RU2278849C1 - Method of separation of the high-boiling fraction of epoxidate in the process of the joint production of propylene oxide and styrene - Google Patents
Method of separation of the high-boiling fraction of epoxidate in the process of the joint production of propylene oxide and styrene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2278849C1 RU2278849C1 RU2005108193/04A RU2005108193A RU2278849C1 RU 2278849 C1 RU2278849 C1 RU 2278849C1 RU 2005108193/04 A RU2005108193/04 A RU 2005108193/04A RU 2005108193 A RU2005108193 A RU 2005108193A RU 2278849 C1 RU2278849 C1 RU 2278849C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fraction
- column
- separation
- boiling
- epoxidate
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к процессу совместного получения оксида пропилена и стирола, конкретно к разделению высококипящей фракции, полученной в результате эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола.The invention relates to a process for the joint production of propylene oxide and styrene, specifically to the separation of a high boiling fraction obtained by epoxidation of propylene with ethylbenzene hydroperoxide.
Известен способ разделения высококипящей фракции эпоксидата путем последовательного выделения под вакуумом легкокипящих продуктов и воды, затем этилбензола, бензальдегида, метилфенилкарбинола и высококипящих продуктов (П.А.Кирпичников, В.В.Береснев, Л.М.Попова. "Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука". Л.: Химия, 1986, стр.107-109).A known method of separating the high boiling fraction of the epoxide by sequentially separating low boiling products and water under vacuum, then ethylbenzene, benzaldehyde, methyl phenyl carbinol and high boiling products (P. A. Kirpichnikov, V. V. Beresnev, L. M. Popova. "Album of technological schemes of the main production synthetic rubber industry. "L .: Chemistry, 1986, pp. 107-109).
Недостатками способа являются повышенное образование тяжелокипящих побочных продуктов, высокие энергозатраты и сложность технологической схемы.The disadvantages of the method are the increased formation of heavy boiling by-products, high energy consumption and the complexity of the technological scheme.
Известен также способ разделения высококипящей фракции эпоксидата, согласно которому из высококипящей фракции эпоксидата после нейтрализации отделяют на первой по ходу колонне под вакуумом легкокипящие продукты и этилбензол, которые затем разделяют под атмосферным давлением, а из кубовой жидкости - фракции метилфенилкарбинола, отгоняют бензальдегид (Патент РФ №1740374, МПК С 07 D 303/02, 301/32, опубл. 15.06.92).There is also known a method for separating a high boiling fraction of an epoxide, according to which low boiling products and ethylbenzene are separated from a high boiling fraction of an epoxide after neutralization in a first column along a column, which are then separated under atmospheric pressure, and benzaldehyde fractions are distilled from a bottoms liquid (RF Patent No. 1740374, IPC C 07 D 303/02, 301/32, publ. 06/15/92).
Недостатком способа является повышенное содержание тяжелокипящих и натрийсодержащих примесей во фракции метилфенилкарбинола, что приводит к забивке оборудования полимером на стадии разделения эпоксидата и не позволяет стабилизировать работу производства.The disadvantage of this method is the high content of heavy boiling and sodium-containing impurities in the methylphenylcarbinol fraction, which leads to clogging of the equipment with polymer at the epoxide separation stage and does not allow to stabilize the production.
Наиболее близким к предлагаемому является способ разделения высококипящей фракции эпоксидата (Патент РФ №2131424, МПК С 07 D 301/32, опубл. 10.06.99). В первой по ходу ректификационной колонне под вакуумом боковым отбором выделяют этилбензол-возврат, а в качестве дистиллята отбирают легколетучую фракцию, которую после конденсации и отделения воды отгоняют под давлением во второй колонне от остатков этилбензола. Этилбензол возвращают в питание колонны, а кубовую жидкость первой колонны подают в колонну выделения бензальдегида, а затем на дегидратацию метилфенилкарбинола в стирол.Closest to the proposed method is the separation of the high boiling fraction of the epoxidate (RF Patent No. 2131424, IPC C 07 D 301/32, publ. 10.06.99). In the first distillation column along the side, under vacuum, ethylbenzene recovery is isolated by side extraction, and a volatile fraction is selected as a distillate, which, after condensation and separation of water, is distilled off under pressure in a second column from ethylbenzene residues. Ethylbenzene is returned to the column feed, and bottoms liquid of the first column is fed to the benzaldehyde recovery column, and then to the dehydration of methylphenylcarbinol to styrene.
Как вариант, разделение легколетучих продуктов, отогнанных в первой колонне, проводят сначала в двух системах конденсации с отделением воды и возвратом углеводородного конденсата первого конденсатора в питание первой по ходу ректификационной колонны, а из второго конденсатора - во вторую колонну ректификации, где дистиллятом отгоняют фракцию легколетучих, а в качестве кубовой жидкости отбирают этилбензол-возврат.Alternatively, the separation of volatile products distilled in the first column is carried out first in two condensation systems with separation of water and the return of the hydrocarbon condensate of the first condenser to the power of the first distillation column, and from the second condenser to the second distillation column, where the volatile fraction is distilled off and ethylbenzene-return is selected as bottoms liquid.
В состав легколетучей фракции, отгоняемой на первой по ходу колонне, входят в основном бензол, толуол, этанол, вода, а также проскочивший с ними этилбензол. Значительное количество этих углеводородов отгоняется в виде азеотропной смеси с водой. Содержание этилбензола в боковом отборе колонны достигает 99,8 мас.%, а ионов железа - не более 0,00001 мас.%The composition of the volatile fraction, distilled off in the first column along the line, consists mainly of benzene, toluene, ethanol, water, as well as ethylbenzene which has slipped with them. A significant amount of these hydrocarbons is distilled off in the form of an azeotropic mixture with water. The ethylbenzene content in the lateral selection of the column reaches 99.8 wt.%, And iron ions - not more than 0.00001 wt.%
Осуществление описанной схемы разделения целесообразно при использовании регулярных насадок типа фирм "Зульцер", "Нортон" и др., обладающих высоким КПД и низким гидравлическим сопротивлением слоя.The implementation of the described separation scheme is advisable when using regular nozzles such as firms "Sulzer", "Norton" and others with high efficiency and low hydraulic resistance of the layer.
Выделение легколетучих углеводородов в первой системе конденсации, предусматривающей возврат проскочившего с ними этилбензола в первую по ходу ректификационную колонну, обеспечивает получение качественного этилбензола, однако требует некоторого увеличения расхода водяного пара. Вторая система конденсации менее энергоемка, однако требует постоянного контроля за содержанием железа в этилбензоле-возврате. При такой схеме разделения выделяемая фракция метилфенилкарбинола характеризуется повышенным содержанием тяжелокипящих и натрийсодержащих продуктов, например, таких как натриевые соли органических кислот и фенолят натрия, что оказывает отрицательное влияние на процесс дегидратации метилфенилкарбинола, снижая активность, избирательность и срок службы катализатора.The selection of volatile hydrocarbons in the first condensation system, which provides for the return of ethylbenzene that has slipped with them to the first distillation column, provides high-quality ethylbenzene, but requires a slight increase in water vapor consumption. The second condensation system is less energy intensive, but requires constant monitoring of the iron content in ethylbenzene recovery. With such a separation scheme, the methylphenylcarbinol fraction separated is characterized by an increased content of heavy boiling and sodium-containing products, for example, sodium salts of organic acids and sodium phenolate, which negatively affects the methylphenylcarbinol dehydration process, reducing the activity, selectivity, and catalyst service life.
Задачей изобретения является снижение энергозатрат и потерь этилбензола при разделении высококипящей фракции, полученной в результате эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола, а также уменьшение количества высококипящих и натрийсодержащих продуктов в выделяемой фракции метилфенилкарбинола.The objective of the invention is to reduce the energy consumption and loss of ethylbenzene in the separation of the high boiling fraction obtained by epoxidation of propylene with ethylbenzene hydroperoxide, as well as reducing the amount of high boiling and sodium-containing products in the separated fraction of methylphenylcarbinol.
Поставленная задача решается способом разделения высококипящей фракции эпоксидата процесса совместного получения оксида пропилена и стирола ректификацией путем выделения в первой колонне легкокипящих продуктов, воды и фракции этилбензола, выделения из кубового продукта первой колонны во второй колонне фракции бензальдегида и кубового продукта, содержащего фракцию метилфенилкарбинола, в третьей колонне из кубового продукта второй колонны дистиллятом выделяют фракцию метилфенилкарбинола, а кубовым продуктом - фракции высококипящих и натрийсодержащих продуктов, при этом в первую колонну дополнительно подают паровой конденсат, и/или водяной пар, и/или азотсодержащее соединение.The problem is solved by the method of separation of the high boiling point epoxide fraction of the process for the joint production of propylene oxide and styrene by distillation by isolating low boiling products, water and ethylbenzene fraction in the first column, isolating the first column in the second column of the benzaldehyde fraction and the bottoms containing methylphenylcarbinol fraction in the third column a fraction of methylphenylcarbinol is isolated from the bottom product of the second column by distillate, and the high boiling fractions are isolated from the bottom product and sodium-containing product while the first column is fed further steam condensate, and / or steam and / or nitrogen compound.
Азотсодержащее соединение подают в ректификационную колонну в количестве 0,001÷1,0 мас.% в расчете на подаваемую на разделение высококипящую фракцию эпоксидата, а паровой конденсат и/или водяной пар - в количестве 0,001÷1,0 мас.% в расчете на подаваемую на разделение высококипящую фракцию эпоксидата.The nitrogen-containing compound is fed into the distillation column in an amount of 0.001 ÷ 1.0 wt.% Calculated on the high boiling fraction of the epoxide fed to the separation, and steam condensate and / or water vapor in the amount of 0.001 ÷ 1.0 wt.% Calculated on the feed to separation of the high boiling fraction of the epoxide.
В качестве азотсодержащего соединения можно использовать аммиак, моно-, ди- и триалкил-, арил-, аралкиламины; моно-, ди-, триалканоламины; гидроксиламин, гидразин, морфолин и их производные; соединения типа Основания Манниха, морфолина или их смеси.As a nitrogen-containing compound, ammonia, mono-, di- and trialkyl-, aryl-, aralkylamines can be used; mono-, di-, trialkanolamines; hydroxylamine, hydrazine, morpholine and their derivatives; compounds of the type of Mannich Base, morpholine or a mixture thereof.
Способ разделения высококипящей фракции эпоксидата, полученной в результате эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола, осуществляют следующим образом (см. чертеж).The method of separation of the high boiling fraction of the epoxide obtained by epoxidation of propylene with ethylbenzene hydroperoxide is carried out as follows (see drawing).
По линии 1 в ректификационную колонну 2 подают высококипящую фракцию эпоксидата. Дополнительно в линии питания и/или флегмы колонны 2 подают азотсодержащее соединение и/или паровой конденсат и/или водяной пар. Количество азотсодержащего соединения составляет 0,001÷1,0 мас.% в расчете на подаваемую на разделение высококипящую фракцию эпоксидата, парового конденсата и/или водяного пара - 0,001÷1,0 мас.%. Азотсодержащее соединение подают в виде раствора, например, в высококипящей фракции эпоксидата и/или в кубовом продукте, и/или дистилляте первой колонны, или в любом другом углеводородном растворителе, использование которого не нарушает режим разделения и выделения основных продуктов колонны 2. В качестве растворителя азотсодержащего соединения можно также использовать паровой конденсат. Содержание азотсодержащего соединения в растворителе не ограничивается какими-либо пределами и определяется технологическими свойствами получаемого раствора и возможностью его дозирования в колонну.Line 1 to the distillation column 2 serves high boiling fraction of the epoxide. Additionally, a nitrogen-containing compound and / or steam condensate and / or water vapor are supplied to the supply and / or reflux lines of column 2. The amount of nitrogen-containing compound is 0.001 ÷ 1.0 wt.%, Calculated on the basis of the high boiling fraction of the epoxide, steam condensate and / or water vapor supplied to the separation - 0.001 ÷ 1.0 wt.%. The nitrogen-containing compound is supplied in the form of a solution, for example, in a high boiling fraction of the epoxide and / or in the bottoms product and / or distillate of the first column, or in any other hydrocarbon solvent, the use of which does not violate the separation and isolation of the main products of column 2. As a solvent Nitrogen-containing compounds can also use steam condensate. The content of the nitrogen-containing compound in the solvent is not limited by any limits and is determined by the technological properties of the resulting solution and the possibility of dosing it into the column.
Дистиллятом колонны 2 выделяют легкокипящие продукты и воду, которые отводят по линии 3 на конденсацию, отстой и отделение воды. Фракция этилбензола отбирается по линии 5 и частично подается в верхнюю часть колонны 2 в качестве флегмы, а оставшаяся часть поступает на склад.The distillate of column 2 emits boiling products and water, which are withdrawn through line 3 for condensation, sludge and water separation. The ethylbenzene fraction is taken along line 5 and partially supplied to the upper part of column 2 as reflux, and the remaining part goes to the warehouse.
Как вариант, возможно выделение фракции этилбензола дистиллятом колонны 2 с последующим отделением воды от фракции этилбензола, содержащей небольшое количество легкокипящих продуктов.Alternatively, it is possible to isolate the ethylbenzene fraction by the distillate of column 2, followed by separating water from the ethylbenzene fraction containing a small amount of boiling products.
Кубовый продукт колонны 2 по линии 4 подается в ректификационную колонну 6 для выделения бензальдегидной фракции, направляемой по линии 7 на огневое обезвреживание или утилизацию.The bottoms product of column 2 through line 4 is fed to distillation column 6 to isolate the benzaldehyde fraction sent through line 7 to fire neutralization or disposal.
Кубовый продукт колонны 6 по линии 8 поступает в ректификационную колонну 9. Дистиллятом колонны 9 выделяют и отводят по линии 10 фракцию метилфенилкарбинола (МФК), кубовым продуктом - высококипящие и натрийсодержащие продукты, являющиеся ядом для катализатора дегидратации фракции МФК в стирол.The bottoms product of column 6 is sent to distillation column 9 through line 8. The distillation column 9 is used to isolate and withdraw the fraction of methylphenylcarbinol (MPA) through line 10, and the bottoms are high-boiling and sodium-containing products that are poisonous to the catalyst for dehydration of the MPA fraction to styrene.
Осуществление предлагаемого способа разделения возможно с использованием в качестве первой колонны ректификационной колонны, оборудованной всевозможными ректификующими элементами, например, такими как колпачковые, ситчатые, решетчатые тарелки, всевозможные насадки, в том числе и кольца типа Рашига, выполненные из фарфора или пластмассы, регулярные насадки типа фирм "Зульцер", "Нортон" и др., обладающие высоким КПД и низким гидравлическим сопротивлением слоя.Implementation of the proposed separation method is possible using as a first column a distillation column equipped with various rectifying elements, for example, such as cap, sieve, trellised plates, various nozzles, including Rashig-type rings made of porcelain or plastic, regular nozzles of the type firms "Sulzer", "Norton" and others, having high efficiency and low hydraulic resistance of the layer.
Использование такой насадки с высокой эффективностью разделения позволяет значительно снизить размеры колонны и добиться выделения дистиллятом колонны 2 фракции легкокипящих продуктов с минимальным содержанием этилбензола. Фракция этилбензола в этом случае может быть выделена в качестве бокового отбора.The use of such a nozzle with high separation efficiency can significantly reduce the size of the column and achieve the allocation of distillate columns 2 fractions of boiling products with a minimum content of ethylbenzene. The ethylbenzene fraction in this case can be isolated as a side selection.
Предлагаемый способ позволяет значительно уменьшить габариты первой ректификационной колонны, снизить энергозатраты и потери этилбензола, уменьшить образование высококипящих продуктов во фракции МФК, а также обеспечить получение этилбензола, соответствующего требованиям нормативно-технической документации.The proposed method can significantly reduce the size of the first distillation column, reduce energy consumption and loss of ethylbenzene, reduce the formation of high-boiling products in the MFC fraction, and also ensure the production of ethylbenzene that meets the requirements of regulatory and technical documentation.
Осуществление способа разделения высококипящей фракции эпоксидата процесса совместного получения оксида пропилена и стирола иллюстрируют следующие примеры.The implementation of the method of separation of the high boiling fraction of the epoxide of the process for the joint production of propylene oxide and styrene is illustrated by the following examples.
Пример 1Example 1
Высококипящая фракция эпоксидата, полученная в результате эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола, в количестве 108221 кг/ч подается в ректификационную колонну 2, где при температуре верха 70°С и куба 155°С, давлении в верхней части 85 мм рт.ст. и кубе 165 мм рт.ст., флегмовом числе, равном 6, осуществляется отделение легкокипящих продуктов, воды и этилбензола. В линию флегмы колонны подается 10,8 кг/ч дифениламина в виде 1%-ного раствора во фракции этилбензола, что составляет 0,01 мас.% в расчете на подаваемую на разделение фракцию эпоксидата. Фракция этилбензола отбирается с глухой тарелки по линии 5 в количестве 63723,81 кг/ч с содержанием 99,8 мас.% основного компонента. Легкокипящие продукты и вода выделяются дистиллятом колонны 2 и отводятся по линии 3, конденсируются в теплообменнике и собираются в емкость для удаления отстоявшейся воды. Углеводородная часть конденсата частично направляется в верхнюю часть колонны 2 в виде флегмы, а оставшаяся часть направляется на установку огневого обезвреживания отходов.The high boiling fraction of the epoxide obtained by epoxidizing propylene with ethylbenzene hydroperoxide in an amount of 108221 kg / h is fed to distillation column 2, where at a top temperature of 70 ° C and a cube of 155 ° C, the pressure in the upper part is 85 mm Hg. and cube 165 mm Hg, reflux number equal to 6, the separation of low-boiling products, water and ethylbenzene is carried out. 10.8 kg / h of diphenylamine is fed to the column reflux line in the form of a 1% solution in the ethylbenzene fraction, which is 0.01 wt.% Calculated on the epoxide fraction fed to the separation. The ethylbenzene fraction is taken from the blank plate along line 5 in an amount of 63,723.81 kg / h with a content of 99.8 wt.% Of the main component. Low-boiling products and water are separated by the distillate of column 2 and discharged along line 3, condensed in a heat exchanger, and collected in a tank to remove settled water. The hydrocarbon portion of the condensate is partially sent to the upper part of the column 2 in the form of reflux, and the remaining part is sent to the fire waste disposal unit.
Кубовый продукт колонны 2 в количестве 43546,4 кг/ч с содержанием МФК 61,48 мас.% подается в колонну 6 на выделение бензальдегидной фракции при температурах верха и куба, соответственно, 90°С и 150°С, давлении по верху и кубу, соответственно, 50 и 155 мм рт.ст. и флегмовом числе, равном 50.The bottoms product of column 2 in an amount of 43546.4 kg / h with an MPC content of 61.48 wt.% Is fed to column 6 for separation of the benzaldehyde fraction at the top and bottom temperatures of 90 ° C and 150 ° C, respectively, pressure at the top and bottom , respectively, 50 and 155 mm Hg and a reflux ratio of 50.
Кубовый продукт колонны 6 поступает в колонну 9. Дистиллятом колонны 9 выделяется 28370 кг/ч фракции МФК с содержанием 82,06 мас.% основного компонента, освобожденной от натрийсодержащих и высококипящих соединений, при температурах верха и куба, соответственно, 130°С и 165°С, давлении по верху и кубу, соответственно, 50 и 155 мм рт.ст. и флегмовом числе, равном 2. В качестве кубового продукта колонны 9 по линии 11 выводится фракция в количестве 2500,08 кг/ч с суммарным содержанием высококипящих и натрийсодержащих продуктовболее 43 мас.% Дистиллят колонны 9 - фракция МФК направляется на стадию дегидратации. Дегидратация осуществляется при температуре 280°С, объемной скорости подачи сырья 0,6 ч-1 и при разбавлении сырья водяным паром 1:1 по весу с использованием в качестве катализатора активной γ-окиси алюминия. В результате разделения катализата дегидратации получается 18857,1 кг/ч товарного стирола, удовлетворяющего требованиям качества.The bottoms product of column 6 enters column 9. The distillate of column 9 releases 28,370 kg / h of the MFC fraction containing 82.06 wt.% Of the main component freed from sodium-containing and high boiling compounds, at the top and bottom temperatures, respectively, 130 ° C and 165 ° C, pressure at the top and cube, respectively, 50 and 155 mm Hg and reflux number equal to 2. As a bottoms product of column 9, a fraction in the amount of 2500.08 kg / h with a total content of high boiling and sodium-containing products of more than 43 wt.% distillate of column 9 is discharged through line 11 — the MPA fraction is sent to the dehydration stage. Dehydration is carried out at a temperature of 280 ° C, a volumetric feed rate of 0.6 h -1 and upon dilution of the feed with water vapor 1: 1 by weight using active γ-alumina as a catalyst. As a result of the separation of the dehydration catalysis, 18857.1 kg / h of marketable styrene is obtained that meets the quality requirements.
При разделении высококипящей фракции эпоксидата предлагаемым способом по сравнению с прототипом получена экономия 1,5 Гкал/ч или 12000 Гкал/год греющего водяного пара, увеличена выработка этилбензола на 1024 т/год и улучшено качество фракции МФК путем отделения от нее 1,08 т/ч высококипящих и натрийсодержащих продуктов.When separating the high boiling fraction of the epoxidate by the proposed method, compared to the prototype, a saving of 1.5 Gcal / h or 12000 Gcal / year of heating water vapor was obtained, the production of ethylbenzene was increased by 1024 t / year and the quality of the MFC fraction was improved by separating 1.08 t / h high boiling and sodium-containing products.
Пример 2Example 2
Способ разделения высококипящей фракции эпоксидата, полученной в результате эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола, осуществляют также, как описано в примере 1. В колонну 2 по линии 1 подают 108221 кг/ч высококипящей фракции эпоксидата, содержащей 0,043 мас.% легкокипящих продуктов. В линию питания колонны 2 подают 1082 кг/ч смеси моно-, ди и триэтаноламинов, взятых в пропорции 0,5:1:3 по весу в виде 10%-ного раствора во фракции МФК, что составляет 1 мас.% в расчете на подаваемую на разделение фракцию эпоксидата. В линию флегмы колонны 2 подают водяной пар в количестве 0,001 мас.% в пересчете на подаваемую на разделение высококипящую фракцию эпоксидата. Колонна 2 работает при температуре верха и куба, соответственно, 130°С и 170°С, давлении по верху и кубу, соответственно, 680 и 765 мм рт.ст. и флегмовом числе, равном 2.A method for separating a high boiling fraction of an epoxide obtained by epoxidizing propylene with ethylbenzene hydroperoxide is also carried out as described in Example 1. 108221 kg / h of a high boiling fraction of an epoxide containing 0.043 wt.% Low boiling products is fed to column 2 through line 1. Column 2 is supplied with a feed line of 1082 kg / h of a mixture of mono-, di, and triethanolamines, taken in a proportion of 0.5: 1: 3 by weight as a 10% solution in the MPA fraction, which is 1 wt.% Based on epoxide fraction fed to the separation. Water vapor is supplied to the reflux line of column 2 in an amount of 0.001 wt.% In terms of the high boiling fraction of the epoxide fed to the separation. Column 2 operates at a top and cube temperatures of 130 ° C and 170 ° C, respectively, with top and cube pressures of 680 and 765 mm Hg, respectively. and reflux number equal to 2.
Дистиллятом колонны 2 по линии 3 выделяются легкокипящие продукты, вода и фракция этилбензола. Дистиллят колонны 2 конденсируется в теплообменнике и собирается в емкость для удаления отстоявшейся воды. Фракция этилбензола с содержанием основного компонента 90,8 мас.% частично направляется в верхнюю часть колонны 2 в виде флегмы, а остальное количество - на установку окисления этилбензола до гидропероксида.The distillate of column 2 along line 3 gives off boiling products, water and an ethylbenzene fraction. The distillate of column 2 is condensed in a heat exchanger and collected in a tank to remove the settled water. The ethylbenzene fraction with the content of the main component of 90.8 wt.% Is partially sent to the top of column 2 in the form of reflux, and the remaining amount is sent to the ethylbenzene oxidation unit to hydroperoxide.
В качестве кубового продукта колонны 2 отбирается 45997,6 кг/ч фракции с содержанием МФК 77,48 мас.%As a bottoms product of column 2, 45,997.6 kg / h of a fraction with an MPC content of 77.48 wt.% Are selected
После выделения из кубового продукта колонны 2 в колонне 6 при условиях, как указано в примере 1, бензальдегидной фракции, в колонне 9 в условиях примера 1 выделяется 28460 кг/ч фракции МФК. Содержание основного компонента в выделяемой фракции - 82,9 мас.% Кубовым продуктом колонны 9 по линии 11 выводится фракция в количестве 2461,1 кг/ч с суммарным содержанием высококипящих и натрийсодержащих продуктов 44,5 мас.%After the benzaldehyde fraction is isolated from the bottoms product of column 2 in column 6 under the conditions as described in Example 1, 28460 kg / h of the MPA fraction is isolated in column 9 under the conditions of Example 1. The content of the main component in the isolated fraction is 82.9 wt.% The cubic product of column 9, line 11 displays the fraction in the amount of 2461.1 kg / h with a total content of high-boiling and sodium-containing products 44.5 wt.%
При разделении высококипящей фракции эпоксидата предлагаемым способом по сравнению с прототипом получена экономия 1,45 Гкал/ч или 11600 Гкал/год греющего водяного пара, увеличена выработка этилбензола на 1003 т/год и улучшено качество фракции МФК путем отделения от нее 1,1 т/ч высококипящих и натрийсодержащих продуктов, что позволяет получить стирола на 259,8 кг/ч больше.When separating the high boiling fraction of the epoxidate by the proposed method, compared to the prototype, a saving of 1.45 Gcal / h or 11,600 Gcal / year of heating water vapor was obtained, the production of ethylbenzene was increased by 1003 t / year and the quality of the MFC fraction was improved by separating 1.1 t / h of high-boiling and sodium-containing products, which allows to obtain styrene 259.8 kg / h more.
Пример 3Example 3
Способ разделения высококипящей фракции эпоксидата, полученной в результате эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола, осуществляют также, как описано в примере 1. В линию флегмы колонны 2 подают паровой конденсат в количестве 1% от количества подаваемой на разделение фракции. В линию питания колонны дополнительно подают трифенилгидразин в количестве 1,08 кг/ч в виде 0,1%-ного раствора в высококипящей фракции эпоксидата, что составляет 0,001 мас.% в расчете на подаваемую на разделение фракцию эпоксидата.A method for separating a high boiling fraction of an epoxide obtained by epoxidizing propylene with ethylbenzene hydroperoxide is also carried out as described in Example 1. Steam condensate is supplied to the reflux line of column 2 in an amount of 1% of the amount supplied to the separation of the fraction. Triphenylhydrazine is additionally fed to the column feed line in an amount of 1.08 kg / h in the form of a 0.1% solution in the high boiling fraction of the epoxide, which is 0.001 wt.% Based on the fraction of epoxide fed to the separation.
В результате разделения высококипящей фракции эпоксидата получено 105,2 кг/ч легкокипящих продуктов, 63740,1 кг/ч фракции этилбензола с содержанием основного продукта 99,4 мас.%, что на 144,3 кг/ч или на 1154,32 т/год больше, чем по наиболее близкому способу, 28530,0 кг/ч фракции МФК с содержанием основного компонента 81,3 мас.%, при дегидратации которой получено дополнительно 306,4 кг/ч стирола. Экономия греющего пара составила при этом 1,47 Гкал/ч или 11760 Гкал/год.As a result of the separation of the high boiling fraction of the epoxide, 105.2 kg / h of low boiling products, 63 740.1 kg / h of the ethylbenzene fraction with the content of the main product of 99.4 wt.%, Which is 144.3 kg / h or 1154.32 t / a year more than by the closest method, 28530.0 kg / h of the MPA fraction with a content of the main component of 81.3 wt.%, with dehydration of which an additional 306.4 kg / h of styrene was obtained. The saving of heating steam was 1.47 Gcal / h or 11760 Gcal / year.
Пример 4Example 4
Способ разделения высококипящей фракции эпоксидата, полученной в результате эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола, осуществляют также, как описано в примере 1. В линию флегмы колонны 2 подают водяной пар в количестве 0,001 мас.% (0,89 кг/ч) и 0,999 мас.% парового конденсата в расчете на подаваемую на разделение фракцию эпоксидата. В линию питания колонны 2 дополнительно подают диметилэтаноламин в количестве 35 кг/ч в виде 2%-ного раствора в высококипящей фракции эпоксидата, что составляет 0,032 мас.% в расчете на подаваемую на разделение фракцию эпоксидата. Режим работы ректификационных колонн как указано в примере 1.The method of separating the high boiling fraction of the epoxide obtained by epoxidation of propylene with ethylbenzene hydroperoxide is also carried out as described in Example 1. Water vapor in the amount of 0.001 wt.% (0.89 kg / h) and 0.999 wt.% Is supplied to the reflux line of column 2 steam condensate based on the epoxide fraction fed to the separation. 35 kg / h of dimethylethanolamine is additionally supplied to the feed line of column 2 in the form of a 2% solution in the high boiling fraction of the epoxide, which is 0.032 wt.% Based on the fraction of epoxide fed to the separation. The operation mode of distillation columns as described in example 1.
В результате разделения высококипящей фракции эпоксидата получено 81,7 кг/ч легкокипящих продуктов, 63708,7 кг/ч фракции этилбензола с содержанием основного компонента 99,65 мас.%, 28549,9 кг/ч фракции МФК с содержанием основного компонента 79,1 мас.%, при дегидратации которой получено дополнительно 144,4 кг/ч стирола. Экономия греющего пара (по сравнению с прототипом) составила при этом 1,36 Гкал/ч или 10880 Гкал/год.As a result of the separation of the high boiling fraction of the epoxide, 81.7 kg / h of low boiling products, 63708.7 kg / h of the ethylbenzene fraction with the content of the main component of 99.65 wt.%, 28549.9 kg / h of the MFC fraction with the content of the main component of 79.1 were obtained wt.%, the dehydration of which received an additional 144.4 kg / h of styrene. The saving of heating steam (compared with the prototype) was 1.36 Gcal / h or 10,880 Gcal / year.
Пример 5Example 5
Способ разделения высококипящей фракции эпоксидата, полученной в результате эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола, осуществляют также, как описано в примере 1. В линию флегмы колонны 2 подают паровой конденсат в количестве 1 мас.% в расчете на подаваемую на разделение фракцию эпоксидата Режим работы ректификационных колонн как указано в примере 2.The method for separating the high boiling fraction of the epoxide obtained by epoxidizing propylene with ethylbenzene hydroperoxide is also carried out as described in Example 1. Steam condensate is supplied to the column reflux line 2 in an amount of 1 wt%, based on the fraction of epoxide fed to the separation, Operation of distillation columns as indicated in example 2.
В результате разделения высококипящей фракции эпоксидата предлагаемым способом по сравнению с прототипом получена экономия 1,34 Гкал/ч или 10720 Гкал/год греющего водяного пара, увеличена выработка этилбензола на 1012 т/год и улучшено качество фракции МФК путем отделения от нее 1,06 т/ч высококипящих и натрийсодержащих продуктов, что позволяет получить стирола на 221,8 кг/ч больше.As a result of the separation of the high-boiling fraction of epoxidate by the proposed method, compared to the prototype, a saving of 1.34 Gcal / h or 10720 Gcal / year of heating water vapor was obtained, the production of ethylbenzene was increased by 1012 t / year, and the quality of the MFC fraction was improved by separating 1.06 t from it / h of high-boiling and sodium-containing products, which allows to obtain styrene by 221.8 kg / h more.
Пример 6Example 6
Способ разделения высококипящей фракции эпоксидата, полученной в результате эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола, осуществляют также, как описано в примере 1. В линию флегмы колонны 2 подают водяной пар в количестве 1 мас.% в расчете на подаваемую на разделение фракцию эпоксидата. Режим работы ректификационных колонн как указано в примере 1.A method for separating a high boiling fraction of an epoxide obtained by epoxidizing propylene with ethylbenzene hydroperoxide is also carried out as described in Example 1. Water vapor is supplied to the column reflux line 2 in an amount of 1% by weight based on the epoxide fraction to be separated. The operation mode of distillation columns as described in example 1.
В результате разделения высококипящей фракции эпоксидата предлагаемым способом по сравнению с прототипом получена экономия 1,08 Гкал/ч или 8640 Гкал/год греющего водяного пара, увеличена выработка этилбензола на 1006 т/год и улучшено качество фракции МФК путем отделения от нее 0,86 т/ч высококипящих и натрийсодержащих продуктов, что позволяет получить стирола на 121,3 кг/ч больше.As a result of the separation of the high-boiling fraction of epoxidate by the proposed method, compared to the prototype, a saving of 1.08 Gcal / h or 8640 Gcal / year of heating water vapor was obtained, the production of ethylbenzene was increased by 1006 t / year and the quality of the MFC fraction was improved by separating 0.86 t from it / h of high-boiling and sodium-containing products, which allows to obtain styrene 121.3 kg / h more.
Пример 7Example 7
Способ разделения высококипящей фракции эпоксидата, полученной в результате эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола, осуществляют также, как описано в примере 1. В линию флегмы колонны 2 подают паровой конденсат в количестве 0,5 мас.% и водяной пар в количестве 0,5 мас.% в расчете на подаваемую на разделение фракцию эпоксидата. Режим работы ректификационных колонн как указано в примере 1.The method of separating the high boiling fraction of the epoxide obtained by epoxidation of propylene with ethylbenzene hydroperoxide is also carried out as described in Example 1. Steam condensate in an amount of 0.5 wt.% And water vapor in an amount of 0.5 wt.% Are supplied to the reflux line of column 2 calculated on the fraction of the epoxide fed to the separation. The operation mode of distillation columns as described in example 1.
В результате разделения высококипящей фракции эпоксидата предлагаемым способом по сравнению с прототипом получена экономия 1,21 Гкал/ч или 9680 Гкал/год греющего водяного пара, увеличена выработка этилбензола на 1023 т/год и улучшено качество фракции МФК путем отделения от нее 1,03 т/ч высококипящих и натрийсодержащих продуктов, что позволяет получить стирола на 147,2 кг/ч больше.As a result of the separation of the high-boiling fraction of epoxidate by the proposed method, compared to the prototype, a saving of 1.21 Gcal / h or 9680 Gcal / year of heating water vapor was obtained, the production of ethylbenzene was increased by 1023 t / year, and the quality of the MFC fraction was improved by separating 1.03 t from it / h of high-boiling and sodium-containing products, which allows to obtain styrene by 147.2 kg / h more.
Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ разделения высококипящей фракции эпоксидата процесса совместного получения оксида пропилена и стирола позволяет сократить потери фракции этилбензола, снизить расход греющего пара и улучшить качество фракции МФК, что приводит к увеличению стирола при ее дегидратации.As can be seen from the above examples, the proposed method for the separation of a high boiling epoxide fraction of the process for the joint production of propylene oxide and styrene allows to reduce the loss of the ethylbenzene fraction, to reduce the consumption of heating steam and to improve the quality of the MPA fraction, which leads to an increase in styrene during its dehydration.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005108193/04A RU2278849C1 (en) | 2005-03-23 | 2005-03-23 | Method of separation of the high-boiling fraction of epoxidate in the process of the joint production of propylene oxide and styrene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005108193/04A RU2278849C1 (en) | 2005-03-23 | 2005-03-23 | Method of separation of the high-boiling fraction of epoxidate in the process of the joint production of propylene oxide and styrene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2278849C1 true RU2278849C1 (en) | 2006-06-27 |
Family
ID=36714665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005108193/04A RU2278849C1 (en) | 2005-03-23 | 2005-03-23 | Method of separation of the high-boiling fraction of epoxidate in the process of the joint production of propylene oxide and styrene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2278849C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2740188C1 (en) * | 2016-07-20 | 2021-01-12 | Басф Се | Propylene oxide purification method |
-
2005
- 2005-03-23 RU RU2005108193/04A patent/RU2278849C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2740188C1 (en) * | 2016-07-20 | 2021-01-12 | Басф Се | Propylene oxide purification method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100400526C (en) | Propylene oxide purification | |
| RU2672591C1 (en) | Improvements relating to propylene oxide purification | |
| EP0040985B1 (en) | Process for the recovery of pure acetone from cumene hydroperoxide cleavage reaction product | |
| JP2005008618A (en) | Method for producing isobutene and reactor for performing equilibrium reaction isothermally | |
| JP6422971B2 (en) | Alkylene oxide separation system, method and apparatus | |
| KR20090018771A (en) | Process for the purification of aromatic amines | |
| RU2237652C2 (en) | Purification process | |
| JP2018517558A (en) | Distillation equipment | |
| RU99109047A (en) | CLEANING METHOD | |
| CN101351435B (en) | Method and apparatus for producing purified methyl isobutyl ketone | |
| EP0540225A1 (en) | Purification of propylene oxide by extractive distillation | |
| CN103380103A (en) | Method for preparing high purity isobutene using glycolether | |
| CN107098810A (en) | A kind of process for separation and purification for preparing electronic grade propylene glycol methyl ether acetate | |
| CN103980115A (en) | Method for recycling acetic acid sec-butyl ester from reaction product during preparation of acetic acid sec-butyl ester with high efficiency | |
| RU2278849C1 (en) | Method of separation of the high-boiling fraction of epoxidate in the process of the joint production of propylene oxide and styrene | |
| CN103562192A (en) | Methods for alkylene oxide separation using extractive destillation columns | |
| CN109689597B (en) | Method for separating and purifying isobutylene and method for producing isobutylene | |
| RU2716265C2 (en) | Method of producing styrene | |
| CN102584575A (en) | Method for refining sec-butyl acetate coarse products through dual-reflux and preparation method of sec-butyl acetate | |
| CN100582071C (en) | Process and apparatus for catalytic distillations | |
| RU2458900C1 (en) | Method of producing isoprene | |
| KR101291651B1 (en) | Method for preparing isobutene and 1 butene and Device therefor | |
| RU2332394C1 (en) | Method of isoprene production | |
| RU2248961C1 (en) | Isoprene production process | |
| CN1307138C (en) | Process for separating 2-butanol from tertiary butanol/water mixture |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200324 |