RU2273635C2 - Method for preparing tetrachloropicolinic acid - Google Patents
Method for preparing tetrachloropicolinic acid Download PDFInfo
- Publication number
- RU2273635C2 RU2273635C2 RU2004116873/04A RU2004116873A RU2273635C2 RU 2273635 C2 RU2273635 C2 RU 2273635C2 RU 2004116873/04 A RU2004116873/04 A RU 2004116873/04A RU 2004116873 A RU2004116873 A RU 2004116873A RU 2273635 C2 RU2273635 C2 RU 2273635C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cyanopyridine
- temperature
- acid
- preparing
- phosphorus
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения гетероциклических соединений, в частности к способу получения гетероциклических соединений, в частности к способу получения 3,4,5,6-тетрахлорпиколиновой кислоты формулыThe invention relates to a method for producing heterocyclic compounds, in particular to a method for producing heterocyclic compounds, in particular to a method for producing 3,4,5,6-tetrachloropicolinic acid of the formula
Тетрахлорпиколиновая кислота используется в синтезе гербицидов.Tetrachloropicolinic acid is used in the synthesis of herbicides.
В литературе (Авторское свидетельство СССР №1586132, 1996 г.) приводится способ получения тетрахлопиколиновой кислоты, взятый нами за прототип, гидролизом тетрахлор-2-цианопиридина 90-95%-ной серной кислотой при их массовом соотношении 1:(2÷3,6), температуре 125-135°С в течение 1-2 ч.In the literature (USSR Author's Certificate No. 1586132, 1996) a method for producing tetrachlopicolinic acid, taken by us as a prototype, by hydrolysis of tetrachloro-2-cyanopyridine with 90-95% sulfuric acid at a mass ratio of 1: (2 ÷ 3.6 ), a temperature of 125-135 ° C for 1-2 hours
В свою очередь тетрахлор-2-цианопиридин получают способом (Заявка ФРГ № 3503774, 1985 г.), заключающимся во взаимодействии 2-цианопиридина с хлором при температуре 300-800°С в присутствии катализатора - активированного угля, окиси алюминия, селикогеля и желательно содержащие галогениды, оксиды, сульфаты, ацетаты, нитраты элементов I, II или VIII побочной группы периодической системы Менделеева.In turn, tetrachloro-2-cyanopyridine is obtained by the method (Application of Germany No. 3503774, 1985), which consists in the interaction of 2-cyanopyridine with chlorine at a temperature of 300-800 ° C in the presence of a catalyst - activated carbon, alumina, selicogel and preferably containing halides, oxides, sulfates, acetates, nitrates of elements I, II or VIII of the side group of the periodic system of Mendeleev.
Процесс получения тетрахлорпиколиновой кислоты реализуется в следующей последовательности.The process of producing tetrachloropicolinic acid is implemented in the following sequence.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 165 мл (300 г) 92%-ную серную кислоту и 100 г порошка тетрахлор-2-цианопиридина. Смесь нагревают до 125°С и выдерживают при этой температуре 1,5 ч. Затем массу охлаждают до 50°С и выливают при перемешивании в 400 мл холодной воды. Полученную суспензию охлаждают до 20°С и фильтруют. На фильтре промывают водой по 130 мл. Выход тетрахлорпиколиновой кислоты составляет 102,4 г (95%). Содержание основного вещества 95% (по данным ГЖХ).165 ml (300 g) of 92% sulfuric acid and 100 g of tetrachloro-2-cyanopyridine powder are placed in a three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser. The mixture is heated to 125 ° C and maintained at this temperature for 1.5 hours. Then the mass is cooled to 50 ° C and poured into 400 ml of cold water with stirring. The resulting suspension was cooled to 20 ° C and filtered. 130 ml of water are washed on the filter. The yield of tetrachloropicolinic acid is 102.4 g (95%). The content of the main substance is 95% (according to GLC).
Получение исходного тетрахлор-2-цианопиридина осуществляется следующим образом.Obtaining the original tetrachloro-2-cyanopyridine is as follows.
2-Цианопиридин испаряют при 260°С в токе азота и полученную газообразную смесь подают в трубчатый реактор с псевдоожиженным слоем катализатора - активированного угля, нагретого до 550°С. В слой катализатора вводят хлор. Из отходящих газов получают тетрахлор-2-цианопиридин с выходом 98% и содержащего в своем составе 4% пентахлорпиридина.2-Cyanopyridine is evaporated at 260 ° C in a stream of nitrogen and the resulting gaseous mixture is fed into a tubular reactor with a fluidized bed of catalyst - activated carbon, heated to 550 ° C. Chlorine is introduced into the catalyst bed. From the exhaust gases, tetrachloro-2-cyanopyridine is obtained in 98% yield and containing 4% pentachloropyridine.
К недостаткам данных способов, препятствующих достижению указанного ниже технического результата, относится:The disadvantages of these methods that impede the achievement of the following technical result include:
1. Использование на стадии получения 3,4,5,6-тетрахлорпиколиновой кислоты предварительно выделенного 3,4,5,6-тетрахлор-2-цианопиридина, как правило, очищенного перекристаллизацией из четыреххлористого углерода.1. The use of the pre-isolated 3,4,5,6-tetrachloro-2-cyanopyridine, usually purified by recrystallization from carbon tetrachloride, in the preparation step of 3,4,5,6-tetrachloropicolinic acid.
2. В процессах хлорирования и выделения 3,4,5,6-тетрахлор-2-цианопиридина:2. In the processes of chlorination and isolation of 3,4,5,6-tetrachloro-2-cyanopyridine:
- коррозионно-активная среда за счет выделяющегося в ходе реакции хлористого водорода и высокие температуры (более 500°С) требуют применения нетрадиционных материалов и несерийного оборудования для аппаратурного оформления процесса;- corrosive environment due to the release of hydrogen chloride during the reaction and high temperatures (more than 500 ° C) require the use of non-traditional materials and non-serial equipment for instrumentation of the process;
- образование твердых неутилизируемых отходов, что связано и использованием в процессе хлорирования твердых катализаторов (активированного угля, окиси алюминия и др.); а также возможность образования при столь высоких температурах цианистого водорода, хлорциана и цианидов ухудшают экологические характеристики процесса;- the formation of solid non-utilizable waste, which is also associated with the use of solid catalysts (activated carbon, aluminum oxide, etc.) in the chlorination process; as well as the possibility of the formation of hydrogen cyanide, chlorocyanine and cyanide at such high temperatures worsen the environmental characteristics of the process;
- большие энергозатраты при ведении процесса при температурах 300-800°С;- high energy consumption when conducting the process at temperatures of 300-800 ° C;
- технологические трудности при выделении готового продукта из газовой фазы; забивка трубопроводов, арматуры хлорированными цианопиридинами, что в целом усложняет ведение технологического процесса;- technological difficulties in the allocation of the finished product from the gas phase; clogging of pipelines and fittings with chlorinated cyanopyridines, which generally complicates the process;
- необходимость очистки технического продукта от примесей (пентахлорпиридина, трихлор-2 цианопиридина, продуктов осмоления) перекристаллизацией, что связано с использованием дополнительных растворителей и снижения выхода продукта.- the need to purify the technical product from impurities (pentachloropyridine, trichloro-2 cyanopyridine, resins) by recrystallization, which is associated with the use of additional solvents and lower product yield.
Целью данного изобретения является усовершенствование технологии в области синтеза тетрахлорпиколиновой кислоты.The aim of this invention is to improve the technology in the field of synthesis of tetrachloropicolinic acid.
Технический результат - упрощение процесса с использованием стандартного оборудования, улучшение экологических характеристик, снижение энергозатрат.The technical result is to simplify the process using standard equipment, improve environmental performance, reduce energy consumption.
Указанный технический результат при осуществлении изобретения достигается тем, что процесс хлорирования 2-цианопиридина проводят в жидкой фазе - в плаве, лучше в присутствии хлорокиси фосфора, при температурах 120-200°С, давлении до 0,6 МПа в присутствии катализаторов - хлоридов фосфора, например треххлористого фосфора, пятихлористого фосфора, с последующим растворением реакционной смеси в инертных растворителях, например хлорорганических, ароматических углеводородах; разложением хлоридов и оксихлоридов фосфора водой при повышенной температуре на хлористый водород и фосфорную кислоту, отделением фосфорной кислоты, смешением органического слоя с серной кислотой, отпаркой растворителя, гидролизом в серной кислоте и выделением целевого продукта известными приемами.The specified technical result in the implementation of the invention is achieved by the fact that the chlorination of 2-cyanopyridine is carried out in the liquid phase - in the melt, preferably in the presence of phosphorus oxychloride, at temperatures of 120-200 ° C, pressure up to 0.6 MPa in the presence of catalysts - phosphorus chlorides, for example phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, followed by dissolution of the reaction mixture in inert solvents, for example organochlorine, aromatic hydrocarbons; decomposition of phosphorus chlorides and oxychlorides with water at elevated temperature into hydrogen chloride and phosphoric acid, separation of phosphoric acid, mixing of the organic layer with sulfuric acid, stripping of the solvent, hydrolysis in sulfuric acid and isolation of the target product by known methods.
Проведенный анализ уровня техники, включающий поиск по патентам и научно-техническим источникам информации и выявление источников, содержащих сведения об аналогах заявленного изобретения, позволил установить, что заявители не обнаружили источник, характеризующийся признаками заявленного изобретения.The analysis of the prior art, including a search by patents and scientific and technical sources of information and identification of sources containing information about analogues of the claimed invention, allowed to establish that the applicants did not find a source characterized by the features of the claimed invention.
Определение из перечня выявленных аналогов прототипа как наиболее близкого по совокупности признаков аналога позволил установить совокупность существенных по отношению к усматриваемому заявителями техническому результату отличительных признаков в заявленном способе, изложенных в формуле изобретения.The definition from the list of identified analogues of the prototype as the closest in the totality of the features of the analogue allowed us to establish a set of essential distinguishing features in relation to the technical result perceived by the applicants in the claimed method set forth in the claims.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию «новизна».Therefore, the claimed invention meets the condition of "novelty."
Для проверки соответствия заявленного изобретения условию «изобретательский уровень» заявитель провел дополнительный поиск известных решений, чтобы выявить признаки, совпадающие с отличительными от прототипа признаками заявленного способа.To verify the conformity of the claimed invention with the condition "inventive step", the applicant conducted an additional search for known solutions in order to identify signs that match the distinctive features of the claimed method from the prototype.
Результаты поиска показали, что заявленное изобретение не вытекает для специалиста явным образом из известного уровня техники, поскольку из уровня техники, определенного заявителями, не выявлено влияния предусматриваемых существенными признаками заявленного изобретения для достижения технического результата. Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию «изобретательский уровень».The search results showed that the claimed invention does not follow explicitly from the prior art for the specialist, since the influence of the envisaged essential features of the claimed invention to achieve a technical result is not revealed from the prior art determined by the applicants. Therefore, the claimed invention meets the condition of "inventive step".
Осуществляется изобретение следующим образом.The invention is implemented as follows.
В расплав 2-цианопиридина при температуре 50-60°С загружается катализатор - пятихлористый или треххлористый фосфор в мольном соотношении 2-цианопиридина к катализатору, равным 1:(0,1÷1,0). В полученную смесь подается испаренный хлор.A catalyst is loaded into a 2-cyanopyridine melt at a temperature of 50-60 ° С - phosphorus pentachloride or trichloride in a molar ratio of 2-cyanopyridine to a catalyst equal to 1: (0.1 ÷ 1.0). Evaporated chlorine is fed into the resulting mixture.
Процесс хлорирования проводится в плаве, лучше в присутствии хлорокиси фосфора при температуре 120-200°С и давлении до 0,6 МПа.The chlorination process is carried out afloat, preferably in the presence of phosphorus oxychloride at a temperature of 120-200 ° C and a pressure of up to 0.6 MPa.
Процесс хлорирования заканчивается при массовом соотношении тетрахлор-2 цианопиридина к трихлор-2-цианопиридину, равном 9-13.The chlorination process ends when the mass ratio of tetrachloro-2 cyanopyridine to trichloro-2-cyanopyridine is 9-13.
Затем реакционная масса охлаждается до температуры 100-105°С, давление сбрасывается, подача хлора прекращается и в реактор загружается инертный растворитель, например ароматические или хлорорганические углеводороды.Then the reaction mass is cooled to a temperature of 100-105 ° C, the pressure is released, the flow of chlorine is stopped and an inert solvent, for example aromatic or organochlorine hydrocarbons, is loaded into the reactor.
В полученный раствор при температуре 70-80°С дозируется вода. При этом катализатор и хлорокись фосфора разлагаются на хлористый водород, который направляется на получение абгазной соляной кислоты и фосфорную кислоту.Water is dosed into the resulting solution at a temperature of 70-80 ° C. In this case, the catalyst and phosphorus oxychloride are decomposed into hydrogen chloride, which is sent to obtain abhaznoy hydrochloric acid and phosphoric acid.
По окончании дозировки воды реакционная смесь разделяется на два слоя отстоем: верхний органический слой - раствор хлорированных 2-цианопиридинов в инертном растворителе; нижний водно-кислотный слой - фосфорная кислота; нижний слой сливается, а в органический слой заливается серная кислота массовой долей моногидрата серной кислоты 92-94%.At the end of the dosage of water, the reaction mixture is separated into two layers by settling: the upper organic layer is a solution of chlorinated 2-cyanopyridines in an inert solvent; the lower aqueous acid layer is phosphoric acid; the lower layer merges, and sulfuric acid is poured into the organic layer with a mass fraction of sulfuric acid monohydrate of 92-94%.
Полученная масса разогревается до температуры 50-60°С и далее производится отгонка растворителя. После отгонки растворителя температура смеси повышается до 120-140°С и выдерживается в течение 1,5-3,0 ч. По окончании выдержки полученный раствор тетрахлопиколиновой кислоты в серной кислоте охлаждается до температуры 40-60°С и выливается в воду. Полученная при этом суспензия фильтруется на фильтре, тетрахлорпиколиновая кислота промывается водой и сушится.The resulting mass is heated to a temperature of 50-60 ° C and then the solvent is distilled off. After distillation of the solvent, the temperature of the mixture rises to 120-140 ° C and is kept for 1.5-3.0 hours. After the exposure is completed, the resulting solution of tetraclopicolinic acid in sulfuric acid is cooled to a temperature of 40-60 ° C and poured into water. The resulting suspension is filtered on a filter, tetrachloropicolinic acid is washed with water and dried.
Выход тетрахлорпиколиновой кислоты составляет 92-97%. Массовая доля основного вещества 92-97% (по данных ГЖХ).The yield of tetrachloropicolinic acid is 92-97%. Mass fraction of the main substance 92-97% (according to GLC).
Преимуществами предложенного способа получения тетрахлорпиколиновой кислоты являются упрощение процесса, не требующего выделения тетрахлор-2-цианопиридина, использование стандартного оборудования, улучшение экологических характеристик за счет исключения твердых отходов, снижение энергозатрат за счет ведения процесса при более низких температурах.The advantages of the proposed method for producing tetrachloropicolinic acid are the simplification of the process that does not require the isolation of tetrachloro-2-cyanopyridine, the use of standard equipment, the improvement of environmental performance by eliminating solid waste, and the reduction of energy costs due to the process at lower temperatures.
Пример 1. В реактор загружается 104,0 г (1,0 М) 2-цианопиридин и разогревается до температуры 50-60°С. Затем в реактор загружаются 13,7 (0,1 М) треххлористый фосфор и 15,3 г (0,1 М) хлорокись фосфора.Example 1. 104.0 g (1.0 M) of 2-cyanopyridine is charged into a reactor and heated to a temperature of 50-60 ° C. Then, 13.7 (0.1 M) phosphorus trichloride and 15.3 g (0.1 M) phosphorus oxychloride are charged to the reactor.
После загрузки в реактор подается испаренный хлор. Процесс хлорирования проводится при температуре реакционной смеси 120-170°С и избыточном давлении 0,25-0,3 МПа.After loading, evaporated chlorine is fed into the reactor. The chlorination process is carried out at a temperature of the reaction mixture of 120-170 ° C and an excess pressure of 0.25-0.3 MPa.
В процессе хлорирования переодически производятся отбор проб и их анализ на содержание тетрахлор-2-цианопиридина. При отсутствии «моно» и «ди» замещенных хлорцианопиридинов и массовом соотношении тетрахлор-2-цианопиридина к трихлор-2-цианопиридину, равным 9-13, процесс хлорирования заканчивается.In the process of chlorination, periodically sampling and analysis for the content of tetrachloro-2-cyanopyridine. In the absence of "mono" and "di" substituted chlorocyanopyridines and a mass ratio of tetrachloro-2-cyanopyridine to trichloro-2-cyanopyridine equal to 9-13, the chlorination process ends.
Давление в аппарате выравнивается с атмосферным, реакционная масса охлаждается до температуры 100-105°С, подача хлора прекращается.The pressure in the apparatus is equalized with atmospheric, the reaction mass is cooled to a temperature of 100-105 ° C, the flow of chlorine is stopped.
В реактор загружается 600 мл толуола и смесь перемешивается в течение 20 мин.600 ml of toluene is charged into the reactor and the mixture is stirred for 20 minutes.
В полученный толуольный раствор при температуре 70-80°С дозируется вода для разложения катализатора и хлорокиси фосфора.In the resulting toluene solution at a temperature of 70-80 ° C, water is dosed to decompose the catalyst and phosphorus oxychloride.
Выделяющийся при разложении хлористый водород направляется для получения абгазной соляной кислоты в склянки Дрекселя, заполненные водой. Процесс разложения проводится в течение 1,0-2,0 ч.Hydrogen chloride liberated during decomposition is sent to produce Drexel flasks filled with water to obtain hydrochloric acid. The decomposition process is carried out within 1.0-2.0 hours
Затем мешалка останавливается, и реакционная масса отстаивается в течение 0,5 ч. При отстое образуются два слоя: верхний органический и нижний водно-кислотный (фосфорная кислота).Then the stirrer stops, and the reaction mass settles for 0.5 h. With sedimentation, two layers are formed: the upper organic and the lower aqueous acid (phosphoric acid).
Нижний слой сливается, а в оставшийся в реакторе верхний слой загружается серная кислота с массовой долей моногидрата серной кислоты 92-94% в количестве 780-800 г.The lower layer merges, and sulfuric acid is loaded into the upper layer remaining in the reactor with a mass fraction of sulfuric acid monohydrate of 92-94% in the amount of 780-800 g.
Реакционная масса разогревается до температуры 50-60°С, в системе создается вакуум 50-90 мм рт.ст. и производится отгонка растворителя, который используется в следующих операциях.The reaction mass is heated to a temperature of 50-60 ° C, a vacuum of 50-90 mm Hg is created in the system. and the solvent is distilled off, which is used in the following operations.
По окончании отгонки толуола реакционная смесь разогревается до температуры 120-140°С и выдерживается при этой температуре 2,0 ч.Upon completion of the distillation of toluene, the reaction mixture is heated to a temperature of 120-140 ° C and maintained at this temperature for 2.0 hours
После выдержки полученный раствор тетрахлорпиколиновой кислоты в серной кислоте охлаждается до температуры 50-60°С и выливается в 1000 мл холодной воды.After exposure, the resulting solution of tetrachloropicolinic acid in sulfuric acid is cooled to a temperature of 50-60 ° C and poured into 1000 ml of cold water.
Образующийся осадок тетрахлорпиколиновой кислоты при температуре 20-25°С фильтруется, на фильтре промывается водой и сушится при температуре 40-80°С до постоянного веса.The resulting precipitate of tetrachloropicolinic acid at a temperature of 20-25 ° C is filtered, washed on the filter with water and dried at a temperature of 40-80 ° C to constant weight.
После сушки получают 244,4 г (93,6%) тетрахлорпиколиновой кислоты с массовой долей основного вещества 92,8% (по данным ГЖХ).After drying, 244.4 g (93.6%) of tetrachloropicolinic acid are obtained with a mass fraction of the basic substance of 92.8% (according to GLC).
Пример 2. Проводится аналогично примеру 1, за исключением того, что треххлористый фосфор берется в количестве 137,5 г (1,0 М) и дозируется в процессе хлорирования равномерно, через каждые 3-4 ч. В качестве инертного растворителя используется бензол. Получают 250,6 г (96,0%) тетрахлорпиколиновой кислоты с массовой долей основного вещества 96,4% (по данным ГЖХ).Example 2. It is carried out analogously to example 1, except that phosphorus trichloride is taken in an amount of 137.5 g (1.0 M) and is dosed uniformly during chlorination every 3-4 hours. Benzene is used as an inert solvent. 250.6 g (96.0%) of tetrachloropicolinic acid are obtained with a mass fraction of the basic substance of 96.4% (according to GLC).
Пример 3. Проводится аналогично примеру 1, за исключением того, что вместо треххлористого фосфора используется пятихлористый фосфор в количестве 20,8 г (0,1 М). В качестве растворителя - четыреххлористый углерод. Получают 240,9 г (92,2%) тетрахлорпиколиновой кислоты, массовая доля основного вещества 92,6% (по данным ГЖХ).Example 3. It is carried out analogously to example 1, except that instead of phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride is used in an amount of 20.8 g (0.1 M). Carbon tetrachloride is used as a solvent. Receive 240.9 g (92.2%) of tetrachloropicolinic acid, the mass fraction of the basic substance is 92.6% (according to GLC).
Пример 4. Проводится аналогично примерам 1, 2, 3, за исключением того, что процесс хлорирования проводится при избыточном давлении 0,6 МПа. Выход тетрахлорпиколиновой кислоты составляет 94,4%, массовая доля основного вещества 95,1% по данным (ГЖХ).Example 4. It is carried out analogously to examples 1, 2, 3, except that the chlorination process is carried out at an excess pressure of 0.6 MPa. The yield of tetrachloropicolinic acid is 94.4%, the mass fraction of the basic substance is 95.1% according to (GLC).
Пример 5. Проводится аналогично примерам 1, 2, 3, за исключением того, что процесс хлорирования проводится при температуре 180-200°С. Выход тетрахлорпиколиновой кислоты составляет 92,4%, массовая доля основного вещества 92,0%.Example 5. It is carried out analogously to examples 1, 2, 3, except that the chlorination process is carried out at a temperature of 180-200 ° C. The yield of tetrachloropicolinic acid is 92.4%, the mass fraction of the basic substance is 92.0%.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004116873/04A RU2273635C2 (en) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Method for preparing tetrachloropicolinic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004116873/04A RU2273635C2 (en) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Method for preparing tetrachloropicolinic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004116873A RU2004116873A (en) | 2005-11-10 |
| RU2273635C2 true RU2273635C2 (en) | 2006-04-10 |
Family
ID=35865319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004116873/04A RU2273635C2 (en) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Method for preparing tetrachloropicolinic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2273635C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104447530A (en) * | 2014-12-11 | 2015-03-25 | 苏州欧凯医药技术有限公司 | Method for preparing 4-methyl-2,6-dicarboxyl pyridine |
-
2004
- 2004-06-04 RU RU2004116873/04A patent/RU2273635C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104447530A (en) * | 2014-12-11 | 2015-03-25 | 苏州欧凯医药技术有限公司 | Method for preparing 4-methyl-2,6-dicarboxyl pyridine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2004116873A (en) | 2005-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1770088B1 (en) | Process for preparing 5-methyl-2-furfural | |
| JP2020040967A (en) | Method for making 1,1,3,3-tetrachloropropene | |
| JP2004524272A5 (en) | ||
| TW200936538A (en) | Methods of making chlorinated hydrocarbons | |
| JPWO2018216426A1 (en) | Method for producing hexafluoro-1,3-butadiene | |
| CN108440229A (en) | A kind of preparation method of anti-AIDS drug big human relations intermediate cyclopropyl acetylene in accordance with the law | |
| RU2273635C2 (en) | Method for preparing tetrachloropicolinic acid | |
| JP7359141B2 (en) | Method for producing hexafluoro-1,3-butadiene | |
| JP5826964B1 (en) | Method for producing pyridine-3-sulfonyl chloride | |
| US7468174B2 (en) | Method for producing chlorosulfonyl isocyanate | |
| JPWO2018186460A1 (en) | Method for purifying trifluoromethylpyridines | |
| CN106431897B (en) | A kind of new synthesis process of 2,4,6- trimethylbenzene chloroacetic chloride | |
| JP2012067030A (en) | Improved method for producing fluoroalkyl chloroformate | |
| TW585855B (en) | A novel production method for maleimides | |
| CN110563659B (en) | Method for preparing 1,2, 3-triazole compound by heterogeneous copper catalysis in one pot | |
| US6353126B1 (en) | Process for the production of malononitrile | |
| RU2272028C2 (en) | Method for preparing tetrachloropicolinic acid | |
| CN106674278A (en) | Triphenylphosphine recovery process in triphenylphosphine oxide waste slag | |
| JPH0560817B2 (en) | ||
| RU2272029C1 (en) | Method for preparing tetrachloro-2-cyanopyridine | |
| JP4432186B2 (en) | Method for purifying 1,2-dichloroethane | |
| RU2182903C2 (en) | Method of synthesis of nicotinic acid diethylamide | |
| CN104030906A (en) | Method for preparing 9-fluorenone by liquid-phase oxidation | |
| JP2000191634A (en) | Production of trifluoromethane sulfonyl chloride | |
| CN1289452C (en) | Process for producing 2-cyclopentene-1-one |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090605 |