RU2295548C1 - Polymeric layer composition for floor cover - Google Patents

Polymeric layer composition for floor cover Download PDF

Info

Publication number
RU2295548C1
RU2295548C1 RU2006103894/04A RU2006103894A RU2295548C1 RU 2295548 C1 RU2295548 C1 RU 2295548C1 RU 2006103894/04 A RU2006103894/04 A RU 2006103894/04A RU 2006103894 A RU2006103894 A RU 2006103894A RU 2295548 C1 RU2295548 C1 RU 2295548C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
wollastonite
composition
floor cover
technological
paste
Prior art date
Application number
RU2006103894/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александр Михайлович Белоусов (RU)
Александр Михайлович Белоусов
Иван Семенович Кононов (RU)
Иван Семенович Кононов
Галина Яковлевна Петрова (RU)
Галина Яковлевна Петрова
Тать на Петровна Чулина (RU)
Татьяна Петровна Чулина
Николай Петрович Стародубцев (RU)
Николай Петрович Стародубцев
Ильшат Резаевич Насретдинов (RU)
Ильшат Резаевич Насретдинов
Евгений Александрович Пазников (RU)
Евгений Александрович Пазников
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ)
Priority to RU2006103894/04A priority Critical patent/RU2295548C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2295548C1 publication Critical patent/RU2295548C1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Floor Finish (AREA)

Abstract

FIELD: special covers.
SUBSTANCE: invention proposes polymeric layer composition used as a basic layer for domestic, semi-commercial and commercial floor cover. The composition comprises, wt.-%: polyvinyl chloride, 30-34; plasticizer, 30-36, and wollastonite as a filling agent, 30-36. Addition of natural mineral wollastonite to the composition provides enhancing exploitation and strengthening indices of floor cover of this class.
EFFECT: improved and valuable properties of composition.
2 cl, 3 tbl, 7 ex

Description

Изобретение относится к области производства строительных материалов, а в частности к составу полимерной композиции, которая используется в качестве основного слоя рулонного бытового и полукоммерческого напольного покрытия.The invention relates to the field of production of building materials, and in particular to the composition of the polymer composition, which is used as the main layer of rolled household and semi-commercial flooring.

Как правило, это гетерогенные покрытия с защитным слоем 0,15-0,3 мм, отличающиеся богатой гаммой цветовых и дизайнерских решений. Эти покрытия используются в жилых помещениях, небольших офисах, гостиничных номерах, больничных палатах и других помещениях подобного рода. Хорошие декоративные свойства и прочностные характеристики позволяют этим покрытиям конкурировать с ламинатом, ковролином и керамической плиткой (Строительные материалы и изделия. Учебник для инженерно-экономических специальностей строительных вузов /А.Г.Комаров/, М., Высшая школа, 1983, 487 с.). (1).As a rule, these are heterogeneous coatings with a protective layer of 0.15-0.3 mm, featuring a wide range of color and design solutions. These coatings are used in residential premises, small offices, hotel rooms, hospital wards and other premises of this kind. Good decorative properties and strength characteristics allow these coatings to compete with laminate, carpet and ceramic tiles (Building materials and products. Textbook for engineering and economic specialties of construction universities / A.G. Komarov /, M., Higher School, 1983, 487 pp. ) (one).

В большинстве случаев рассматриваемые напольные покрытия состоят из армирующего стеклохолста, который играет роль своеобразного "скелета" для всего полотна в целом, основного слоя - термопласта (поливинилхлорида) с добавками пластификаторов, пигментов и наполнителей (мел, тальк, каолин), на который наносится рисунок, защищенный прозрачной пленкой.In most cases, the considered floor coverings consist of reinforcing fiberglass, which plays the role of a kind of "skeleton" for the entire canvas, the main layer is thermoplastic (polyvinyl chloride) with the addition of plasticizers, pigments and fillers (chalk, talc, kaolin), which is applied to the drawing protected by a transparent film.

Полимерные композиции для напольных покрытий должны обладать такими свойствами как: значительная износостойкость, высокие прочностные характеристики, должны быть экологически чистыми материалами. Кроме того, подобным покрытиям задаются такие специфические свойства как: повышенная звуко-, гидро- или электроизоляция, термо- или холодоустойчивость и т.д. [1].Polymer compositions for floor coverings should have such properties as: significant wear resistance, high strength characteristics, should be environmentally friendly materials. In addition, such specific properties are set for such coatings as: increased sound, hydro or electrical insulation, thermal or cold resistance, etc. [one].

В последние 15-20 лет при промышленном производстве того или иного материала наблюдается острая необходимость снижения себестоимости производимого продукта без изменения технологических параметров процесса. Подобные тенденции наблюдаются и при производстве рассматриваемых напольных покрытий. Одним из способов достижения этой цели является полная или частичная замена дорогостоящих компонентов, в частности наполнителей, на более дешевые. В качестве такого наполнителя рассматривается природный минерал волластонит. По данным ряда отечественных и зарубежных источников литературы и патентов. (см. RU 2171820 С2, 10.08.2001 /2/, Петров В.П. и др. Волластонит, Наука. 1982, 109 с. /3/, Наполнители для полимерных композиционных материалов. Справочное пособие под ред. Бабаевского П.Г. М., Химия, 679 с. /4/, Пластические массы, 2004, №1, с.31-32 /5/). Волластонит довольно широко рекомендуется к применению в составе целого ряда полимерных соединений: эластомеров, термопластов, термореактивных соединений. При этом во всех материалах наблюдается повышение термостойкости, снижение диэлектрических показаний и влагопоглощения, повышается уровень физико-механических характеристик.In the last 15-20 years, in the industrial production of a particular material, there has been an urgent need to reduce the cost of the product without changing the technological parameters of the process. Similar trends are observed in the production of the flooring in question. One way to achieve this is to completely or partially replace expensive components, in particular fillers, with cheaper ones. The natural mineral wollastonite is considered as such a filler. According to a number of domestic and foreign sources of literature and patents. (see RU 2171820 C2, 08/10/2001 / 2 /, Petrov V.P. et al. Wollastonite, Nauka. 1982, 109 pp. / 3 /, Fillers for polymer composite materials. Reference manual edited by P. Babayevsky M., Chemistry, 679 p. / 4 /, Plastics, 2004, No. 1, p.31-32 / 5 /). Wollastonite is quite widely recommended for use in a number of polymer compounds: elastomers, thermoplastics, thermosetting compounds. Moreover, in all materials there is an increase in heat resistance, a decrease in dielectric readings and moisture absorption, and the level of physical and mechanical characteristics increases.

Наибольший интерес представляют сведения об использовании волластонита в пластических массах на основе поливинилхлорида (ПВХ) /2-4/. Введение волластонита в состав ПВХ-композиций позволяет значительно сократить расход полимера и пластификатора, снизив стоимость пластмассы и повысить термостойкость материала, что снижает количество брака в процессе переработки пластмасс вследствие уменьшения коробления и усадки.Of greatest interest are data on the use of wollastonite in plastics based on polyvinyl chloride (PVC) / 2-4 /. The introduction of wollastonite in the composition of PVC compositions can significantly reduce the consumption of polymer and plasticizer, reducing the cost of plastic and increase the heat resistance of the material, which reduces the amount of marriage during plastic processing due to reduced warpage and shrinkage.

Исследования, проведенные авторами предлагаемого технического решения, показали, что производимые напольные покрытия по промазной технологии имеют ряд недостатков: наличие остаточной деформации при вдавливании (0,8-1,0 мм) связано с невысокой степенью наполнения, менее 30%, дальнейшее повышение степени наполнения приведет к ухудшению технологических свойств перерабатываемого материала, а в частности к значительному повышению вязкости технологической пасты.Studies conducted by the authors of the proposed technical solution showed that the produced floor coverings according to the advanced technology have several disadvantages: the presence of permanent deformation during indentation (0.8-1.0 mm) is associated with a low degree of filling, less than 30%, a further increase in the degree of filling will lead to a deterioration in the technological properties of the processed material, and in particular to a significant increase in the viscosity of the technological paste.

Задачей, на решение которой направлено изобретение, являлась разработка новой рецептуры поливинилхлоридного слоя напольного покрытия применительно к действующей технологии их производства, без изменения технологических параметров процесса с целью повышения степени наполнения, улучшения технологических свойств пасты (снижение вязкости), повышения физико-механических характеристик напольного покрытия и снижения себестоимости готового продукта по сырью.The problem to which the invention is directed was to develop a new formulation of the polyvinyl chloride layer of the floor covering in relation to the existing technology for their production, without changing the technological parameters of the process in order to increase the degree of filling, improve the technological properties of the paste (lower viscosity), and increase the physicomechanical characteristics of the floor covering and reducing the cost of the finished product for raw materials.

Для решения проблемы в базовый состав ПВХ-слоя напольного покрытия был введен, с полной заменой мела и диоксида титана, природный минерал волластонит, с последующей рецептурной отработкой.To solve the problem, the natural mineral wollastonite was introduced into the basic composition of the PVC layer of the floor covering, with the complete replacement of chalk and titanium dioxide, followed by prescription testing.

В предлагаемую рецептуру основного слоя напольного покрытия компоненты берутся в следующих отношениях (табл.1).In the proposed formulation of the main layer of the floor covering, the components are taken in the following respects (Table 1).

Таблица 1Table 1 КомпонентComponent Содержание, мас.%Content, wt.% Назначение компонентаComponent Assignment Поливинилхлорид (ПВХ)Polyvinyl Chloride (PVC) 3232 Полимерная основаPolymer base Модификатор-АModifier-A 3232 ПластификаторPlasticizer ВолластонитWollastonite 3636 НаполнительFiller

В качестве модификатора в составе используют модификатор типа А, который является продуктом отгонки легколетучих фракций высококипящего продукта при производстве изопрена (ТУ 2494-001-45907714-97), пластификатор ЭДОС, представляющий собой смесь формалей и эфиров 1,3-диоксановых спиртов.As a modifier in the composition, a type A modifier is used, which is a product of distillation of the volatile fractions of a high-boiling product in the production of isoprene (TU 2494-001-45907714-97), an EDOS plasticizer, which is a mixture of formals and ethers of 1,3-dioxane alcohols.

Замена традиционных наполнителей на волластонит привела, благодаря игольчатой структуре последнего, к значительному снижению вязкости технологической пасты в среднем с 95,4 Па·с до 55,3 Па·с. Результаты сравнительного анализа вязкости технологической пасты на основе исходного состава и состава с волластонитом представлены в табл.2.Replacing traditional fillers with wollastonite, due to the needle structure of the latter, led to a significant decrease in the viscosity of the technological paste from an average of 95.4 Pa · s to 55.3 Pa · s. The results of a comparative analysis of the viscosity of the technological paste based on the initial composition and composition with wollastonite are presented in table 2.

Таблица 2
Вязкость технологической пасты на основе исходного состава и состава с волластонитом
table 2
The viscosity of the technological paste based on the initial composition and composition with wollastonite
Наименование компонентов и характеристикName of components and characteristics Содержание компонентов, %The content of components,% 1one 22 33 4four 55 66 77 88 99 Волластнит (смесевой)Wollastnit (mixed) -- 30thirty 3232 3434 3636 3434 3636 3636 ПВХ, п. Е-6256-2СPVC, item E-6256-2C 3434 3434 3434 3434 3434 3232 30thirty 3232 Модификатор АModifier A 3636 3636 3434 3232 30thirty 3434 3434 3232 мелa piece of chalk 30thirty -- -- -- -- -- -- -- η, Па·сη, Pa s 95,495.4 28,728.7 45,145.1 55,355.3 90,090.0 52,052.0 43,043.0 63,163.1

Из данных табл.2 следует, что замена мела на волластонит приводит, как уже отмечалось, к существенному снижению вязкости технологической пасты. При этом степень влияния волластонита зависит от размера его частиц: минимальное значение вязкости реализуется при использовании волластонита с размерами частиц 63-160 мкм.From the data of Table 2 it follows that the replacement of chalk with wollastonite leads, as already noted, to a significant decrease in the viscosity of the technological paste. Moreover, the degree of influence of wollastonite depends on the size of its particles: the minimum viscosity is realized when using wollastonite with particle sizes of 63-160 microns.

Реализация этого эффекта позволила повысить наполнение основного слоя напольного покрытия на 4-6%, не снижая его технологичности, и увеличить уровень физико-механических характеристик в 2 и более раза по прочности, и более чем в 3,5 раза - по деформации, в зависимости от фракционного состава волластонита. Это, в свою очередь, позволило повысить прочностные характеристики напольного покрытия в 1,5 раза, в среднем, по всем характеристикам.The implementation of this effect made it possible to increase the filling of the main layer of the floor covering by 4-6%, without reducing its manufacturability, and to increase the level of physical and mechanical characteristics by 2 or more times in strength and more than 3.5 times in deformation, depending from the fractional composition of wollastonite. This, in turn, made it possible to increase the strength characteristics of the flooring by 1.5 times, on average, for all characteristics.

Проведенные сравнительные исследования физико-механических характеристик поливинилхлоридного слоя напольного покрытия и напольного покрытия в целом (табл.3), показали, что физико-механические характеристики составов на основе волластонита значительно превышают физико-механические характеристики составов на основе базовой рецептуры.Comparative studies of the physicomechanical characteristics of the polyvinyl chloride layer of the floor covering and the floor covering as a whole (Table 3) showed that the physicomechanical characteristics of the compositions based on wollastonite significantly exceed the physicomechanical characteristics of the compositions based on the basic formulation.

Таблица 3
Физико-механические характеристики основного ПВХ-слоя и напольного покрытия в целом
Table 3
Physico-mechanical characteristics of the main PVC layer and the floor covering as a whole
На основе базового составаBased on base composition На основе рецептуры с волластонитомBased on the formulation with wollastonite Поливинилхлоридный слой напольного покрытияPVC flooring layer σист, кгс/см2 σ East , kgf / cm 2 εc, %ε c ,% Е10%, кгс/см2 E 10% , kgf / cm 2 σист, кгс/см2 σ East , kgf / cm 2 εc, %ε c ,% Е10%, кгс/см2 E 10% , kgf / cm 2 14,814.8 55,755.7 26,526.5 51,751.7 175,9175.9 30,830.8 -- -- -- 63,863.8 154,2154.2 41,441,4 -- -- -- 76,076.0 178,2178.2 42,642.6 Напольное покрытие в поперечном направленииTransverse flooring 150,7150.7 6969 232,9232.9 162,1162.1 77,077.0 280,3280.3 Напольное покрытие в продольном направленииLongitudinal flooring 172,1172.1 135,7135.7 124,2124.2 194,0194.0 148,7148.7 130,5130.5 где σист., кгс/см2 - истинное напряжение растяжения;
εс, % - предельная разрывная деформация;
Е10%, кгс/см2 - модуль упругости при 10%-ном растяжении.
where σ ist. , kgf / cm 2 - true tensile stress;
ε s ,% - ultimate tensile strain;
E 10 %, kgf / cm 2 - modulus of elasticity at 10% tension.

Разбег физико-механических характеристик основного слоя напольного покрытия на основе волластонита обусловлен использованием волластонита различных партий и фракционного состава. В производственных условиях воспроизводимость физико-механических характеристик может быть достигнута за счет изменения фракционного состава волластонита.The run-up of the physicomechanical characteristics of the main flooring layer based on wollastonite is due to the use of wollastonite of various batches and fractional composition. Under industrial conditions, reproducibility of physical and mechanical characteristics can be achieved by changing the fractional composition of wollastonite.

Кроме всего прочего, предлагаемое техническое решение позволит существенно снизить энергозатраты на переработку технологической пасты вследствие значительного снижения вязкости последней.Among other things, the proposed technical solution will significantly reduce energy costs for processing technological paste due to a significant reduction in the viscosity of the latter.

Предлагаемое техническое решение осуществляется в следующем порядке.The proposed technical solution is carried out in the following order.

Пример 1Example 1

Разовое количество изготавливаемой технологической пасты в лабораторных условиях составляло 50 г. В фарфоровую ступку брали навеску пластификатора - модификатор-А 36% по массе, в соответствии с рецептурой, добавляли к нему, в 2 приема, навеску ПВХ 34% и с помощью фарфорового пестика тщательно перемешивали после каждой загрузки. Затем добавляли наполнитель волластонит в количестве 30% и вновь перемешивали до получения однородной массы. После смешения пасты определяли ее вязкость на ротационном вискозиметре «Реотест-2» при напряжении сдвига, равном 1,0 с-1. После чего пасту вакуумировали в эксикаторе в течение 1,5-2 часов при давлении 1 мм рт.ст. до тех пор, пока при наборе вакуума масса не переставала увеличиваться в объеме. Отвакуумированную массу заливали в металлические формочки, предварительно обработанные антиадгезионной пастой, и вакуумировали в формочках до полного удаления воздушных включений, а затем желировали. Желирование проводили в сушильном шкафу при температуре 160°С в течение 4 минут. После охлаждения образцы извлекали из формочек и вырубали из них, с помощью специального шанцевого ножа, стандартные образцы в виде двухсторонних лопаточек для определения физико-механических характеристик на разрывной машине Р-05 в соответствии с ГОСТ 7855-74. По диаграммам растяжения и показаниям шкалы разрывной машины рассчитывали физико-механические характеристики.A single amount of manufactured technological paste in laboratory conditions was 50 g. A plasticizer hinge was taken in a porcelain mortar - modifier A 36% by weight, according to the recipe, 34% PVC hinge was added to it in 2 doses, and carefully using a porcelain pestle mixed after each download. Then 30% wollastonite filler was added and mixed again until a homogeneous mass was obtained. After mixing the paste, its viscosity was determined on a Reotest-2 rotational viscometer at a shear stress of 1.0 s -1 . After that, the paste was evacuated in a desiccator for 1.5-2 hours at a pressure of 1 mm Hg. until when the set of vacuum mass did not cease to increase in volume. The evacuated mass was poured into metal molds pretreated with release paste, and vacuumized in molds until the air inclusions were completely removed, and then gelled. Gelling was carried out in an oven at a temperature of 160 ° C for 4 minutes. After cooling, the samples were removed from the molds and cut out of them, using a special trench knife, standard samples in the form of double-sided blades for determining the physicomechanical characteristics on a tensile testing machine Р-05 in accordance with GOST 7855-74. According to tensile diagrams and indications of the scale of the tensile testing machine, physical and mechanical characteristics were calculated.

Изготовление напольного покрытия в производственных условиях проводили по промазной технологии на промышленной технологической линии «Контакт-2» в соответствии с предлагаемой рецептурой.The production of flooring under industrial conditions was carried out according to the industrial technology on the Contact-2 industrial production line in accordance with the proposed recipe.

Произведенное напольное покрытие может быть использовано в жилых помещениях, небольших офисах, гостиничных номерах, больничных палатах и других помещениях подобного рода.The produced flooring can be used in residential premises, small offices, hotel rooms, hospital wards and other premises of this kind.

Пример 2Example 2

Отличается от примера 1 тем, что технологическая паста содержит 34% модификатора А; 34% ПВХ и 32% волластонита.Differs from example 1 in that the technological paste contains 34% modifier A; 34% PVC and 32% wollastonite.

Пример 3Example 3

Отличается от примера 1 тем, что технологическая паста содержит 32% модификатора А; 34% ПВХ и 34% волластонита.It differs from example 1 in that the technological paste contains 32% of modifier A; 34% PVC and 34% wollastonite.

Пример 4Example 4

Отличается от примера 1 тем, что технологическая паста содержит 30% модификатора А; 34% ПВХ и 36% волластонита.It differs from example 1 in that the technological paste contains 30% modifier A; 34% PVC and 36% wollastonite.

Пример 5Example 5

Отличается от примера 1 тем, что технологическая паста содержит 34% модификатора А; 32% ПВХ и 34% волластонита.Differs from example 1 in that the technological paste contains 34% modifier A; 32% PVC and 34% wollastonite.

Пример 6Example 6

Отличается от примера 1 тем, что технологическая паста содержит 34% модификатора А; 30% ПВХ и 36% волластонита.Differs from example 1 in that the technological paste contains 34% modifier A; 30% PVC and 36% wollastonite.

Пример 7Example 7

Отличается от примера 1 тем, что технологическая паста содержит 32% модификатора А; 32% ПВХ и 36% волластонита.It differs from example 1 in that the technological paste contains 32% of modifier A; 32% PVC and 36% wollastonite.

Claims (1)

Состав поливинилхлоридного слоя напольного покрытия, содержащий поливинихлорид, пластификатор, наполнитель, отличающийся тем, что содержит в качестве наполнителя природный минерал волластонит при следующем соотношении компонентов, мас.%:The composition of the polyvinyl chloride layer of the floor covering, containing polyvinyl chloride, a plasticizer, a filler, characterized in that it contains a natural mineral wollastonite in the following ratio of components, wt.%: Поливинилхлорид Polyvinyl chloride 30-3430-34 Пластификатор Plasticizer 30-3630-36 Волластонит Wollastonite 30-3630-36
RU2006103894/04A 2006-02-09 2006-02-09 Polymeric layer composition for floor cover RU2295548C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006103894/04A RU2295548C1 (en) 2006-02-09 2006-02-09 Polymeric layer composition for floor cover

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006103894/04A RU2295548C1 (en) 2006-02-09 2006-02-09 Polymeric layer composition for floor cover

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2295548C1 true RU2295548C1 (en) 2007-03-20

Family

ID=37994068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006103894/04A RU2295548C1 (en) 2006-02-09 2006-02-09 Polymeric layer composition for floor cover

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2295548C1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Наполнители для полимерных композиционных материалов. Справочное пособие под ред. Г.С.Каца, Москва, Химия, 1981, с.474, 476. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2678392B1 (en) Self-adhesive silicone compositions crosslinkable to elastomers
WO2008128430A1 (en) Wooden hard polychloroethylene synthetic floor
KR910007593B1 (en) Thermoplastic composition for the interial of ship or car and its manufacturing method
KR101416517B1 (en) High Strength and Flame Retardant Wood Plastic Composites with Zeolite
EP2505324A1 (en) Bamboo fiber material
CN104529355A (en) Dry-mixed elastic rough mortar and manufacturing method thereof
RU2295548C1 (en) Polymeric layer composition for floor cover
CN109054220B (en) Preparation method of environment-friendly weather-resistant high-light-transmission PVC (polyvinyl chloride) pipeline
KR101425264B1 (en) Reinforced wood polymer/plastic composite and manufacturing method thereof
CN110154483A (en) A kind of environment-friendlyweather-proof weather-proof type composite reinforced boards and preparation method thereof
CN105440578B (en) A kind of house decorative material
CA2578764A1 (en) Reconstituted wood composition comprising polyethylene and wood flour and production method thereof
CN108084612A (en) A kind of outdoor use wood grain athletic floor and preparation method thereof
CN109762267B (en) Papermaking waste/PVC composite material
CN104974390B (en) A kind of rubber water absorbent composite material containing modified wood powder
KR101990287B1 (en) Interior and exterior architectural materials and manufacuring method therefor
CN114350125A (en) Hydrophobic environment-friendly degradable composite packaging film
CN1876707A (en) A light decorative laminates and manufacturing method thereof
KR100663173B1 (en) carbon floor plate and manufacturing method of the same
US2231123A (en) Cementitious composition
CN109206801A (en) A kind of polyvinylidene difluoride film and preparation method thereof
CN110283468A (en) A kind of preparation method of the compound plastic-wood material of high durable
CN108822633A (en) A kind of commercialization bright spot rubber-plastic composite floor board and preparation method thereof
CN109021392A (en) A kind of fire-resistant waterproof Wood plastic boards and preparation method thereof
Vilela et al. Effects of the corona treatment of rubber tire particles on the properties of particleboards.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120210