RU2285028C1 - Антигололедная жидкая композиция - Google Patents

Антигололедная жидкая композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2285028C1
RU2285028C1 RU2005112718/04A RU2005112718A RU2285028C1 RU 2285028 C1 RU2285028 C1 RU 2285028C1 RU 2005112718/04 A RU2005112718/04 A RU 2005112718/04A RU 2005112718 A RU2005112718 A RU 2005112718A RU 2285028 C1 RU2285028 C1 RU 2285028C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
liquid composition
composition
icing liquid
potassium
glycol
Prior art date
Application number
RU2005112718/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Алексей Васильевич Попов (RU)
Алексей Васильевич Попов
Василий Николаевич Попов (RU)
Василий Николаевич Попов
Сергей Викторович Кучеров (RU)
Сергей Викторович Кучеров
Original Assignee
Алексей Васильевич Попов
Василий Николаевич Попов
Сергей Викторович Кучеров
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Алексей Васильевич Попов, Василий Николаевич Попов, Сергей Викторович Кучеров filed Critical Алексей Васильевич Попов
Priority to RU2005112718/04A priority Critical patent/RU2285028C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2285028C1 publication Critical patent/RU2285028C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к геокриологии, а более конкретно к противообледенительным жидкостям. Антигололедная жидкая композиция содержит: от 45,0 до 60,0% ацетата калия, от 5,0 до 12,5% ацетата натрия, от 3,7 до 4,2% едкого калия, от 0,1 до 0,2% гликоля, а также от 0,01 до 1,0% уротропина, а остальное воду. Антигололедная жидкая композиция обладает: достаточно высокой вязкостью, обеспечивающей возможность нанесения большого ее количества (до 250-350 г/м2) в зависимости от температуры окружающей среды), высокой проплавляющей способностью, ингибированием как коррозии металлов, так и образованию в них трещин под действием водорода, высокой стабильностью технико-эксплуатационных параметров. 2 табл.

Description

Изобретение относится к геокриологии, а более конкретно к противообледенительным жидкостям.
Из уровня техники известны противообледенительные жидкости, в которых в качестве компонента, обеспечивающего занижение температуры таяния снежно-ледяных образований, используются соли органических низкомолекулярных кислот и щелочных и/или щелочноземельных металлов.
Наибольший интерес (что подтверждается числом опубликованных патентов) представляет ацетат калия, который обладает достаточно высокой растворимостью в воде, низкой коррозионной активностью по отношению к металлам, а также является экологически безвредным веществом (см. например патенты ЕР - В1 - №0483721, 1991, US - А - №5435930, 1995).
Общий недостаток упомянутых выше антигололедных жидких композиций на основе водного раствора ацетата калия заключается в том, что при их длительном (полгода и более) хранении в объеме антигололедной жидкой композиции идет седиментация на молекулярном уровне. В результате разложения ацетата калия его концентрация в композиции (особенно в верхних слоях) уменьшается, вследствие чего повышается температура замерзания композиции. Иными словами, антигололедные жидкие композиции на основе ацетатов щелочных металлов нестабильны при хранении.
Известна антигололедная жидкая композиция, взятая в качестве прототипа и содержащая ацетат калия, едкий калий, гликоли, загустители, ингибиторы коррозии и воду, при этом в качестве загустителей используют гидроксиэтилцеллюлозу в количестве 0,001-0,01 мас.%, соли фосфорной кислоты в количестве 0,5-1,6 мас.% при соотношении динатрийфосфата к тринатрийфосфату как 1:3, в качестве ингибиторов коррозии используют жидкое стекло в количестве 0,5-2,0 мас.%, бензоат натрия - 0,1-0,7 мас.% и нитрит натрия в количестве 0,04-0,09 мас.%, а в качестве гликоля - или пропиленгликоль, или моноэтиленгликоль, или диэтиленгликоль, или триэтиленгликоль в количестве 0,2 мас.% (см. патент RU - C1 -№2205854, 2003).
Стабильность во времени технико-эксплуатационных параметров известной антигололедной жидкой композиции обеспечивается, по мнению автора изобретения, взятого в качестве прототипа, введением в нее дополнительного антифризного компонента - (пропилен-, моно-, ди-, три-) гликоля в количестве 0,2 мас.%, имеющего меньший удельный вес по сравнению с ацетатом калия и водой и образующего с ионами щелочных металлов более стойкие к разложению (по сравнению с ацетатами) гликоляты щелочных металлов, которые хорошо растворимы в воде, и, имея низкую температуру замерзания, не оказывают влияния на температуру замерзания хранимой композиции. В результате при хранении описанной выше антигололедной жидкой композиции происходит увеличение концентрации гликоля (имеющего меньший удельный вес по сравнению с ацетатом калия и водой) в ее верхних слоях, а следовательно, обеспечивается более эффективная защита ацетатов от разложения именно в той области, где процесс разложения протекает наиболее интенсивно.
Однако как показали исследования использование в прототипе жидкого стекла в качестве одного из компонент ингигбирующей добавки приводит к тому, что при хранении антигололедной жидкой композиции образуются (в процессе коагуляции жидкого стекла) коллоидные соединения. В результате антигололедная жидкая композиция становится непрозрачной и неподдающейся ни фильтрации, ни распыливанию, вследствие практически мгновенного "забивания" фильтрующих тканых материалов или форсунок. Таким образом, добавка гликоля в антигололедную жидкую композицию на основе ацетата калия позволяет стабилизировать в процессе ее хранения только один ее параметр, а именно: температуру замерзания. Следствием же используемых в прототипе ингибиторов коррозии является полная непригодность к использованию известной антигололедной жидкой композиции после ее хранения.
Использование в прототипе в качестве загущающих компонент гидроксиэтилцеллюлозы и соли фосфорной кислоты, выбранной из ряда динатрийфосфат и тринатрийфосфат, не обеспечивает соответствия известной из прототипа антигололедной жидкой композиции требованиям, предъявляемым к композициям того же назначения при испытании их на "охрупчивание" металлов по тесту ASTMF 519 вследствие наличия в ней солей фосфорной кислоты. Кроме того, комбинация достаточно большого числа (до 10) составных частей известной из прототипа антигололедной жидкой композиции не обеспечивает ее гомогенности при температурах ниже -14°С вследствие образования взвеси из очень мелких частиц твердой фазы, вызывающее обратимое помутнение композиции и исчезающее при последующем ее нагреве.
В соответствии co сказанным выше задача настоящего изобретения заключается в том, что при сохранении:
- достаточно высокой вязкости антигололедной жидкой композиции на основе ацетата калия, обеспечивающей возможность нанесения большого ее количества на единицу площади обрабатываемой поверхности;
- высокой проплавляющей способности;
- высокого ингибирования коррозии металлов,
обеспечить, при одновременном упрощении состава антигололедной жидкой композиции, высокое ингибирование образования под действием водорода трещин в металлах и высокую стабильность всех технико-эксплуатационных параметров антигололедной жидкой композиции в диапазоне температур от плюс 40°С до минус 60°С, в том числе и при длительном (не менее шести месяцев) ее хранения.
Поставленная задача решена тем, что антигололедая жидкая композиция, содержащая ацетат калия, едкий калий, гликоль, ингибирующую добавку и воду, согласно изобретению, дополнительно содержит ацетат натрия, а в качестве ингибирующей добавки используют уротропин, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Ацетат калия 45,0-60,0
Ацетат натрия 5,0-12,5
Едкий калий 3,7-4,2
Гликоль 0,1-0,2
Уротропин 0,01-1,0
Вода остальное
Предложенная антигололедная жидкая композиция не содержит загустителя, а комбинация ее составных частей обладает неожиданным техническим результатом, который не описан и с очевидностью не следует из уровня техники. Так настоящее изобретение основано на неизвестном из уровня техники влиянии добавки ацетата натрия (AcNa от 5,0 до 12,5 мас.%) на кинематическую вязкость (см. Таблицу 1) водного раствора ацетата калия (AcK от 45 до 60 мас.%) при одновременном сохранении прозрачности этого водного раствора вплоть до температуры его замерзания.
Из уровня техники известны антиобледенительные жидкие композиции, содержащие ацетаты нескольких (двух, трех) металлов. Так в патенте ВЕ - А1 - №4242697, 1994 описана антигололедная жидкая композиция содержащая ацетаты кальция, магния и калия, либо ацетаты кальция и калия. В другом патенте DE - А1 - №4242698, 1994 описана антигололедная жидкая композиция, содержащая ацетаты кальция, магния и натрия, либо ацетаты кальция и натрия. Однако ни в указанных выше (в качестве примера) ни в других патентах-аналогах отсутствуют сведения об влиянии ацетата натрия или ацетата калия на вязкостные параметры водных растворов ацетатов. Что касается только ацетатов калия и натрия, то в ряде патентов отмечается возможность использования (в описываемых в этих патентах антигололедных жидких композициях) либо ацетата калия, либо ацетата натрия (см. например патенты US - А - №5064551, 1989, US - А - №5350533, 1994, а также возможность их совместного использования в антигололедных жидких композициях (см. патент RU - C1 - №2017785, 1994, авторское свидетельство SU - A1 - №1827382, 1993). При этом, в патенте RU - C1 - №2017785, 1994 отмечается, что может быть использован или ацетат щелочного металла, или смесь ацетатов щелочных металлов в количестве 20-60 мас.%. Однако в этом патенте только в одном примере (Примере 7) описывается композиция, содержащая смесь ацетатов: 25% ацетата натрия, 25% ацетата калия, 0,5% имидиазола и 49% воды. Иными словами, с суммарным содержанием ацетатов, равным нижнему пределу в предложенной антигололедной жидкой композиции, но при существенно другом соотношении ацетатов калия и натрия, а именно 1:1, в отличие от предложенного 9:1. Но в указанном выше патенте не приводятся какие-либо параметры единственного примера композиции, содержащей смесь ацетатов калия и натрия.
Что касается авторского свидетельства SU - A1 - 1827382, 1993, то в нем отсутствуют какие-либо примеры, подтверждающие возможность использования смеси ацетатов щелочных металлов в антигололедной жидкой композиции. Таким образом, ни в одном из указанных выше патентов, отражающих известный уровень техники, не раскрывается какого-либо влияния добавки ацетата натрия на вязкостные свойства водного раствора ацетата калия. Нужно отметить также, что полученный технический результат, заключающийся в увеличении на 25-35% кинематической вязкости водного раствора ацетата калия при одновременном сохранении своей прозрачности вплоть до температуры его замерзания, находится в противоречии с известным принципом аддитивности для растворов солей.
Таким образом, выбор предельных значений количества ацетата калия (от 45 до 60 мас.%) определяется тем, что температура замерзания антигололедной жидкой композиции не должна превышать минуса 56°С. Нижний предел количества (5 мас.%) ацетата натрия в антигололедной жидкой композиции определяется необходимостью увеличения ее вязкости, до крайней мере на 25%. При содержании ацетата натрия в антигололедной жидкой композиции, превышающем 12,5% наблюдается ее помутнение при температурах ниже 40-45°C. Хотя отмеченное выше помутнение композиции носит обратимый характер (иными словами помутнение исчезает при нагреве композиции и вновь появляется при ее повторном охлаждении), однако это обстоятельство определило выбор верхнего предела количества ацетата натрия, равного 12,5 мас.% в антигололедной жидкой композиции. Как показали исследования, влияние содержания (в предложенных интервалах значений) гликоля, едкого калия и ингибирующих добавок никак не влияет на кинематическую вязкость предложенной антигололедной жидкой композиции. Приведенные в Таблице 1 результаты измерений кинематической вязкости были получены при содержании в предложенной композиции гликоля, едкого калия и ингибирующей добавки, соответствующем верхнему значению каждого из упомянутых выше компонент в предложенной композиции.
Кроме того, для обеспечения высоких показателей ингибирования как коррозии металлов, так и образования в них трещин под воздействием водорода предложенная антигололедная жидкая композиция содержит в качестве ингибирующей добавки уротропин в количестве от 10-2 до 1,0 мас.%.
Результаты коррозионных испытаний предложенной антигололедной жидкой композиции, содержащей едкий калий и гликоль в количествах, соответствующих их верхним пределам содержания в композиции (соответственно 4,2 мас.% и 0,2 мас.%), а также уротропин и ацетаты калия и натрия в количествах, соответствующих их граничным значениям в предложенной композиции, а также их оптимальному содержанию в композиции, приведены в Таблице 2. Здесь необходимо отметить, что содержание гликоля и едкого калия (в предложенном интервале их значений) никак не влияет на ингибирующие свойства композиции.
Коррозионные испытания проводились по ГОСТ 28084, 1989 в течение 15 суток при температуре 20±2°С тест на водородное охрупчивание металлов под действием водорода проводили по AS TMF 519 на образцах стали 30ХГСА. Образцы испытания выдержали. Введение уротропина в антигололедную жидкую композицию не приводит к изменению температуры ее замерзания, в том числе и при ее длительном хранении. Кроме того, антигололедная жидкая композиций, содержащая в качестве ингибирующей добавки уротропин, характеризуется высокой стабильностью своих параметров (в частности, ингибирующими показателями, вязкостью, прозрачностью) в процессе длительного хранения. Что касается рН антигололедной жидкой композиции, то введение уротропина приводит к увеличению ее буферной емкости.
Таким образом, предложенная антигололедная жидкая композиция, практически полностью (4 из шести компонент) содержащая органические соединения, обладает
- достаточно высокой вязкостью, обеспечивающей возможность нанесения большого ее количества (до 250-350 г/м2 в зависимости от температуры окружающей среды),
- высокой проплавляющей способностью от 1,05 до 0,9 мл/мин в интервале времени плавления от 0 до 30 мин., что на 3-6%, в зависимости от количества в композиции ацетата натрия, больше по сравнению с проплавляющей способностью композиции, не содержащей ацетат натрия,
- ингибированием как коррозии металлов, так и образованию в них трещин под действием водорода,
- высокой стабильностью технико-эксплуатационных параметров, и обеспечивает также расширение арсенала технических средств борьбы со снежно-ледяными образованиями.
Выбор предельных значений ингибирующей добавки от 10-2 до 1,0 мас.% связан с эффективностью ее действия на металлы, а именно: при содержании ингибирующей добавки меньшей 10-2 мас.% эффективность ее действия ниже требуемого уровня, а при содержании добавки свыше 1,0 мас.% практически не влияет на ингибирующие параметры антигололедной жидкой композиции.
Содержание едкого калия в антигололедной жидкой композиции определяется получением значения pH, равным 9,0-11,0.
В качестве гликоля в предложенной антигололедной жидкой композиции могут быть использованы любые гликоли из ряда: моно-, ди-, три- или пропиленгликоли в количестве от 0,1 до 0,2 мас.%, при этом верхний предел количества гликолей соответствует прототипу, а при содержании гликоля меньшем 0,1 мас.% не обеспечивается стабильность ацетатов при длительном хранении композиции. Следует также отметить, что наличие в антигололедной жидкой композиции гликоля приводит к устранению неприятного запаха, обусловленного уксусной кислотой, образующейся в результате разложения ацетатов.
Предложенная антигололедная жидкая композиция получается следующим образом. Сначала получают водный раствор ацетата калия путем нейтрализации уксусной кислоты едким калием до рН 9,0-11,0 и плотности ρ20=1,24-1,3 г/см3. После этого в полученный раствор вводят ацетат натрия, например тригидрат ацетата натрия, гликоль или их смесь, а также ингибирующую добавку.
Изобретение может быть использовано для удаления снежно-ледяных образований, а также для предотвращения их образования на дорожных, аэродромных покрытиях, а также на строительных конструкциях.
Таблица №1
Содержание ацетатов (Ас) в водном растворе, мас % Кинематическая вязкость, мм2/сек
Температура, °С
-10 -20 -30 -40 -50
АсК - 50 19 44 70 119 225
АсК - 45, AcNa - 5 24 55 95 150 285
AcK - 45, AcNa - 10 25 58 97 160 290
AcK - 45, AcNa - 12,5 25,1 58 98 162 293
АсК - 50, AcNa - 5 25,3 56 96 151 288
АсК - 50, AcNa - 10 25,3 58 99 162 292
АсК - 50, AcNa - 12,5 26 59 99 162 292
АсК - 60, AcNa - 5 25 57 97 151 290
AcK - 60, AcNa - 10 26 58 100 163 292
АсК - 60, AcNa - 12,5 26,2 60 102 163 293
Таблица №2
Содержание основных компонентов в компазиции, мас.% Коррозионные потери, г/м2.час
Медь, M1 Латунь, Л63 Сталь, СТ20 Чугун, СЧ-40 Алюминий, Ал-9
АсК - 45, AcNa - 5, уротропин - 5×10-1 1,7×10-3 4×10-3 3,6×10-4 1,5×10-4 2,8×10-2
АсК - 50, AcNa - 10, уротропин - 6×10-1 0,8×10-3 3,5×10-3 2,7×10-4 1,2×10-4 2,4×10-2
АсК - 60, AcNa - 12,5, уротропин - 1.0 0,83×10-3 3,4×10-3 2,7×10-4 1,3×10-4 2,3×10-2

Claims (1)

  1. Антигололедная жидкая композиция, содержащая ацетат калия, едкий калий, гликоль, ингибирующую добавку и воду, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит ацетат натрия, а в качестве ингибирующей добавки используют уротропин при следующем соотношении компонентов, мас.%:
    Ацетат калия 45,0-60,0 Ацетат натрия 5,0-12,5 Едкий калий 3,7-4,2 Гликоль 0,1-0,2 Уротропин 0,01-1,0 Вода Остальное
RU2005112718/04A 2005-04-27 2005-04-27 Антигололедная жидкая композиция RU2285028C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005112718/04A RU2285028C1 (ru) 2005-04-27 2005-04-27 Антигололедная жидкая композиция

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005112718/04A RU2285028C1 (ru) 2005-04-27 2005-04-27 Антигололедная жидкая композиция

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2285028C1 true RU2285028C1 (ru) 2006-10-10

Family

ID=37435579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005112718/04A RU2285028C1 (ru) 2005-04-27 2005-04-27 Антигололедная жидкая композиция

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2285028C1 (ru)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2453574C1 (ru) * 2011-02-11 2012-06-20 Ахмед Ибрагим Шакер Салех Антиобледенительный состав
RU2519175C1 (ru) * 2013-05-23 2014-06-10 Общество с ограниченной ответственностью "АВИАФЛЮИД Интернешнл" Противообледенительная жидкость
RU2519177C1 (ru) * 2013-05-23 2014-06-10 Общество с ограниченной ответственностью "АВИАФЛЮИД Интернешнл" Противообледенительная жидкость
RU2521381C2 (ru) * 2012-05-23 2014-06-27 Общество с ограниченной ответственностью "Катион" Антигололедная композиция
RU2637337C2 (ru) * 2013-07-05 2017-12-04 Бритиш Америкэн Тобэкко (Инвестментс) Лимитед Составы с тригидратом ацетата натрия
US10036574B2 (en) 2013-06-28 2018-07-31 British American Tobacco (Investments) Limited Devices comprising a heat source material and activation chambers for the same
RU2673048C2 (ru) * 2017-01-27 2018-11-21 Общество с ограниченной ответственностью "ТОНСПРИНГ" Противообледенительный состав
US10542777B2 (en) 2014-06-27 2020-01-28 British American Tobacco (Investments) Limited Apparatus for heating or cooling a material contained therein
US10881138B2 (en) 2012-04-23 2021-01-05 British American Tobacco (Investments) Limited Heating smokeable material
US11051551B2 (en) 2011-09-06 2021-07-06 Nicoventures Trading Limited Heating smokable material
CN113652202A (zh) * 2021-09-28 2021-11-16 苏州佳固士新材料科技有限公司 一种环保型融雪剂及其制备方法
US11659863B2 (en) 2015-08-31 2023-05-30 Nicoventures Trading Limited Article for use with apparatus for heating smokable material
US11672279B2 (en) 2011-09-06 2023-06-13 Nicoventures Trading Limited Heating smokeable material
US11896055B2 (en) 2015-06-29 2024-02-13 Nicoventures Trading Limited Electronic aerosol provision systems
US11924930B2 (en) 2015-08-31 2024-03-05 Nicoventures Trading Limited Article for use with apparatus for heating smokable material

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2453574C1 (ru) * 2011-02-11 2012-06-20 Ахмед Ибрагим Шакер Салех Антиобледенительный состав
US11672279B2 (en) 2011-09-06 2023-06-13 Nicoventures Trading Limited Heating smokeable material
US11051551B2 (en) 2011-09-06 2021-07-06 Nicoventures Trading Limited Heating smokable material
US10881138B2 (en) 2012-04-23 2021-01-05 British American Tobacco (Investments) Limited Heating smokeable material
RU2521381C2 (ru) * 2012-05-23 2014-06-27 Общество с ограниченной ответственностью "Катион" Антигололедная композиция
RU2519177C1 (ru) * 2013-05-23 2014-06-10 Общество с ограниченной ответственностью "АВИАФЛЮИД Интернешнл" Противообледенительная жидкость
RU2519175C1 (ru) * 2013-05-23 2014-06-10 Общество с ограниченной ответственностью "АВИАФЛЮИД Интернешнл" Противообледенительная жидкость
US10036574B2 (en) 2013-06-28 2018-07-31 British American Tobacco (Investments) Limited Devices comprising a heat source material and activation chambers for the same
RU2637337C2 (ru) * 2013-07-05 2017-12-04 Бритиш Америкэн Тобэкко (Инвестментс) Лимитед Составы с тригидратом ацетата натрия
US10542777B2 (en) 2014-06-27 2020-01-28 British American Tobacco (Investments) Limited Apparatus for heating or cooling a material contained therein
US11896055B2 (en) 2015-06-29 2024-02-13 Nicoventures Trading Limited Electronic aerosol provision systems
US11659863B2 (en) 2015-08-31 2023-05-30 Nicoventures Trading Limited Article for use with apparatus for heating smokable material
US11924930B2 (en) 2015-08-31 2024-03-05 Nicoventures Trading Limited Article for use with apparatus for heating smokable material
RU2673048C2 (ru) * 2017-01-27 2018-11-21 Общество с ограниченной ответственностью "ТОНСПРИНГ" Противообледенительный состав
CN113652202A (zh) * 2021-09-28 2021-11-16 苏州佳固士新材料科技有限公司 一种环保型融雪剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2285028C1 (ru) Антигололедная жидкая композиция
KR102126593B1 (ko) 환경친화적으로 개선된 제빙제 조성물
CA2776689C (en) Improved deicer composition
KR101027828B1 (ko) 부식-억제 제빙 조성물
CA2054840C (en) Liquid de-icing agent based on acetates and process for melting snow and ice on traffic surfaces with the aid of this agent
KR20080108580A (ko) 개선된 제빙제 조성물
EP1711575A2 (en) Deicer compositions including corrosion inhibitors
EP2017319B2 (en) Leaching resistant pre-wetted deicer composition
NO321345B1 (no) Avisningsmiddel basert pa acetater og/eller formater, og anvendelse av samme for a smelte, ved bruk av nevnte middel, sne og is pa trafikkerte omrader
JP5274751B2 (ja) 凍結防止剤組成物
JP2003135620A (ja) 消火設備用不凍剤組成物
KR101022259B1 (ko) 제설용 액상 조성물
IL251882B (en) High density aqueous well fluids
EP1010740A1 (en) Concentrated and diluted cooling liquid
KR101095432B1 (ko) 친환경적이고 부식방지력이 높은 강화액소화약제조성물
US10781348B2 (en) Inhibited aqueous deicing composition
KR101546935B1 (ko) 보일러용 난방수 조성물
WO2017120423A1 (en) Deicer composition
KR102615376B1 (ko) 패각에서 유래한 칼슘 마그네슘 아세테이트를 포함하는 친환경 제설제 및 이의 제조방법
JP7463215B2 (ja) 凍結防止剤組成物
RU2243248C1 (ru) Антигололедный состав
EP1516899B1 (en) Environmentally friendly deicer with minimized corrosiveness
JPS59232045A (ja) 食品凍結用ブライン

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20070428