical industry, to technical means for labeling chemicals with a digital code to identify a chemical manufacturing company and can be used for marking any substances for protection against counterfeiting, from drugs to motor oils, as well as to enterprises producing explosives (BB), to prevent the theft of explosives from manufacturing enterprises and to facilitate the investigation of acts of terrorism using explosives.
Известен способ маркировки ВВ с помощью маркирующих добавок, основанный на добавлении к маркируемому веществу добавок металлоорганики, в котором в пластичные и эластичные ВВ добавляют металлоорганические соединения, которые, затем выявляют в газовой фазе с помощью селективных детекторов, см. RU №2134253, С 06 В 23/00, 1996.A known method of marking explosives using marking additives is based on the addition of organometallic additives to the substance to be marked, in which organometallic compounds are added to plastic and elastic explosives, which are then detected in the gas phase using selective detectors, see RU No. 2134253, C 06 V 23/00, 1996.
Недостатком данного способа является то, что добавки снижают концентрацию маркируемого вещества, тем самым ухудшая его свойства, а также то, что подбор маркирующих добавок требует исследования влияния их на совместимость с маркируемыми веществами.The disadvantage of this method is that additives reduce the concentration of the marked substance, thereby worsening its properties, and also that the selection of marking additives requires a study of their effect on compatibility with marked substances.
Известен способ маркировки ВВ с помощью радиоактивных добавок, в котором к маркируемому веществу добавляют радиоактивные изотопы, см. US №4019053, G 21 H 5/02 1975.A known method of marking explosives using radioactive additives, in which radioactive isotopes are added to the marked substance, see US No. 4019053, G 21 H 5/02 1975.
Недостатком данного способа является то, что маркированное вещество становится радиоактивным.The disadvantage of this method is that the marked substance becomes radioactive.
Наиболее близким техническим решением является способ маркировки химических веществ маркирующими добавками в виде молекул с измененным изотопным составом, а именно с изменением количества углерода 13С, см. FR №2673291, G 01 N 30/72, при этом, чтобы идентифицировать производителя промаркированного вещества, преобразуют это вещество в СО2 (т.е. сжигают), изучают хроматографическим способом полученные продукты сгорания и определяют концентрацию 13С в полученном СО2.The closest technical solution is a method for marking chemicals with marking additives in the form of molecules with a modified isotopic composition, namely with a change in the amount of carbon 13 C, see FR No. 2673291, G 01 N 30/72, in order to identify the manufacturer of the marked substance, this substance is converted to CO 2 (i.e., burned), the obtained combustion products are studied by chromatographic method, and the concentration of 13 C in the obtained CO 2 is determined.
Недостатками известного способа являются, во первых, то, что маркирующая добавка изменяет химический состав, т.е. промаркированное вещество будет отличаться от вещества до маркировки. Второй недостаток - это то, что необходимо вносить значительные количества маркирующей добавки, чтобы заметно повысить концентрацию изотопа 13С. Кроме этого, если промаркированное вещество образовало смесь или вступило в химические реакции с другими веществами, то идентификация полученного продукта невозможна.The disadvantages of this method are, firstly, that the marking additive changes the chemical composition, i.e. the marked substance will differ from the substance before labeling. The second disadvantage is that it is necessary to add significant amounts of the marking additive in order to significantly increase the concentration of the 13 C isotope. In addition, if the marked substance formed a mixture or entered into chemical reactions with other substances, then the identification of the obtained product is impossible.
Описанные недостатки являются следствием того, что у маркирующего вещества химические свойства отличаются от свойств маркируемого вещества, что является фактором, ухудшающим потребительские качества маркированного вещества, а также следствие самого способа маркировки и последующей идентификации посредством перевода промаркированного вещества в СО2.The described disadvantages are due to the fact that the chemical properties of the marking substance differ from the properties of the marked substance, which is a factor that worsens the consumer qualities of the marked substance, as well as a consequence of the labeling method and subsequent identification by converting the marked substance to CO 2 .
Техническим результатом предложенного решения является использование в качестве маркирующего вещества того же самого химического вещества с другим изотопным содержанием, при этом химический состав полученной смеси не меняют. Маркированное вещество или остатки после его использования несут на себе код, заложенный при маркировке, что расширяет функциональные возможности способа.The technical result of the proposed solution is to use the same chemical substance with a different isotopic content as the marking substance, while the chemical composition of the resulting mixture does not change. Labeled substance or residues after its use carry the code embedded in the labeling, which extends the functionality of the method.
Технический результат достигается тем, что в способе маркировки вещества, заключающемся во введении в него маркирующей добавки в виде вещества с повышенным содержанием редкого стабильного изотопа, присутствующего в маркируемом веществе, предварительно изготавливают химическим путем добавку того же состава, что и маркируемое вещество с повышенным содержанием редкого стабильного изотопа одного или нескольких элементов, входящих в состав маркируемого вещества, концентрация маркирующей добавки в маркируемом веществе составляет от ~10-6 до ~10-1 по массе; в многокомпонентное маркируемое вещество вводят добавку, представляющую собой один из компонентов многокомпонентного маркируемого вещества, но с повышенным содержанием редкого стабильного изотопа; предварительно вводят изотоп только в одну часть молекулы на стадии изготовления маркирующей добавки; вводят несколько добавок того же вещества, но с различным изотопным составом.The technical result is achieved by the fact that in the method of labeling a substance, which consists in introducing into it a marking additive in the form of a substance with an increased content of the rare stable isotope present in the marked substance, an additive of the same composition is preliminarily prepared as the marked substance with an increased content of rare stable isotope of one or more elements that are part of the marked substance, the concentration of the marking additive in the marked substance is from ~ 10 -6 up to ~ 10 -1 by weight; an additive is introduced into the multi-component labeled substance, which is one of the components of the multi-component labeled substance, but with an increased content of a rare stable isotope; pre-introducing an isotope into only one part of the molecule at the stage of manufacturing the marking additive; several additives of the same substance are introduced, but with different isotopic composition.
Предложенный способ маркировки химических веществ осуществляют следующим образом. Разделяют изотопы элементов, входящих в маркируемое вещество, природный состав которых включает редкие стабильные изотопы. Например, разделяют изотопы углерода, кислорода, азота и др., для получения редких изотопов в чистом виде, из которых затем химическим путем готовят изотопно-обогащенное маркируемое вещество. Это является маркирующей добавкой. Маркировку производят путем добавления к природному маркируемому веществу изотопно-обогащенного вещества того же химического состава, что и маркируемое вещество (маркирующую добавку). Для изотопного изменения используют стабильные изотопы широко распространенных элементов, таких как углерод, кислород, азот, водород и других, которые обычно присутствуют почти во всех веществах, нуждающихся в маркировке. Природное содержание этих элементов состоит из широко распространенных изотопов 12С (98,892%), 16О (99,759%), 14N (99,635%), 1Н (99, 98), и редких изотопов тех же элементов 13С (1,108%), 17О (0,037%), 18О (0,204%), 15N (0,365%), 2Н (0,02%). Концентрация или отношение концентраций является кодом, характеризующим производителя данного вещества.The proposed method for labeling chemicals is as follows. Isotopes of elements included in the marked substance are separated, the natural composition of which includes rare stable isotopes. For example, isotopes of carbon, oxygen, nitrogen, etc. are separated to obtain rare isotopes in a pure form, from which an isotope-enriched marked substance is then prepared chemically. This is a marking supplement. Marking is done by adding to the natural labeled substance an isotope-enriched substance of the same chemical composition as the labeled substance (marking additive). For isotopic changes, stable isotopes of widely distributed elements, such as carbon, oxygen, nitrogen, hydrogen and others, which are usually present in almost all substances that need labeling, are used. The natural content of these elements consists of the widely distributed isotopes 12 C (98.892%), 16 O (99.759%), 14 N (99.635%), 1 N (99, 98), and rare isotopes of the same elements 13 C (1.108%) , 17 O (0.037%), 18 O (0.204%), 15 N (0.365%), 2 N (0.02%). The concentration or concentration ratio is a code characterizing the manufacturer of a given substance.
При необходимости идентификации маркированного вещества производят, например, масс-спектроскопический анализ молекул и/или атомов маркированного вещества и определяют процентное содержание молекул и/или атомов с различными атомными весами. Отличие содержания атомных и молекулярных весов от природной концентрации делают различным для каждого предприятия-производителя маркируемого вещества.If it is necessary to identify the marked substance, for example, mass spectroscopic analysis of the molecules and / or atoms of the marked substance is carried out and the percentage of molecules and / or atoms with different atomic weights is determined. The difference in the content of atomic and molecular weights from the natural concentration makes it different for each manufacturer of the marked substance.
Диапазон концентраций маркирующих добавок выбирают в зависимости от точности анализа. Для масс-спектроскопического метода анализа нижняя граница составляет 10-6-10-7. Верхнюю границу диапазона определяют в зависимости от экономической целесообразности внесения больших концентраций добавок, например 10-1. Существует альтернатива масс-спектроскопическому способу анализа для детектирования изотопного состава больших молекул. Это - способ хроматографии, который позволяет разделять и детектировать большие молекулы органических соединений (с молекулярным весом больше 100). Нижняя граница чувствительности измерения концентрации составляет 10-5-10-6 изотопного вещества от массы всего маркированного вещества.The concentration range of the marking additives is selected depending on the accuracy of the analysis. For mass spectroscopic analysis, the lower limit is 10 -6 -10 -7 . The upper limit of the range is determined depending on the economic feasibility of introducing large concentrations of additives, for example 10 -1 . There is an alternative to a mass spectroscopic analysis method for detecting the isotopic composition of large molecules. This is a chromatography method that allows the separation and detection of large molecules of organic compounds (with a molecular weight of more than 100). The lower limit of the sensitivity of the concentration measurement is 10 -5 -10 -6 isotopic substances by weight of the total marked substance.
Рассмотрим применение способа на примере тринитротолуола (ВВ). Его химическая формула: СН3(С6Н2)(NO3)3. Его молекулярный вес в наиболее вероятной конфигурации составляет 275. Вероятность в природной смеси найти молекулу, где хотя бы 6 атомов углерода являются атомами 13С составляет ~10-11, а молекулу с атомным весом 275+6 составляет менее 10-9. В процессе изготовления данного вещества повышают концентрацию таких молекул, например до 10-6 (добавлением одного грамма изотопного вещества на тонну), тем самым маркируют данное вещество. Каждому предприятию-производителю соответствует своя концентрация или отношение концентраций редких стабильных изотопов широко распространенных элементов, например первое предприятие-производитель добавляет 0,5·10-6 изотопного вещества от массы всего маркируемого вещества, второе - 1·10-6, а третье - 2·10-6.Consider the application of the method on the example of trinitrotoluene (BB). Its chemical formula: CH 3 (C 6 H 2 ) (NO 3 ) 3 . Its molecular weight in the most probable configuration is 275. The probability in a natural mixture to find a molecule where at least 6 carbon atoms are 13 C atoms is ~ 10 -11 , and a molecule with an atomic weight of 275 + 6 is less than 10 -9 . In the process of manufacturing this substance, the concentration of such molecules is increased, for example, to 10 -6 (by adding one gram of an isotopic substance per ton), thereby labeling this substance. Each manufacturing company has its own concentration or concentration ratio of rare stable isotopes of widely distributed elements, for example, the first manufacturing company adds 0.5 · 10 -6 isotopic substances by weight of the total marked substance, the second - 1 · 10 -6 , and the third - 2 10-6 .
Другой пример применения способа маркировки того же самого тринитротолуола состоит в следующем. В качестве маркирующей добавки готовят изотопное маркируемое вещество, в котором атомы углерода - 13С, его молекулярный вес - 275+7, а также готовят изотопное маркирующее вещество, в котором атомы углерода - 13С, а атомы кислорода - 18О. Молекулярный вес таких молекул - 275+7+18. Природная концентрация таких молекул меньше 10-20, и добавка таких молекул определяется только чувствительностью масс-спектрометра. Маркирующая добавка - это смесь изотопного вещества, содержащего 13С и изотопного вещества, содержащего 13С и 18О в определенной пропорции. Каждому предприятию-производителю соответствует свое отношение концентраций молекул с 13С и молекул с 13С и 18О. Например, для первого предприятия-производителя это отношение равно 0,65, для второго 0,7, для третьего - 0,75. В данном примере метод маркировки имеет преимущество по сравнению с предыдущим примером. При этом повышается надежность распознавания предприятия-производителя маркируемого вещества.Another example of the application of the labeling method of the same trinitrotoluene is as follows. As a marking additive, an isotopic labeled substance is prepared in which the carbon atoms are 13 C, its molecular weight is 275 + 7, and an isotopic marking substance is prepared in which the carbon atoms are 13 C and oxygen atoms are 18 O. The molecular weight of such molecules - 275 + 7 + 18. The natural concentration of such molecules is less than 10 -20 , and the addition of such molecules is determined only by the sensitivity of the mass spectrometer. A marking additive is a mixture of an isotopic substance containing 13 C and an isotopic substance containing 13 C and 18 O in a certain proportion. Each manufacturing company has its own ratio of concentrations of molecules with 13 C and molecules with 13 C and 18 O. For example, for the first manufacturing company this ratio is 0.65, for the second 0.7, for the third 0.75. In this example, the marking method has an advantage over the previous example. This increases the reliability of recognition of the manufacturer of the marked substance.
Еще один пример маркировки того же самого тринитротолуола состоит в том, что маркируется бензольное кольцо, которое имеется в каждой молекуле тринитротолуола. Для этого готовят полуфабрикат, например бензол, для изготовления маркируемого вещества с наличием редкого стабильного изотопа углерода 13С. После этого делают тринитротолуол с использованием полученного бензола. Это и будет маркирующая добавка, которую вводят в концентрации от 10-6 до 10-1 в маркируемое вещество. В этом случае вместо 13С в бензольном кольце можно вводить 18О в (NO3), для этого изготавливают HNO3 с тяжелым кислородом 18О и получают в качестве маркирующей добавки тринитротолуол с тяжелым кислородом 18О, которую вводят в концентрации от 10-6 до 10-1 в маркируемое вещество. Для повышения надежности идентификации предприятия-производителя маркируемого вещества готовят смесь, состоящую из маркируемого вещества с разным изотопным составом, например смесь молекул тринитротолуола, у которого в бензольном кольце 13С и молекул, у которых нитрогруппа NO3 содержит 18О. Каждому предприятию-производителю соответствует своя концентрация маркирующих добавок в диапазоне от 10-6 до 10-1 от массы маркируемого вещества, а также отношение концентраций этих добавок.Another example of the labeling of the same trinitrotoluene is that the benzene ring that is present in each trinitrotoluene molecule is labeled. For this, a semi-finished product, for example benzene, is prepared for the manufacture of a marked substance with the presence of a rare stable carbon isotope of 13 C. After this, trinitrotoluene is made using the obtained benzene. This will be the marking additive, which is introduced in a concentration of from 10 -6 to 10 -1 in the marked substance. In this case, instead of 13 C, 18 О in (NO 3 ) can be introduced in the benzene ring; for this, HNO 3 with 18 О heavy oxygen is produced and trinitrotoluene with 18 О heavy oxygen, which is introduced at a concentration of 10 -6 up to 10 -1 in the marked substance. To increase the reliability of identification of the manufacturer of the marked substance, a mixture is prepared consisting of the marked substance with different isotopic compositions, for example, a mixture of trinitrotoluene molecules with 13 C in the benzene ring and molecules in which the nitro group NO 3 contains 18 O. Each manufacturer has its own concentration of marking additives in the range from 10 -6 to 10 -1 of the mass of the marked substance, as well as the ratio of the concentrations of these additives.
Рассмотренные примеры относятся к изотопным веществам с высокой концентрацией редких стабильных изотопов, входящих в состав маркируемых веществ элементов. Разделение изотопов для получения высококонцентрированного изотопного вещества дорого, с другой стороны, рассмотренные примеры позволяют использовать изотопное вещество в мизерных количествах, например не более одного грамма на тонну, т.е. 10-6 по массе. Разделение изотопов представляет собой многоступенчатый процесс, и, если его прервать на начальных стадиях, можно получить достаточно много слабо обогащенного элемента. Этот материал используемого для изготовления маркируемых веществ, обогащенных редким изотопом элемента, входящего в состав маркируемого вещества. Например, для изготовления маркируемых веществ используют углерод с повышенной концентрацией 13С, первое предприятие-производитель использует концентрацию атомов углерода 13С - 0,05, второе - 0,1, третье - 0,15. Нижняя граница - 0,01 - содержание изотопа 13С в природной среде. При этом возрастает расход изотопного вещества, но, с другой стороны, получение низкоконцентрированного изотопного вещества обходится гораздо дешевле, чем высококонцентрированного.The considered examples relate to isotopic substances with a high concentration of rare stable isotopes that are part of the marked substances of the elements. Separation of isotopes to obtain a highly concentrated isotopic substance is expensive, on the other hand, the examples considered allow the use of isotopic matter in scant amounts, for example, not more than one gram per ton, i.e. 10 -6 by weight. Isotope separation is a multi-stage process, and if it is interrupted at the initial stages, a lot of weakly enriched element can be obtained. This material is used for the manufacture of marked substances, enriched with a rare isotope of an element that is part of the marked substance. For example, carbon with an increased concentration of 13 C is used for the manufacture of marked substances, the first manufacturing company uses a concentration of 13 C carbon atoms of 0.05, the second 0.1, and the third 0.15. The lower limit is 0.01 - the content of the 13 C isotope in the environment. At the same time, the consumption of isotopic substance increases, but, on the other hand, obtaining a low-concentrated isotopic substance is much cheaper than a highly concentrated one.
В случае, если необходимо промаркировать смесь веществ, вводят редкие стабильные изотопы широко распространенных элементов только в один из компонентов смеси. Тем самым концентрацию изотопных молекул из расчета на весь объем промаркированной смеси уменьшают.If it is necessary to label a mixture of substances, rare stable isotopes of widely distributed elements are introduced into only one of the components of the mixture. Thus, the concentration of isotopic molecules based on the entire volume of the marked mixture is reduced.
Для более надежной последующей идентификации предприятия-производителя маркируют два и более компонентов смеси. При этом кодом, характеризующим предприятие-производителя, является отношение концентраций маркирующих добавок в каждом из компонентов смеси.For more reliable subsequent identification of the manufacturer, two or more components of the mixture are marked. In this case, the code characterizing the manufacturer is the ratio of the concentrations of marking additives in each of the components of the mixture.
Маркировку производят без изменения химических свойств маркируемого вещества, что позволяет использовать промаркированное вещество без дополнительных ограничений, связанных с маркировкой.Marking is carried out without changing the chemical properties of the marked substance, which allows the use of the marked substance without additional restrictions associated with the marking.
Изобретение направлено на подбор универсального, безопасного в обращении маркера, используемого для надежной идентификации любых веществ, который не влияет на их потребительские качества, не изменяется с течением времени и позволяет идентифицировать предприятие-производителя данных веществ, даже если вещество претерпело какие-либо превращения или образовало смесь.The invention is directed to the selection of a universal, safe-to-use marker, used for reliable identification of any substances that does not affect their consumer qualities, does not change over time and allows you to identify the manufacturer of these substances, even if the substance has undergone any transformations or formed mixture.
Маркированное вещество или остатки после его использования несут на себе код, заложенный при маркировке, что расширяет функциональные возможности способа.Labeled substance or residues after its use carry the code embedded in the labeling, which extends the functionality of the method.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005114929/09A RU2295764C2 (en) | 2005-05-17 | 2005-05-17 | Method for marking chemical substances |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005114929/09A RU2295764C2 (en) | 2005-05-17 | 2005-05-17 | Method for marking chemical substances |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005114929A RU2005114929A (en) | 2006-11-20 |
| RU2295764C2 true RU2295764C2 (en) | 2007-03-20 |
Family
ID=37501894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005114929/09A RU2295764C2 (en) | 2005-05-17 | 2005-05-17 | Method for marking chemical substances |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2295764C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2625462C2 (en) * | 2015-06-15 | 2017-07-14 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный университет" | Method of marking blasting powder by carbon nanotubes |
| RU2689420C1 (en) * | 2018-08-06 | 2019-05-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "ТГТУ") | Method of manufacturing a marker of fuels and lubricants |
-
2005
- 2005-05-17 RU RU2005114929/09A patent/RU2295764C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2625462C2 (en) * | 2015-06-15 | 2017-07-14 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный университет" | Method of marking blasting powder by carbon nanotubes |
| RU2689420C1 (en) * | 2018-08-06 | 2019-05-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "ТГТУ") | Method of manufacturing a marker of fuels and lubricants |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2005114929A (en) | 2006-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Chemical characteristics of organic aerosols in Shanghai: A study by ultrahigh‐performance liquid chromatography coupled with Orbitrap mass spectrometry | |
| Martin et al. | Deuterium labelling at the natural abundance level as studied by high field quantitative 2H NMR | |
| Becker et al. | Carbon, hydrogen and nitrogen isotopes in solvent-extractable organic matter from carbonaceous chondrites | |
| Puton et al. | Ion mobility spectrometers with doped gases | |
| Suetsuna et al. | Separation of N2@ C60 and N@ C60 | |
| Georgiev et al. | Re–Os dating of maltenes and asphaltenes within single samples of crude oil | |
| Howa et al. | Observations and sources of carbon and nitrogen isotope ratio variation of pentaerythritol tetranitrate (PETN) | |
| Grimm et al. | Forensic utility of a nitrogen and oxygen isotope ratio time series of ammonium nitrate and its isolated ions | |
| Bezemer et al. | The potential of isotope ratio mass spectrometry (IRMS) and gas chromatography‐IRMS analysis of triacetone triperoxide in forensic explosives investigations | |
| Casale et al. | Stable isotope analyses of heroin seized from the merchant vessel Pong Su | |
| Widory et al. | Sourcing explosives: a multi-isotope approach | |
| Mutzel et al. | Importance of secondary organic aerosol formation of α-pinene, limonene, and m-cresol comparing day-and nighttime radical chemistry | |
| RU2295764C2 (en) | Method for marking chemical substances | |
| Guo et al. | Carbon isotope analysis for source identification of atmospheric formaldehyde and acetaldehyde in Dinghushan Biosphere Reserve in South China | |
| Idoine et al. | Bulk and compound‐specific isotopic characterisation of illicit heroin and cling film | |
| AU781959B2 (en) | A stable isotopic identification and method for identifying products by isotopic concentration | |
| Isaji et al. | Diazotrophy drives primary production in the organic-rich shales deposited under a stratified environment during the Messinian salinity crisis (Vena del Gesso, Italy) | |
| Gauthier et al. | Storage and decomposition of pure and clandestine recipes of peroxide explosives | |
| Mills et al. | Measurement of isoprene nitrates by GCMS | |
| Marcó et al. | Assessment of additives for nitrogen, carbon, hydrogen and sulfur determination by organic elemental analysis | |
| Nims et al. | Compound specific stable isotope analysis of aromatics in diesel fuel to identify potential cocktailing | |
| Bräuer et al. | Methodical aspects of the 15N-analysis of Precambrian and Palaeozoic sediments rich in organic matter | |
| US3788814A (en) | Highly enriched multiply-labeled stable isotopic compounds as atmospheric tracers | |
| Bernstein et al. | Determination of Some Chlorine-Substituted Methanes and Ethanes: Infrared and Mass Spectrometric Determination | |
| Nicoletti et al. | Ion chemistry of chloroethanes in air at atmospheric pressure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110518 |