RU2291106C2 - Method of production of water glass - Google Patents
Method of production of water glass Download PDFInfo
- Publication number
- RU2291106C2 RU2291106C2 RU2004136498/15A RU2004136498A RU2291106C2 RU 2291106 C2 RU2291106 C2 RU 2291106C2 RU 2004136498/15 A RU2004136498/15 A RU 2004136498/15A RU 2004136498 A RU2004136498 A RU 2004136498A RU 2291106 C2 RU2291106 C2 RU 2291106C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cullet
- mixture
- components
- water
- production
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
- Grinding-Machine Dressing And Accessory Apparatuses (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам производства жидкого стекла и может быть использовано, в частности, при изготовлении строительных материалов различного назначения.The invention relates to methods for the production of liquid glass and can be used, in particular, in the manufacture of building materials for various purposes.
Известен способ производства жидкого стекла, заключающийся в сплавлении кремнеземсодержащего сырья, в качестве которого используют песок, и кальцинированной соды или сульфата натрия в стеклоплавильных печах при температуре 1350-1400°С и последующего охлаждения стеклянной массы - силикат-глыбы, которую для получения жидкого стекла растворяют в автоклаве под действием острого пара при давлении 4-6 атмосфер и температуре180-250°С. (Строительные материалы, Киев, 1957, Гос. Изд-во технической литературы УССР, стр.209-210).A known method for the production of liquid glass, which consists in the fusion of silica-containing raw materials, which is used as sand, and soda ash or sodium sulfate in glass melting furnaces at a temperature of 1350-1400 ° C and subsequent cooling of the glass mass is a silicate block, which is dissolved to obtain liquid glass in an autoclave under the influence of sharp steam at a pressure of 4-6 atmospheres and a temperature of 180-250 ° C. (Building materials, Kiev, 1957, State. Publishing House of Technical Literature of the Ukrainian SSR, pp. 209-210).
Высокая энергоемкость производства силикат-глыбы, а также необходимость использования сложного автоклавного оборудования при ее растворении являются существенными недостатками известного способа.The high energy intensity of the production of silicate blocks, as well as the need to use complex autoclave equipment when it is dissolved, are significant disadvantages of this method.
Известен также способ производства жидкого стекла, включающий размол силикат-глыбы, дозирование, смешивание и растворение в воде в смесителе при соотношении компонентов в соответствии с требованиями, предъявляемыми к жидкому стеклу при поддержании температуры воды в пределах 85-100°С, причем смешивание и барботаж выполняется в вибрационном смесителе. (Патент РФ № 2229438, МПК7 С 01 B 33/32, 12.06.2001).There is also known a method for the production of liquid glass, including grinding silicate blocks, dosing, mixing and dissolving in water in a mixer with a ratio of components in accordance with the requirements for liquid glass while maintaining the water temperature within 85-100 ° C, and mixing and bubbling performed in a vibrating mixer. (RF patent No. 2229438, IPC 7 C 01 B 33/32, 06/12/2001).
Известный способ основан на использовании в качестве исходного продукта для производства жидкого стекла силикат-глыбы, производство которой сопряжено с большими энерго- и трудозатратами.The known method is based on the use of a silicate block as a starting product for the production of liquid glass, the production of which is associated with large energy and labor costs.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ получения жидкого стекла, включающий смешение и последующее взаимодействие кремнесодержащего вещества (песка), которое предварительно измельчают до удельной поверхности 200-20000 см2/г, с водным раствором гидроксида щелочного металла при температуре 100-250°С и возникающим при этой температуре давлении водяного пара. (Патент РФ № 2078433, МПК8 С 01 В 33/32, 27.04.97).The closest in technical essence to the present invention is a method for producing liquid glass, comprising mixing and subsequent interaction of a silicon-containing substance (sand), which is pre-crushed to a specific surface of 200-20000 cm 2 / g, with an aqueous solution of alkali metal hydroxide at a temperature of 100-250 ° C and the pressure of water vapor arising at this temperature. (RF patent No. 2078433, IPC 8 C 01 B 33/32, 04/27/97).
К недостаткам известного способа можно отнести повышенную энергоемкость, что обусловлено необходимостью использования автоклавного оборудования, что значительно увеличивает энергозатраты на производство жидкого стекла.The disadvantages of this method include the increased energy intensity, which is due to the need to use autoclave equipment, which significantly increases the energy consumption for the production of liquid glass.
Заявителем не выявлены источники информации, содержащие сведения о технических решениях, идентичных предлагаемому изобретению, что позволяет сделать вывод о его соответствии критерию «новизна».The applicant has not identified sources of information containing information about technical solutions identical to the invention, which allows us to conclude that it meets the criterion of "novelty."
Задачей, на решение которой направлено создание предлагаемого изобретения является упрощение технологии изготовления жидкого стекла и обеспечение возможности использования в качестве кремнесодержащего вещества отходов стекла (стеклобоя).The task to which the creation of the invention is directed is to simplify the technology of manufacturing liquid glass and to ensure the possibility of using glass waste (cullet) as a silicon-containing substance.
Поставленная задача решается тем, что в способе производства жидкого стекла, включающем размол кремнесодержащего вещества, смешение с гидроксидом щелочного металла и их последующее взаимодействие компонентов смеси в присутствии воды при температуре до 100°С, согласно изобретению совместный размол компонентов идет в вибросмесителе, а последующее взаимодействие с с водой выполняют в вибрационном смесителе в течение 0,5-1,5 час.The problem is solved in that in a method for the production of liquid glass, including grinding a siliceous substance, mixing with an alkali metal hydroxide and their subsequent interaction of the mixture components in the presence of water at a temperature of up to 100 ° C, according to the invention, the joint grinding of the components is carried out in a vibratory mixer, and the subsequent interaction with water is performed in a vibrating mixer for 0.5-1.5 hours.
При совместном размоле кремнесодержащего вещества, например стеклобоя, с твердым гидроксидом щелочного металла, например гидроксидом натрия, за счет протекания твердофазных реакций между последним и тонкодисперсными частицами SiO2 стеклобоя происходит механо-химическая активация аморфного SiO2, при этом образуются n-мерные соединения типа Na2OnSiO2, где n - характеризует силикатный модуль, величина которого может быть равна 1, 2, 3....When the siliceous substance, for example cullet, is co-milled with solid alkali metal hydroxide, for example sodium hydroxide, due to the occurrence of solid-phase reactions between the last and finely divided particles of cullet SiO 2 , the mechanochemical activation of amorphous SiO 2 occurs, and n-dimensional compounds of the Na type are formed 2 OnSiO 2 , where n - characterizes the silicate module, the value of which can be equal to 1, 2, 3 ....
В результате происходит переход аморфного оксида кремния в полимерное состояние с образованием первичных элементарных фрагментов полимерных натрий-силикатных соединений. Вследствие этого полученная сухая смесь приобретает повышенную степень растворимости при ее взаимодействии с водой. Экспериментально подтверждено, что для обеспечения необходимой интенсивности процесса взаимодействия компонентов смеси достаточно поддержания температуры рабочей смеси не ниже 85°С.As a result, the transition of amorphous silicon oxide to the polymer state occurs with the formation of primary elementary fragments of polymer sodium silicate compounds. As a result, the resulting dry mixture acquires an increased degree of solubility when it interacts with water. It was experimentally confirmed that to ensure the necessary intensity of the process of interaction of the components of the mixture, it is sufficient to maintain the temperature of the working mixture at least 85 ° C.
Совместный размол кремнесодержащего вещества и твердого чешуйчатого гидроксида щелочного металла в совокупности с другими заявляемыми параметрами способа обеспечивает возможность производства жидкого стекла без использования автоклавного оборудования, что значительно упрощает технологию изготовления и снижает трудовые и энергетические затраты.The joint grinding of a silicon-containing substance and solid flake hydroxide of an alkali metal in combination with other claimed process parameters provides the possibility of producing liquid glass without the use of autoclave equipment, which greatly simplifies the manufacturing technology and reduces labor and energy costs.
При выполнении размола кремнесодержащего вещества, предпочтительно стеклобоя, и твердого гидроксида щелочного металла в вибрационной мельнице обеспечивается более эффективное совмещение твердых фаз указанных компонентов и, следовательно, интенсифицируется механо-химическая активация кремнезема стеклобоя. Предлагаемое изобретение позволяет использовать в качестве кремнесодержащего вещества отходы стекла - стеклобой, содержащий ряд химических соединений и веществ, оказывающих положительное влияние на качества конечного продукта - жидкого стекла. Это позволяет широко использовать полученное жидкое стекло при производстве строительных и композиционных материалов различного назначения, а также дополнительно решать проблему утилизации стеклобоя, что имеет важное экономическое и экологическое значение.When grinding a siliceous substance, preferably cullet, and solid alkali metal hydroxide in a vibration mill, a more efficient combination of the solid phases of these components is ensured and, therefore, the mechanochemical activation of cullet silica is intensified. The present invention allows the use of glass waste as a silicon-containing substance - cullet containing a number of chemical compounds and substances that have a positive effect on the quality of the final product - liquid glass. This allows you to widely use the resulting liquid glass in the production of building and composite materials for various purposes, as well as additionally solve the problem of recycling cullet, which is of great economic and environmental importance.
Использование при реализации способа вибрационного смесителя предотвращает локализацию растворяемых частиц кремнезема продуктами взаимодействия и, тем самым, способствует увеличению суммарной поверхности взаимодействия компонентов и повышает степень растворимости кремнесодержащего вещества. Для достижения этого вибрационный смеситель снабжается также устройствами для нагрева исходных компонентов и последующего охлаждения конечного продукта. Увеличение длительности тепловой обработки свыше рекомендованных 1,5 часов приведет к неоправданному увеличению энергозатрат, так как не приводит к увеличению выхода конечного продукта, тогда как уменьшение времени вибрационного и теплового воздействия приводит к недостаточно полному растворению аморфного кремнезема.The use of a vibration mixer during the implementation of the method prevents the localization of soluble silica particles by interaction products and, thereby, helps to increase the total interaction surface of the components and increases the degree of solubility of the silicon-containing substance. To achieve this, the vibration mixer is also equipped with devices for heating the starting components and subsequent cooling of the final product. An increase in the duration of heat treatment over the recommended 1.5 hours will lead to an unjustified increase in energy consumption, since it does not increase the yield of the final product, while a decrease in the time of vibration and heat exposure leads to insufficiently complete dissolution of amorphous silica.
Указанные доводы, по мнению заявителя, подтверждают соответствие заявленного технического решения критерию «изобретательский уровень».These arguments, according to the applicant, confirm the conformity of the claimed technical solution with the criterion of "inventive step".
Возможность реализации предлагаемого способа получения жидкого стекла подтверждается проведенными экспериментами и поясняется примерами.The possibility of implementing the proposed method for producing liquid glass is confirmed by experiments and is illustrated by examples.
Пример 1Example 1
В качестве кремнесодержащего вещества использовался стеклобой с размером частиц ≤0,1-0,15 мм. В составе отходов стекла содержались следующие оксиды: SiO2 - 71,5%, Al2О3 - 5,5%, Fe2O3 - 3,5%, Na2O+K2O - 12,7%, CaO - 4,9%, MgO - 1,7%, BaO - 0,2%. Для опыта брали 1 кг указанного стеклобоя и 0,5 кг твердого чешуйчатого гидроксида натрия - NaOH (ГОСТ4328-77). Компоненты подавались в вибрационную лабораторную мельницу, где выполнялся их совместный помол до тонкости помола 0,15 и менее. После помола полученная сухая смесь помещалась в вибрационную мешалку, в которую затем добавляли 1,5 литра водопроводной воды, нагретой до 98°С, после чего в течение 30 минут производили перемешивание.A cullet with a particle size of ≤0.1-0.15 mm was used as a siliceous substance. The following oxides were contained in the waste glass: SiO 2 - 71.5%, Al 2 O 3 - 5.5%, Fe 2 O 3 - 3.5%, Na 2 O + K 2 O - 12.7%, CaO - 4.9%, MgO - 1.7%, BaO - 0.2%. For the experiment, 1 kg of the specified cullet and 0.5 kg of solid scaly sodium hydroxide — NaOH (GOST 4328-77) were taken. The components were fed to a vibrating laboratory mill, where they were milled together to fineness of grinding 0.15 or less. After grinding, the resulting dry mixture was placed in a vibrating mixer, to which was then added 1.5 liters of tap water heated to 98 ° C, after which stirring was performed for 30 minutes.
В результате было получено 2,87 кг жидкого стекла с силикатным модулем M1=2,03 (с учетом щелочей, содержащихся в стеклобое) или 2,83 без учета последних. Осадок из нерастворившихся частиц стеклобоя (степень помола более 0,15 мм) составил 130 г и был направлен на повторную механо-химическую активацию.The result was 2.87 kg of water glass with a silicate module M 1 = 2.03 (including alkalis contained in the cullet) or 2.83 excluding the latter. The precipitate from insoluble particles of cullet (degree of grinding more than 0.15 mm) amounted to 130 g and was sent to re-mechanochemical activation.
Пример 2Example 2
В отличие от предыдущего опыта совместный помол стеклобоя и твердого гидроксида натрия не производился. Компоненты смеси - раздельно измельченные до тонкости помола не более 0,15 мм 1 кг стеклобоя и 0,5 кг чешуйчатого гидроксида натрия помещались в вибрационную мешалку, в которую затем добавляли 1,5 литра водопроводной воды, нагретой до 98°С, после чего в течение 30 минут производили перемешивание. После отделения жидкой фазы, то есть сформировавшегося жидкого стекла, осадок в виде нерастворившегося аморфного кремнезема составил 882 г, то есть растворилось всего 118 г молотого стеклобоя. Таким образом растворимость кремнесодержащего вещества - стеклобоя составила всего 11,8% по сравнению с 87% при совместном размоле компонентов (пример 1). Полученный раствор жидкого стекла характеризовался низким значением силикатного модуля M1=(118/500)×100)=0,229 без учета щелочей, содержащихся в стеклобое или M2=0,185 с учетом последних.Unlike previous experience, joint grinding of cullet and solid sodium hydroxide was not performed. The components of the mixture - separately crushed to a fineness of grinding no more than 0.15 mm 1 kg of cullet and 0.5 kg of scaly sodium hydroxide were placed in a vibrating mixer, into which was then added 1.5 liters of tap water heated to 98 ° C, and then stirring was performed for 30 minutes. After separation of the liquid phase, that is, the formed liquid glass, the precipitate in the form of insoluble amorphous silica amounted to 882 g, that is, only 118 g of ground cullet was dissolved. Thus, the solubility of the siliceous substance - cullet was only 11.8% compared with 87% for joint grinding of the components (example 1). The resulting liquid glass solution was characterized by a low value of the silicate module M 1 = (118/500) × 100) = 0.229 excluding alkalis contained in the cullet or M 2 = 0.185, taking into account the latter.
Пример 3Example 3
Согласно методике, приведенной в примере 1, брали 500 г стеклобоя и 200 г твердого гидроксида натрия, компоненты подвергали совместному помолу до тонкости помола менее 0,1 мм. После помола полученную сухую смесь поместили в вибрационную мешалку, в которую подали 700 г воды, нагретой до 100°С.According to the procedure described in example 1, 500 g of cullet and 200 g of solid sodium hydroxide were taken, the components were subjected to joint grinding to a fineness of grinding of less than 0.1 mm. After grinding, the resulting dry mixture was placed in a vibrating mixer, into which 700 g of water heated to 100 ° C were fed.
Перемешивание производили в течение 1,5 часа. В результате было получено 1370 г жидкого стекла с силикатным модулем M1=3,63 (без учета щелочей, содержащихся в стеклобое) или М2=2,48 с их учетом. Растворимость кремнесодержащего вещества составила 94%. Нерастворившийся осадок стеклобоя - 30 г, также был направлен на повторную механо-химическую активацию.Stirring was carried out for 1.5 hours. The result was 1370 g of water glass with a silicate module M 1 = 3.63 (excluding alkalis contained in the cullet) or M 2 = 2.48 with their account. The solubility of the siliceous substance was 94%. The insoluble cullet precipitate, 30 g, was also sent for re-mechanochemical activation.
Пример 4Example 4
При проведении этого опыта так же, как в примере 3, брали 500 г стеклобоя и 200 г твердого гидроксида натрия, но размол компонентов до тонкости 0,1 мм производили раздельно. После помола компоненты смеси поместили в вибрационную мешалку, в которую подали 700 г воды, нагретой до 100°С. Перемешивание производили в течение 1,5 часа. После отделения жидкой фазы осадок нерастворившегося SiO2 стеклобоя составил 437 г. В результате было получено 963 г жидкого стекла с силикатным модулем М1=0,315 без учета щелочей, содержащихся в стеклобое и М2=0,215 с учетом последних, при растворимости стеклобоя 12,6%.When conducting this experiment, as in example 3, 500 g of cullet and 200 g of solid sodium hydroxide were taken, but the components were milled to a fineness of 0.1 mm separately. After grinding, the components of the mixture were placed in a vibrating mixer, into which 700 g of water heated to 100 ° C were fed. Stirring was carried out for 1.5 hours. After separation of the liquid phase, the precipitate of insoluble SiO 2 cullet was 437 g. As a result, 963 g of liquid glass with silicate module M 1 = 0.315 were obtained without taking into account the alkalis contained in the cullet and M 2 = 0.215, taking into account the latter, with the cullet solubility 12.6 %
Пример 5Example 5
Для выполнения этого опыта брали 600 г стеклобоя и 200 г твердого гидроксида натрия, компоненты подвергали совместному помолу до тонкости помола менее 0,1 мм. После помола полученную сухую смесь поместили в вибрационную мешалку, в которую подали 800 г воды, нагретой до 85°С. Перемешивание производили в течение 50 минут. В результате было получено 1470 г жидкого стекла с силикатным модулем M1=2,35 без учета щелочей, содержащихся в стеклобое или М2=1,72 с их учетом. Нерастворившийся осадок SiO2 стеклобоя составил 133 г (растворимость ~80%) и также был направлен на повторную механо-химическую активацию.To perform this experiment, 600 g of cullet and 200 g of solid sodium hydroxide were taken, the components were subjected to joint grinding to a fineness of grinding of less than 0.1 mm. After grinding, the resulting dry mixture was placed in a vibrating mixer, into which 800 g of water heated to 85 ° C were fed. Stirring was performed for 50 minutes. As a result, 1470 g of water glass with a silicate module M 1 = 2.35 was obtained, excluding the alkalis contained in the cullet or M 2 = 1.72, taking them into account. The insoluble precipitate of SiO 2 cullet amounted to 133 g (solubility ~ 80%) and was also directed to re-mechanochemical activation.
Пример 6Example 6
Для выполнения этого опыта так же, как и в примере 5, брали 600 г стеклобоя и 200 г твердого гидроксида натрия. Размол компонентов до тонкости помола менее 0,1 мм производили раздельно. Компоненты смеси поместили в вибрационную мешалку, в которую подали 800 г воды, нагретой до 85°С. Перемешивание производили в течение 50 минут. После отделения жидкой фазы нерастворившийся осадок SiO2 стеклобоя составил 537,5 г, то есть растворимость стеклобоя составила 10,4%. Полученный раствор жидкого стекла в количестве 1062,5 г характеризовался силикатными модулями M1=0,310 и М2=0,23.To perform this experiment, as in Example 5, 600 g of cullet and 200 g of solid sodium hydroxide were taken. The components were ground to a fineness of less than 0.1 mm separately. The components of the mixture were placed in a vibrating mixer, into which 800 g of water heated to 85 ° C were fed. Stirring was carried out for 50 minutes. After separation of the liquid phase, the insoluble cullet SiO 2 precipitate amounted to 537.5 g, i.e., the cullet solubility was 10.4%. The resulting liquid glass solution in an amount of 1062.5 g was characterized by silicate modules M 1 = 0.310 and M 2 = 0.23.
Приведенные примеры подтверждают, что совместный размол твердых компонентов смеси для получения жидкого стекла - стеклобоя и гидроксида натрия - обеспечивают значительное увеличение выхода в раствор аморфного SiO2 при прочих равных условиях.The above examples confirm that the joint grinding of the solid components of the mixture to obtain liquid glass — cullet and sodium hydroxide — provides a significant increase in the yield of amorphous SiO 2 into the solution, ceteris paribus.
Для реализации предлагаемого способа получения жидкого стекла были использованы стандартное оборудование и доступные материалы, что позволяет заявителю сделать вывод о соответствии заявляемого изобретения критерию «промышленная применимость».To implement the proposed method for producing liquid glass, standard equipment and available materials were used, which allows the applicant to conclude that the claimed invention meets the criterion of "industrial applicability".
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004136498/15A RU2291106C2 (en) | 2004-12-14 | 2004-12-14 | Method of production of water glass |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004136498/15A RU2291106C2 (en) | 2004-12-14 | 2004-12-14 | Method of production of water glass |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004136498A RU2004136498A (en) | 2006-06-10 |
RU2291106C2 true RU2291106C2 (en) | 2007-01-10 |
Family
ID=36711981
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004136498/15A RU2291106C2 (en) | 2004-12-14 | 2004-12-14 | Method of production of water glass |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2291106C2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA035446B1 (en) * | 2017-11-16 | 2020-06-17 | Учреждение образования "Белорусский государственный технологический университет" | Liquid glass production method |
-
2004
- 2004-12-14 RU RU2004136498/15A patent/RU2291106C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
КАСАТКИН А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. - М.: Химия, 1973, с.693, 699-670, 712. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA035446B1 (en) * | 2017-11-16 | 2020-06-17 | Учреждение образования "Белорусский государственный технологический университет" | Liquid glass production method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2004136498A (en) | 2006-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102278372B1 (en) | Method for recoering lithium from lithium compound | |
CN101993087A (en) | Method for preparing water glass by using fly ash | |
CN104843740A (en) | ZSM-5 molecular sieve and preparation method thereof | |
CN108409296A (en) | Ceramic Tiles raw material prepares the preparation method and application method of potent mud degumming agent | |
JP5778342B2 (en) | Method for producing zeolite A using aluminoborosilicate glass as a raw material | |
CN110981228B (en) | High-calcium active lime | |
CN104291371A (en) | Preparation method for nanometer calcium hydroxide | |
CN103992036A (en) | Method for producing foam glass by use of glass fiber waste | |
CN101941719A (en) | Method for combined production of ammonia and basic calcium chloride by decomposing ammonium chloride | |
CN113788623B (en) | Method for preparing foam glass ceramics by secondary aluminum ash without pretreatment | |
RU2291106C2 (en) | Method of production of water glass | |
CN101559959B (en) | Process for producing potassium sulfate and ammonia sulfate by wet decomposing potassium feldspar | |
CN103936045A (en) | Method for extracting aluminum oxide from coal ash | |
CN107556002A (en) | The preparation method and its application method of construction sanitary ceramic mud degumming agent | |
JP2012116743A (en) | Method for manufacturing inorganic material using alkali-free glass as raw material | |
JP2008143765A (en) | Method for producing synthetic calcium carbonate by using waste cement fine powder | |
CN107117630B (en) | A method of roasting illite efficiently carries potassium | |
JP2007131502A (en) | Method for manufacturing zeolite | |
CN104556168B (en) | A kind of method by aluminum oxide activating dissolution in flyash | |
JP2012041251A (en) | Method for producing zeolite | |
CN102092725A (en) | Method for producing hydrate crystal silicon sodium titanate from waste strontium-barium glass | |
JP2023003497A (en) | Production method of synthetic silica powder | |
CN102642858A (en) | Method for leaching aluminum oxide in fly ash by using microwave acid dissolution | |
CN103936040A (en) | Ultrasonic wave acid method for extracting aluminum oxide from fly ash | |
KR20100085606A (en) | Manufacturing method of zeolite by mechanochemical reaction from fe-ni slag |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091215 |