RU2291109C2 - Method for preparing calcium chloride - Google Patents
Method for preparing calcium chloride Download PDFInfo
- Publication number
- RU2291109C2 RU2291109C2 RU2004137394/15A RU2004137394A RU2291109C2 RU 2291109 C2 RU2291109 C2 RU 2291109C2 RU 2004137394/15 A RU2004137394/15 A RU 2004137394/15A RU 2004137394 A RU2004137394 A RU 2004137394A RU 2291109 C2 RU2291109 C2 RU 2291109C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium
- caco
- hydrochloric acid
- cacl
- calcium chloride
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения хлористого кальция, который находит широкое применение в химической, нефтедобывающей и химико-фармацевтической промышленностях, конкретно в производствах хлористого бария, хладагентов, осушки газов и жидкостей, в системах кондиционирования воздуха, при коагуляции латекса и т.д.The invention relates to the field of production of calcium chloride, which is widely used in the chemical, oil and chemical pharmaceutical industries, specifically in the production of barium chloride, refrigerants, drying gases and liquids, in air conditioning systems, during coagulation of latex, etc.
Известен способ получения хлористого кальция из дистиллирной жидкости содового производства в адиабатных испарителях А.С.842024 (СССР), БИ №24 (1981). Способ требует больших энергетических затрат и хлористый кальций, полученный данным способом, содержит большое количество NaCl и других металлов и примесей.A known method of producing calcium chloride from a distilled liquid of soda production in adiabatic evaporators A.S. 842024 (USSR), BI No. 24 (1981). The method requires high energy costs and calcium chloride obtained by this method contains a large amount of NaCl and other metals and impurities.
Известен способ получения хлористого кальция путем взаимодействия соляной кислоты с твердым карбонатом кальция в закрытом футерованном вертикальном цилиндрическом реакторе, в нижней части которого установлена перфорированная решетка (сито) для удержания твердых частиц СаСО3 (заявка Франции 2446255, опубл. 1980 г.). Недостатками способа являются низкое качество получаемого продукта, отсутствие конкретных параметров процесса синтеза.A known method of producing calcium chloride by the interaction of hydrochloric acid with solid calcium carbonate in a closed lined vertical cylindrical reactor, in the lower part of which a perforated lattice (sieve) is installed to hold solid particles CaCO 3 (application France 2446255, publ. 1980). The disadvantages of the method are the low quality of the obtained product, the absence of specific parameters of the synthesis process.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу получения хлористого кальция является способ получения хлористого кальция из кальцийсодержащих шламов и соляной кислоты, взятой в количестве, обеспечивающем рН в реакционной зоне в пределах 3-6 (AC №793938, 1991 г.). Недостатками способа являются низкое качество готового продукта и образование загрязненных сточных вод.The closest in technical essence to the claimed method for producing calcium chloride is a method for producing calcium chloride from calcium sludge and hydrochloric acid, taken in an amount that provides a pH in the reaction zone in the range of 3-6 (AC No. 793938, 1991). The disadvantages of the method are the low quality of the finished product and the formation of contaminated wastewater.
Задачей заявляемого способа является получение качественного раствора хлористого кальция и твердого хлористого кальция, повышение эффективности технологического процесса, значительное сокращение выделения вредных веществ в атмосферу и сточные воды.The objective of the proposed method is to obtain a high-quality solution of calcium chloride and solid calcium chloride, increasing the efficiency of the process, significantly reducing the emission of harmful substances into the atmosphere and wastewater.
Технический результат при осуществлении заявляемого изобретения выражается в получении высококачественного хлористого кальция в виде раствора от 26%-ной концентрации до твердого, а также двуокиси углерода, пригодного для получения химосажденного мела, применяемого в производстве кабельного пластикатов и линолеума. Способ дает возможность использовать в качестве сырья природный известняк (гора Шах-Тау, Тургоякского месторождения) и кальцийсодержащие отходы ЗАО «Каустик».The technical result in the implementation of the claimed invention is expressed in obtaining high-quality calcium chloride in the form of a solution from 26% concentration to solid, as well as carbon dioxide, suitable for producing chemically precipitated chalk used in the manufacture of cable plastic compounds and linoleum. The method makes it possible to use natural limestone (Shah-Tau mountain, Turgoyak deposit) and calcium-containing wastes of ZAO Kaustik as raw materials.
Вышеуказанный технический результат получения жидкого или твердого хлористого кальция и двуокиси углерода из карбоната кальция, кальцийсодержащих отходов и соляной кислоты достигается особенностью способа, которая заключается в том, что природный известняк подвергают взаимодействию с 20-36%-ной соляной кислотой при температуре 20-50°С и мольном соотношении СаСО3:HCl, равном 1:2, в присутствии ингибитора коррозии, работающего в кислых и солесодержащих средах. Кроме того, для получения концентрированных растворов хлористого кальция предусмотрена подача газообразного хлорводорода.The above technical result of the production of liquid or solid calcium chloride and carbon dioxide from calcium carbonate, calcium-containing waste and hydrochloric acid is achieved by a feature of the method, which consists in the fact that natural limestone is reacted with 20-36% hydrochloric acid at a temperature of 20-50 ° C and a molar ratio of CaCO 3 : HCl equal to 1: 2, in the presence of a corrosion inhibitor operating in acidic and saline-containing environments. In addition, to obtain concentrated solutions of calcium chloride, gaseous hydrogen chloride is provided.
Сущность способа заключается в том, что синтез проводят в реакторе колонного типа (или в реакторах с перемешивающим устройством, в случае использования в качестве сырья известковой муки, кальцийсодержащих отходов и т.д.), в нижней части которого помещена решетка-сито, предназначенная для удержания твердых частиц карбоната кальция. В верхнюю часть реактора загружают известняк или кальцийсодержащие отходы, а в нижнюю часть реактора дозируют соляную кислоту. При дозированной подаче соляной кислоты значительно сокращается пенообразование (практически отсутствует) и реакция образования хлористого кальция проходит гладко.The essence of the method lies in the fact that the synthesis is carried out in a column type reactor (or in reactors with a mixing device, if lime flour, calcium-containing waste, etc. are used as raw materials), in the lower part of which there is a sieve designed for particle retention of calcium carbonate. Limestone or calcium-containing waste is loaded into the upper part of the reactor, and hydrochloric acid is dosed into the lower part of the reactor. With a dosed supply of hydrochloric acid, foaming is significantly reduced (practically absent) and the reaction of formation of calcium chloride proceeds smoothly.
При применении в качестве сырья известняковой муки реакция проходит с высокой скоростью с интенсивным пенообразованием. Для безопасного ведения процесса предусмотрена дозировка известняковой муки и соляной кислоты. Образовавшийся раствор хлористого кальция с небольшим содержанием соляной кислоты подают в реактор колонного типа, заполненный карбонатом кальция или известняковой мукой, где раствор хлористого кальция очищают от остаточного содержания соляной кислоты в результате вторичной реакции соляной кислоты и карбоната кальция в растворе хлористого кальция. При этом дополнительно образуется CO2, который соединяется с потоком хлористого водорода. Двуокись углерода с парами хлористого водорода направляют в санитарную колонну, заполненную известняком и 26-28%-ным раствором хлористого кальция, мольное соотношение карбоната кальция и хлористого кальция равно 1-4:1.When using limestone flour as a raw material, the reaction proceeds at a high speed with intensive foaming. For safe process management, a dosage of limestone flour and hydrochloric acid is provided. The resulting solution of calcium chloride with a small content of hydrochloric acid is fed into a column reactor filled with calcium carbonate or limestone flour, where the calcium chloride solution is purified from the residual content of hydrochloric acid as a result of the secondary reaction of hydrochloric acid and calcium carbonate in a solution of calcium chloride. In addition, CO 2 is formed , which combines with a stream of hydrogen chloride. Carbon dioxide with hydrogen chloride vapors is sent to a sanitary column filled with limestone and a 26-28% solution of calcium chloride, the molar ratio of calcium carbonate to calcium chloride is 1-4: 1.
Для использования двуокиси углерода в производстве карбоната натрия или мела двуокись углерода обезвоживается и очищается в аппаратах, заполненных расплавленным хлоридом кальция.To use carbon dioxide in the production of sodium or chalk carbonate, carbon dioxide is dehydrated and purified in apparatus filled with molten calcium chloride.
Раствор хлористого кальция, используемый при очистке рассола от SO4-ионов, подаваемого на электролиз, получают в реакторе синтеза хлористого кальция из известняка и технической 36%-ной соляной кислоты, свободной от хлорорганических соединений.The calcium chloride solution used in the purification of the brine from SO 4 ions fed to the electrolysis is obtained in a reactor for the synthesis of calcium chloride from limestone and technical 36% hydrochloric acid, free of organochlorine compounds.
Абгазная соляная кислота: высший сорт - 31,5%, первый сорт - 30,0%; второй сорт - 27,5%, используется при получении 35-39%-ных растворов хлористого кальция.Absolute hydrochloric acid: premium - 31.5%, first grade - 30.0%; second grade - 27.5%, is used to obtain 35-39% solutions of calcium chloride.
Азеотропная кислота - 22,2%-ная - используется для получения 26-28%-ных растворов хлористого кальция.Azeotropic acid - 22.2% - is used to obtain 26-28% solutions of calcium chloride.
Для получения более концентрированных растворов хлористого кальция и твердого хлористого кальция используется газообразный хлористый водород.Hydrogen chloride gas is used to obtain more concentrated solutions of calcium chloride and solid calcium chloride.
Для защиты оборудования, предназначенного для получения хлористого кальция или его транспортировки или хранения, в реактор синтеза вводят ингибитор коррозии в количестве 0,01-0,3% от количества карбоната кальция, взятого в реакцию. Ингибитор коррозии представляет собой четвертичные аммониевые соединения - продукты реакции полиаминов с хлористым бензилом, или продукт взаимодействия полиаминов с хлористым бензилом и уротропином, или продукт взаимодействия хлористого бензила и уротропина, или уротропин отдельно взятый.To protect equipment intended for the production of calcium chloride or its transportation or storage, a corrosion inhibitor is introduced into the synthesis reactor in an amount of 0.01-0.3% of the amount of calcium carbonate taken into the reaction. A corrosion inhibitor is a quaternary ammonium compound - the reaction product of polyamines with benzyl chloride, or the product of the interaction of polyamines with benzyl chloride and urotropine, or the product of the interaction of benzyl chloride and urotropine, or urotropine alone.
Для подавления процесса ценообразования используют высшие изомерные альфа-разветвленные монокарбоновые кислоты (ВИК), взятые в количестве 0,05-1% от количества карбоната кальция, взятого в реакцию.To suppress the pricing process, higher isomeric alpha-branched monocarboxylic acids (VIC) are used, taken in an amount of 0.05-1% of the amount of calcium carbonate taken into the reaction.
Предлагаемый способ может быть осуществлен периодически и непрерывно.The proposed method can be carried out periodically and continuously.
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. Реактор - цилиндрическая стеклянная колонка диаметром 30 мм, высотой 300 мм. В нижней части колонки помещена решетка из капроновой сетки. В реактор загружают 100 г (1 моль) карбоната кальция, 0,01 г ингибитора коррозии, полученного на основе полиаминов и бензилхлорида, и дозированно подают 231,7 г 31,5%-ной абгазной соляной кислоты при температуре 20°С в течение 3 часов. Повышают температуру реакционной смеси до 40-45°С. Мольное соотношение СаСО3:HCl=1:2. Выделившийся углекислый газ пропускают через лабораторную колонну (санитарная колонна) с высотой 400 мм и диаметром 40 мм, заполненную карбонатом кальция и 26-28%-ным водным раствором CaCl2, взятых в мольном соотношении 1:1, - для гарантированной очистки CO2 от хлористого водорода. Результаты опытов по очистке СО2 от HCl приведены в таблице.Example 1. The reactor is a cylindrical glass column with a diameter of 30 mm, a height of 300 mm At the bottom of the column is placed a nylon grid. 100 g (1 mol) of calcium carbonate, 0.01 g of a corrosion inhibitor based on polyamines and benzyl chloride are loaded into the reactor, and 231.7 g of 31.5% abhase hydrochloric acid are metered at a temperature of 20 ° C for 3 hours. Raise the temperature of the reaction mixture to 40-45 ° C. The molar ratio of CaCO 3 : HCl = 1: 2. The carbon dioxide released is passed through a laboratory column (sanitary column) with a height of 400 mm and a diameter of 40 mm, filled with calcium carbonate and a 26-28% aqueous solution of CaCl 2 taken in a 1: 1 molar ratio, for guaranteed CO 2 purification from hydrogen chloride. The results of experiments on the purification of CO 2 from HCl are shown in the table.
Полученный раствор хлористого кальция, содержащий небольшое количество HCl, пропускают через вторую колонну (реактор 2) высотой 400 мм, диаметром 40 мм, заполненную карбонатом кальция или известняковой мукой, где происходит реакция СаСО3 с остаточным количеством HCl, в результате чего дополнительно образуется CaCl2 и СО2 соответственно. При этом образование пены не наблюдается. Результаты экспериментов приведены в таблице.The resulting calcium chloride solution containing a small amount of HCl is passed through a second column (reactor 2) with a height of 400 mm, a diameter of 40 mm, filled with calcium carbonate or limestone flour, where CaCO 3 reacts with a residual amount of HCl, resulting in additional formation of CaCl 2 and CO 2, respectively. In this case, the formation of foam is not observed. The experimental results are shown in the table.
Пример 2. В условиях примера 1 в реактор (1-ая колонна) загружают 100 г (1 моль) CaCo3, 0,02 г ингибитора коррозии, полученного взаимодействием хлористого бензила и уротропина, и дозированной подачей подают 265,45 г 27,5%-ной соляной кислоты при температуре 20-40°С в течение 2,5 ч. После чего слабокислый раствор CaCl2 пропускают через вторую колонну, заполненную СаСО3 или известняковой мукой. Для очистки СО2 от HCl используют СаСО3 и 28% CaCl2 в мольном соотношении СаСО3:CaCl2=2:1 (результаты приведены в таблице).Example 2. Under the conditions of example 1, 100 g (1 mol) of CaCo 3 , 0.02 g of a corrosion inhibitor obtained by the interaction of benzyl chloride and urotropine are charged into a reactor (1st column) and 265.45 g of 27.5 % hydrochloric acid at a temperature of 20-40 ° C for 2.5 hours. After that, a slightly acidic CaCl 2 solution is passed through a second column filled with CaCO 3 or limestone flour. To purify CO 2 from HCl, CaCO 3 and 28% CaCl 2 are used in a molar ratio of CaCO 3 : CaCl 2 = 2: 1 (the results are shown in the table).
Пример 3. В условиях примера 1 в реактор загружают 100 г (1 моль) СаСО3, 0,3 г уротропина и дозируют 202,77 г 36%-ной соляной кислоты при 20-40°С в течение 3 часов. После чего реакционную смесь - раствор CaCl2 с небольшим содержанием HCl, пропускают через вторую колонну. Для очистки СО2 от HCl используют известняковую муку и 27% CaCl2, при мольном соотношении СаСО3:CaCl2=4:1 (санитарная колонна) при 20-30°С в течение 1,5-2 ч. Результаты приведены в таблице.Example 3. Under the conditions of example 1, 100 g (1 mol) of CaCO 3 , 0.3 g of urotropine are loaded into the reactor and 202.77 g of 36% hydrochloric acid are dosed at 20-40 ° C for 3 hours. After which the reaction mixture - a solution of CaCl 2 with a small content of HCl, is passed through a second column. To clean CO 2 from HCl, limestone flour and 27% CaCl 2 are used , with a molar ratio of CaCO 3 : CaCl 2 = 4: 1 (sanitary column) at 20-30 ° C for 1.5-2 hours. The results are shown in the table .
Пример 4. В реактор загружают 100 г (1 моль) СаСо3, 0,02 г ингибитора коррозии, полученного на основе полиаминов, хлористого бензила и уротропина, и дозируют 361,4 г 20,2%-ную соляную кислоту. Мольное соотношение СаСО3:HCl равно 1:2 при 20-45°С в течение 2,5 часа. Затем раствор CaCl2 пропускают через реактор (вторую колонну) с СаСО3). Результаты экспериментов приведены в таблице.Example 4. 100 g (1 mol) of CaCO 3 , 0.02 g of a corrosion inhibitor based on polyamines, benzyl chloride and urotropine are charged into a reactor, and 361.4 g of 20.2% hydrochloric acid are dosed. The molar ratio of CaCO 3 : HCl is 1: 2 at 20-45 ° C for 2.5 hours. Then a solution of CaCl 2 is passed through a reactor (second column) with CaCO 3 ). The experimental results are shown in the table.
Пример 5. В реактор загружают одновременно 100 г СаСО3 (1 моль) и 147,3 г 37%-ной соляной кислоты при температуре 20-25°С в течение 4 часов. Процесс сопровождается обильным пеновыделением, в результате чего была прекращены подача соляной кислоты. Результаты эксперементов приведены в таблице.Example 5. At the same time, 100 g of CaCO 3 (1 mol) and 147.3 g of 37% hydrochloric acid were charged simultaneously at a temperature of 20-25 ° C for 4 hours. The process is accompanied by abundant foaming, as a result of which the supply of hydrochloric acid was stopped. The results of the experiments are shown in the table.
Пример 6. В условиях примера 1 в реактор загружают 100 г (1 моль) СаСО3, 0,05 г ингибитора коррозии, полученного реакцией полиаминов с бензилхлоридом и уротропином, и 202,7 г 36%-ной соляной кислоты при температуре 20°С в течение 3 часов. Пенообразование уменьшилось в 3 раза. Результаты экспериментов приведены в таблице.Example 6. Under the conditions of example 1, 100 g (1 mol) of CaCO 3 , 0.05 g of a corrosion inhibitor obtained by the reaction of polyamines with benzyl chloride and urotropine, and 202.7 g of 36% hydrochloric acid at a temperature of 20 ° C were loaded into the reactor within 3 hours. Foaming decreased by 3 times. The experimental results are shown in the table.
Пример 7. В условиях примера 1 в реактор загружают 100 г СаСО3 (1 моль) 0,5 г уротропина (0,5% от веса СаСО3) и 243,3 г 30%-ной соляной кислоты при 30-40°С в течение 3 часов. Наблюдается значительное уменьшение пенообразования. Результаты приведены в таблице.Example 7. Under the conditions of example 1, 100 g of CaCO 3 (1 mol) 0.5 g of urotropine (0.5% by weight of CaCO 3 ) and 243.3 g of 30% hydrochloric acid at 30-40 ° C are charged to the reactor within 3 hours. A significant decrease in foaming is observed. The results are shown in the table.
Пример 8. В условиях примера 1 в реактор загружают 100 г (1 моль) СаСО3 дозируют 317,3 г 23%-ной ингибированной (0,1% ингибитора) соляной кислоты при температуре 20-50°С в течение 2,5 часа. Пенообразования не наблюдалось.Example 8. Under the conditions of Example 1, 100 g (1 mol) of CaCO 3 are charged into the reactor, 317.3 g of 23% inhibited (0.1% inhibitor) hydrochloric acid are dosed at a temperature of 20-50 ° C for 2.5 hours . No foaming was observed.
В качестве ингибитора коррозии были использованы продукты, полученные на основе полиаминов, хлористого бензила и уротропина в весовом соотношении 60-90:5-40.As a corrosion inhibitor, products based on polyamines, benzyl chloride and urotropine in a weight ratio of 60-90: 5-40 were used.
Результаты приведены в таблице.The results are shown in the table.
Пример 9. В условиях примера 1 в реактор загружают 100 г СаСО3 (1 моль), дозируют 202,7 г 36-%-ной технической соляной кислоты. В соляную кислоту вводят 0,1 г (0,1% от количества СаСО3) ингибитора коррозии на основе полиаминов и хлористого бензила. Образование пены не наблюдалось. Результаты приведены в таблице.Example 9. Under the conditions of example 1, 100 g of CaCO 3 (1 mol) are loaded into the reactor, 202.7 g of 36% technical hydrochloric acid are dosed. 0.1 g (0.1% of the amount of CaCO 3 ) of a corrosion inhibitor based on polyamines and benzyl chloride is introduced into hydrochloric acid. No foam formation was observed. The results are shown in the table.
Пример 10. В условиях примера 1 в реактор загружают 100 г СаСО3 (1 моль), дозируют 202,7 г 36%-ной технической соляной кислоты и одновременно подают хлористый водород в количестве 7 г (0,19 моля). В соляную кислоту вводят 0,3 г (0,3% от количества СаСО3) ингибитора коррозии, полученного реакцией полиаминов с бензилхлоридом и уротропином. Образование пены не наблюдалось. Соляную кислоту и хлористый водород подают при температуре 20-50°С в течение 4 часов.Example 10. Under the conditions of example 1, 100 g of CaCO 3 (1 mol) are loaded into the reactor, 202.7 g of 36% industrial hydrochloric acid are metered in and 7 g of hydrogen chloride (0.19 mol) are fed simultaneously. 0.3 g (0.3% of the amount of CaCO 3 ) of a corrosion inhibitor obtained by the reaction of polyamines with benzyl chloride and urotropine is introduced into hydrochloric acid. No foam formation was observed. Hydrochloric acid and hydrogen chloride are fed at a temperature of 20-50 ° C for 4 hours.
Пример 11. В условиях примера 1 в реактор загружают 111 г кальцийсодержащего вторичного сырья (содержание СаСО3 - 90%), 243,35 г 30%-ной соляной кислоты, 0,2% ингибитора коррозии (уротропин с хлористым бензилом).Example 11. Under the conditions of example 1, 111 g of calcium-containing secondary raw materials (CaCO 3 content of 90%), 243.35 g of 30% hydrochloric acid, 0.2% corrosion inhibitor (urotropine with benzyl chloride) are charged into the reactor.
Содержимое реактора выдерживают при 20-60°С в течение 5 часов до окончания выделения СО2. Наблюдается выделение пены. Нерастворимый осадок составил 11,6 г (10,5% от веса кальцийсодержащего вторичного сырья, взятого в реакцию). Результаты экспериментов приведены в таблице.The contents of the reactor are kept at 20-60 ° C for 5 hours until the end of the allocation of CO 2 . There is a release of foam. The insoluble precipitate amounted to 11.6 g (10.5% of the weight of calcium-containing secondary raw materials taken into the reaction). The experimental results are shown in the table.
В примерах 4-9 для очистки СО2 от HCl были использованы СаСО3 и CaCl2, взятые в мольном соотношении 2:1 (содержание CaCl2 26%), в примерах 10-11 мольное соотношение СаСО3 и CaCl2 равно 3:1 (содержание CaCl2 28%).In examples 4–9, CaCO 3 and CaCl 2 taken in a molar ratio of 2: 1 (CaCl 2 content of 26%) were used to purify CO 2 from HCl; in examples 10–11, the molar ratio of CaCO 3 and CaCl 2 was 3: 1 (CaCl 2 content 28%).
Описание технологической схемы получения хлористого кальция (см. чертеж). В реактор 1 сверху подают известняк или кальцийсодержащее вторичное сырье (кальцийсодержащие отходы, шламы и т.п.), содержащие 94% СаСО3 I.Description of the technological scheme for producing calcium chloride (see drawing). In the reactor 1, limestone or calcium-containing secondary raw materials (calcium-containing waste, sludge, etc.) containing 94% CaCO 3 I are fed from above.
В нижнюю часть реактора дозируют (дозированная подача соляной кислоты или хлористого водорода) соляную кислоту (ингибированная соляная кислота II и соляная кислота III). Для получения более концентрированных растворов CaCl2 предусмотрена подача газообразного хлорводорода IV. Раствор CaCl2 VI, содержащий Н2О, небольшое количество HCl и незначительное количество СО2 поступает в реактор 2 (реактор - нейтрализатор), заполненный СаСО3 или известняковой мукой VII. В реакторе 2 происходит нейтрализация остаточного HCl по реакцииHydrochloric acid (inhibited hydrochloric acid II and hydrochloric acid III) is metered into the lower part of the reactor (dosed supply of hydrochloric acid or hydrogen chloride). To obtain more concentrated solutions of CaCl 2 , a supply of gaseous hydrogen chloride IV is provided. A CaCl 2 VI solution containing H 2 O, a small amount of HCl and a small amount of CO 2 enters into reactor 2 (reactor-neutralizer) filled with CaCO 3 or limestone flour VII. In reactor 2, the residual HCl is neutralized by reaction
СаСО3+2HCl=CaCl2+СО2+Н2О.CaCO 3 + 2HCl = CaCl 2 + CO 2 + H 2 O.
В результате данной реакции происходит образование дополнительного количества хлористого кальция и, соответственно, СО2. Нерастворимый осадок V выводится из нижней части реактора в сборник 3.As a result of this reaction, the formation of an additional amount of calcium chloride and, accordingly, CO 2 . Insoluble sediment V is discharged from the bottom of the reactor to the collection 3.
Для получения CaCl2 используют соляную кислоту согласно СТП 6-01-08-105-96 «кислота соляная из абгазов хлорорганических производств» 31,5% (высший сорт), 30,0% (первый сорт), 27,5% (второй сорт), концентрированную соляную кислоту с концентрацией 36-37%, а также абгазную и техническую кислоту с концентрацией ниже 27,5%.To obtain CaCl 2 , hydrochloric acid is used according to STP 6-01-08-105-96 “hydrochloric acid from the exhaust gases of organochlorine production” 31.5% (premium), 30.0% (first grade), 27.5% (second grade), concentrated hydrochloric acid with a concentration of 36-37%, as well as gas and technical acid with a concentration below 27.5%.
После реактора 2 раствор хлористого кальция Х подают в сборник 4, после сборника раствор хлористого кальция IX подают на выпарку и сушку.After the reactor 2, the solution of calcium chloride X is fed to the collection 4, after the collection, the solution of calcium chloride IX is fed to the evaporation and drying.
Для получения гранул твердого хлористого кальция - после выпарки и сушки - подают в гранулятор.To obtain granules of solid calcium chloride - after evaporation and drying - served in the granulator.
Углекислый газ, выделяющийся в процессе, из реакторов 1 и 2 по линии VIII подают в санитарную колонну 5, заполненную известняком или известковой мукой VII и раствором CaCl2 (26-28%-ной концентрации) в весовом соотношении СаСО3:CaCl2, равном 2-4:1.Carbon dioxide released in the process from reactors 1 and 2 through line VIII is fed to a sanitary column 5 filled with limestone or lime flour VII and a solution of CaCl 2 (26-28% concentration) in a weight ratio of CaCO 3 : CaCl 2 equal to 2-4: 1.
Образовавшийся раствор CaCl2 со следами соляной кислоты и уклекислого газа VI из нижней части колонны 5 подают в емкость 6. Часть раствора CaCl2 из емкости 6 насосом 7 подают в санитарную колонну 5 или в реактор 2.The resulting CaCl 2 solution with traces of hydrochloric acid and carbon dioxide VI from the bottom of the column 5 is fed into the tank 6. Part of the CaCl 2 solution from the tank 6 is pumped to the sanitary column 5 or to the reactor 2 from the tank 6.
Предусмотрена подпитка емкости 6 раствором CaCl2 X. Очищенный углекислый газ XI пропускаю через каплеуловитель. Углекислый газ может найти применение в производстве карбоната натрия или мела.The container 6 is provided with CaCl 2 X solution. I pass the purified carbon dioxide XI through a droplet eliminator. Carbon dioxide can be used in the production of sodium carbonate or chalk.
Примеры 1-4, 6-10 при условии выдерживания заявленных параметров процесса дают высокий результат.Examples 1-4, 6-10 provided that the stated process parameters are maintained give a high result.
Использование способа позволит получить растворы хлористого кальция в широком интервале концентрации (26-50% и более), качественный твердый хлористый кальций, углекислый газ, пригодный для получения химосажденного мела, карбоната натрия и т.д. Отходы производства - нерастворимый осадок - могут использоваться в качестве добавок к асфальтобетонному покрытию. Кроме того в процессе получения хлористого кальция может быть утилизирована абгазная соляная кислота. Технологические приемы - дозированная подача соляной кислоты и применение ингибиторов коррозии - позволяют повысить технологичность процесса.Using the method will allow to obtain solutions of calcium chloride in a wide concentration range (26-50% or more), high-quality solid calcium chloride, carbon dioxide, suitable for the preparation of chemically precipitated chalk, sodium carbonate, etc. Production waste - insoluble sludge - can be used as additives to asphalt pavement. In addition, in the process of obtaining calcium chloride can be disposed of hydrochloric acid. Technological methods - dosed supply of hydrochloric acid and the use of corrosion inhibitors - can improve the processability.
Результаты экспериментов по примерам 1-11Table
The results of the experiments in examples 1-11
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004137394/15A RU2291109C2 (en) | 2004-12-21 | 2004-12-21 | Method for preparing calcium chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004137394/15A RU2291109C2 (en) | 2004-12-21 | 2004-12-21 | Method for preparing calcium chloride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004137394A RU2004137394A (en) | 2006-06-10 |
| RU2291109C2 true RU2291109C2 (en) | 2007-01-10 |
Family
ID=36712075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004137394/15A RU2291109C2 (en) | 2004-12-21 | 2004-12-21 | Method for preparing calcium chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2291109C2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008100736A2 (en) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | Albemarle Corporation | Processes for conjointly producing bromine and calcium chloride |
| WO2008100737A2 (en) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | Albemarle Corporation | Processes for conjointly producing bromine and calcium chloride |
| RU2547105C2 (en) * | 2013-05-29 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Method of joint obtaining calcium chloride and carbon dioxide |
| RU2589483C1 (en) * | 2015-04-20 | 2016-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Method of processing distilled liquid from soda production by ammonia |
| CN105858703A (en) * | 2016-06-15 | 2016-08-17 | 江苏隆昌化工有限公司 | Method for preparing calcium chloride with waste mountain flour and waste diluted hydrochloric acid |
| RU2601332C2 (en) * | 2014-07-24 | 2016-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Зиракс" | Method of producing highly pure calcium chloride solution |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008100731A2 (en) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | Albemarle Corporation | Processes for conjointly producing bromine, calcium chloride, and chlorine |
| CN111573709A (en) * | 2020-04-07 | 2020-08-25 | 天津长芦海晶集团有限公司 | Method for determining control parameters of acid adding process in production process of medicinal calcium chloride |
-
2004
- 2004-12-21 RU RU2004137394/15A patent/RU2291109C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008100736A2 (en) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | Albemarle Corporation | Processes for conjointly producing bromine and calcium chloride |
| WO2008100737A2 (en) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | Albemarle Corporation | Processes for conjointly producing bromine and calcium chloride |
| WO2008100737A3 (en) * | 2007-02-16 | 2008-11-20 | Albemarle Corp | Processes for conjointly producing bromine and calcium chloride |
| WO2008100736A3 (en) * | 2007-02-16 | 2008-11-27 | Albemarle Corp | Processes for conjointly producing bromine and calcium chloride |
| RU2547105C2 (en) * | 2013-05-29 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Method of joint obtaining calcium chloride and carbon dioxide |
| RU2601332C2 (en) * | 2014-07-24 | 2016-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Зиракс" | Method of producing highly pure calcium chloride solution |
| RU2589483C1 (en) * | 2015-04-20 | 2016-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Method of processing distilled liquid from soda production by ammonia |
| CN105858703A (en) * | 2016-06-15 | 2016-08-17 | 江苏隆昌化工有限公司 | Method for preparing calcium chloride with waste mountain flour and waste diluted hydrochloric acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2004137394A (en) | 2006-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3104960B1 (en) | Reactive composition based on sodium bicarbonate and process for its production | |
| CN106102867B (en) | Reactive composition based on sodium bicarbonate and method for the production thereof | |
| US7736617B2 (en) | Method for recovering iodine | |
| EP3337595B1 (en) | Process for capture of carbon dioxide and desalination | |
| RU2291109C2 (en) | Method for preparing calcium chloride | |
| EP0594558B1 (en) | Industrial process for the separation and recovery of chlorine | |
| CN107572554A (en) | A kind of clean energy-saving type produces salt producing craft | |
| US20180140998A1 (en) | Method of Sequestering Carbon Dioxide | |
| CN102275958B (en) | Method for preparing magnesium hydroxide utilizing magnesium sulfate as raw material | |
| WO2012004233A1 (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
| CN101657379A (en) | The technology of combination producing bromine, calcium chloride and chlorine | |
| CN101486446B (en) | Method for coproduction of bleaching powder, active carbon, sodium chloride and sulphuric acid from waste gypsum plaster | |
| AU630899B2 (en) | Improved hypochlorous acid process | |
| CN103717532A (en) | Sodium bicarbonate product with excellent flowability and its method of manufacture | |
| CN109231168B (en) | Method and device for reducing sulfuric acid content in hydrochloric acid and acetic acid by-products in chloroacetic acid production | |
| CN1054234A (en) | The manufacture method of alkaline carbonate | |
| RU2547105C2 (en) | Method of joint obtaining calcium chloride and carbon dioxide | |
| CN102303879B (en) | Method for preparing magnesium hydroxide by utilizing light calcined dolomite | |
| RU2277068C2 (en) | Method of production of lithium fluorides for electrolytic production of aluminum (versions) | |
| EA011971B1 (en) | Method for the production of polycrystalline silicon | |
| US20070009423A1 (en) | Apparatus and Methods For Producing Calcium Chloride, and Compositions and Products Made Therefrom | |
| CN102531263A (en) | Method for treating saponified wastewater generated in production process of epoxy compound | |
| SK288951B6 (en) | Process for preparation of aragonite particles from calcium sulphate | |
| CN113233492B (en) | Preparation method of high-purity calcium chloride solution | |
| CN107572712B (en) | Method for treating Si-69 industrial production wastewater |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091222 |