RU2270056C2 - Complexing sorbent, method for preparation thereof, and use - Google Patents
Complexing sorbent, method for preparation thereof, and use Download PDFInfo
- Publication number
- RU2270056C2 RU2270056C2 RU2004100851/15A RU2004100851A RU2270056C2 RU 2270056 C2 RU2270056 C2 RU 2270056C2 RU 2004100851/15 A RU2004100851/15 A RU 2004100851/15A RU 2004100851 A RU2004100851 A RU 2004100851A RU 2270056 C2 RU2270056 C2 RU 2270056C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sorbent
- complexones
- polymer
- group
- cellulose
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/328—Polymers on the carrier being further modified
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
- B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
- B01J20/321—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
- B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
- B01J20/3212—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
- B01J20/3251—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulphur
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
- B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
- B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области прикладной химии, аналитической химии, химической технологии и экологии, в частности к сорбционным материалам, для извлечения из водных растворов ионов различных металлов и способам получения сорбентов.The invention relates to the field of applied chemistry, analytical chemistry, chemical technology and ecology, in particular to sorption materials, for the extraction of various metal ions from aqueous solutions and methods for producing sorbents.
Проблема очистки воды адсорбцией нежелательных ионов металлов с помощью сорбирующих материалов, сохраняющих химическую устойчивость в водной среде, не оказывающих вредного воздействия на человека, весьма актуальна.The problem of water purification by adsorption of undesirable metal ions with the help of sorbing materials that retain chemical stability in the aquatic environment and do not have a harmful effect on humans is very relevant.
В последнее время много внимания уделяется сорбентам, иммобилизованным на химически инертном носителе и способным в водной среде присоединять различные ионы, в том числе тяжелых металлов.Recently, much attention has been paid to sorbents immobilized on a chemically inert carrier and capable of attaching various ions, including heavy metals, in an aqueous medium.
Известен гетерогенный комплексообразующий сорбент, представляющий собой полиэтиленимин, иммобилизованный на кремнеземе или силикате, активированном органохлорсиланами (US, 5190660, В 01 J 20/22), обладающий хорошими сорбционными свойствами в отношении ионов: Cu(II), Ni(II), Zn(II), Sn(II) в водных растворах, рН растворов в патенте не указана.A heterogeneous complexing sorbent is known, which is polyethyleneimine immobilized on silica or silicate activated by organochlorosilanes (US, 5190660, B 01 J 20/22), which has good sorption properties with respect to ions: Cu (II), Ni (II), Zn ( II), Sn (II) in aqueous solutions, the pH of the solutions is not indicated in the patent.
Наиболее близким по техническому решению к настоящему изобретению является гетерогенный комплексообразующий сорбент, состоящий из дисперсного или волокнистого инертного носителя органической или неорганической природы и активного сорбирующего полимерного слоя, представляющего собой полианилин, полученный окислительной полимеризацией анилина на носителе (RU, 2141377, B 01 J 20/26), обладающий хорошими сорбционными свойствами в отношении ионов никеля, кадмия, марганца, меди, цинка, хрома, кобальта, стронция, золота, серебра, платины, рН рабочих растворов в патенте не указана. Однако, из приведенных примеров можно сделать вывод о том, что процесс экстракции проводят в среде с рН около 7,0, то есть в нейтральной среде.The closest technical solution to the present invention is a heterogeneous complexing sorbent consisting of a dispersed or fibrous inert carrier of organic or inorganic nature and an active sorbing polymer layer, which is a polyaniline obtained by oxidative polymerization of aniline on a carrier (RU, 2141377, B 01 J 20 / 26), which has good sorption properties with respect to ions of nickel, cadmium, manganese, copper, zinc, chromium, cobalt, strontium, gold, silver, platinum, the pH of workers no solutions are indicated in the patent. However, from the above examples, we can conclude that the extraction process is carried out in a medium with a pH of about 7.0, that is, in a neutral medium.
Недостатками описанных выше сорбентов являются работоспособность только в нейтральных средах, относительно небольшой спектр извлекаемых ионов, невозможность одновременного извлечения широкого спектра разновалентных ионов и длительность процесса сорбции.The disadvantages of the sorbents described above are their operability only in neutral media, the relatively small spectrum of recoverable ions, the inability to simultaneously extract a wide range of multivalent ions, and the duration of the sorption process.
Известен способ получения сорбента тяжелых металлов, в том числе радионуклидов и ртути, заключающийся в том, что опилки различных пород деревьев обрабатывают смесью, содержащей ортофосфорную кислоту, диметилформамид и мочевину, при температуре кипения в течение 2-5 часов (RU, 2079359, В 01 J 20/22).A known method of producing a sorbent of heavy metals, including radionuclides and mercury, which consists in the fact that sawdust of various tree species is treated with a mixture containing phosphoric acid, dimethylformamide and urea, at a boiling point for 2-5 hours (RU, 2079359, B 01 J 20/22).
Целью настоящего изобретения является разработка универсального сорбента, извлекающего широкий спектр разновалентных ионов, обладающего высокой сорбционной емкостью в кислых, нейтральных и в щелочных средах и не теряющего своей активности при многократном использовании.The aim of the present invention is to develop a universal sorbent that extracts a wide range of multivalent ions, has a high sorption capacity in acidic, neutral and alkaline environments and does not lose its activity when reused.
При создании изобретения была поставлена задача разработки сорбента, имеющего иммобилизованные на носителе, химически инертном в водном растворе, разнообразные химические комплексообразующие группы, присоединяющие к себе находящиеся в водном растворе разновалентные ионы металлов, в том числе для целей их концентрирования или отбора.When creating the invention, the task was to develop a sorbent, immobilized on a carrier chemically inert in an aqueous solution, a variety of chemical complexing groups joining the multivalent metal ions in the aqueous solution, including for the purpose of their concentration or selection.
Поставленная задача была решена путем создания комплексообразующего сорбента, содержащего иммобилизованный на твердом носителе активный сорбирующий полимерный слой, отличающегося тем, что твердый носитель содержит носитель, выбранный из группы, включающей: предварительно эпоксидированную целлюлозу; синтетические сополимеры стирола с дивинилбензолом, предварительно активированные хлорметильными или оксиметильными, или хлорсульфоновыми группами; фенолформальдегидную смолу, предварительно активированную сульфогруппами, а активный сорбирующий слой содержит полимер, сконденсированный с комплексонами.The problem was solved by creating a complex-forming sorbent containing an active sorbent polymer layer immobilized on a solid carrier, characterized in that the solid carrier contains a carrier selected from the group consisting of: pre-epoxidized cellulose; synthetic styrene-divinylbenzene copolymers previously activated with chloromethyl or hydroxymethyl or chlorosulfonic groups; phenol-formaldehyde resin previously activated by sulfo groups, and the active sorbent layer contains a polymer condensed with complexones.
При этом согласно изобретению желательно, чтобы целлюлоза была выбрана из группы, включающей микрокристаллическую целлюлозу, волокнистую целлюлозу, отходы переработки растительного сырья.Moreover, according to the invention, it is desirable that the cellulose be selected from the group comprising microcrystalline cellulose, fibrous cellulose, waste from processing plant materials.
Кроме того, согласно изобретению твердый носитель может содержать композицию активированных синтетических полимеров.In addition, according to the invention, the solid carrier may comprise an activated synthetic polymer composition.
При этом согласно изобретению полимером активного сорбирующего слоя может быть полимер, выбранный из группы, включающей этилендиамин, или диэтилентриамин, или триэтилентетраамин, или тетраэтиленпентаамин, или полимерный амин, или этилендиамин, сконденсированный с сополимерами.Moreover, according to the invention, the polymer of the active sorbent layer may be a polymer selected from the group consisting of ethylene diamine, or diethylene triamine, or triethylene tetraamine, or tetraethylene pentamine, or a polymer amine, or ethylene diamine condensed with copolymers.
Кроме того, согласно изобретению полимерным амином может быть полиэтиленимин.In addition, according to the invention, the polymeric amine may be polyethyleneimine.
При этом согласно изобретению полимер активного сорбирующего слоя может быть сконденсирован с одинаковыми комплексонами.Moreover, according to the invention, the polymer of the active sorbent layer can be condensed with the same complexons.
Кроме того, согласно изобретению полимер активного сорбирующего слоя может быть сконденсирован с различными комплексонами.In addition, according to the invention, the polymer of the active sorbent layer can be condensed with various chelators.
При этом согласно изобретению комплексоны могут быть выбраны из группы, включающей карбоксилсодержащие комплексоны с фрагментом -NHCH2COOH, -N(CH2COOH)2, комплексоны с фосфоновыми группировками -N(СН2РО3H2)2, гидроксилсодержащие комплексоны с фрагментами - =NCH2CH2OH, , .Moreover, according to the invention, the complexones can be selected from the group consisting of carboxyl-containing complexones with the fragment —NHCH 2 COOH, —N (CH 2 COOH) 2 , complexones with phosphonic groups —N (CH 2 PO 3 H 2 ) 2 , hydroxyl-containing complexones with fragments - = NCH 2 CH 2 OH, , .
При этом согласно изобретению активный сорбирующий слой может содержать комплексоны в любом их сочетании и любом количественном соотношении.Moreover, according to the invention, the active sorbent layer may contain complexones in any combination thereof and in any quantitative ratio.
Поставленная задача была также решена созданием способа получения комплексообразующего сорбента, включающего иммобилизацию на твердом носителе активного сорбирующего слоя, содержащего полимер, отличающегося тем, что в качестве твердого носителя используют носитель, выбранный из группы, включающей: предварительно эпоксидированную целлюлозу; синтетические сополимеры стирола с дивинилбензолом, предварительно активированные хлорметильными, или оксиметильными, или хлорсульфоновыми группами; фенолформальдегидную смолу, предварительно активированную сульфогруппами, а полимеры иммобилизованного сорбирующего слоя конденсируют с комплексонами.The problem was also solved by creating a method for producing a complexing sorbent, including immobilization on a solid carrier of an active sorbent layer containing a polymer, characterized in that a carrier selected from the group consisting of: pre-epoxidized cellulose is used as a solid carrier; synthetic styrene-divinylbenzene copolymers previously activated with chloromethyl or hydroxymethyl or chlorosulfonic groups; phenol-formaldehyde resin, previously activated by sulfo groups, and polymers of the immobilized sorbent layer are condensed with complexones.
При этом согласно изобретению эпоксидированную целлюлозу получают обработкой целлюлозы эпихлоргидрином.Moreover, according to the invention, epoxidized cellulose is obtained by treating cellulose with epichlorohydrin.
Кроме того, согласно изобретению целесообразно целлюлозу выбирать из группы, включающей микрокристаллическую, волокнистую целлюлозу и отходы переработки растительного сырья.In addition, according to the invention, it is advisable to choose cellulose from the group comprising microcrystalline, fibrous cellulose and waste from processing plant materials.
При этом согласно изобретению в качестве полимера сорбирующего слоя используют соединение, выбранное из группы, включающей этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетраамин, тетраэтиленпентаамин, полимерный амин, этилендиамин, сконденсированный с сополимерами.Moreover, according to the invention, a compound selected from the group consisting of ethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetraamine, tetraethylene pentamine, polymer amine, ethylene diamine condensed with copolymers is used as the polymer of the sorbing layer.
При этом согласно изобретению целесообразно, чтобы в качестве полимерного амина был использован полимерный амин, имеющий среднюю молекулярную массу в диапазоне от около 250 до около 50000.Moreover, according to the invention, it is advisable that a polymer amine having an average molecular weight in the range from about 250 to about 50,000 be used as the polymer amine.
При этом согласно изобретению в качестве комплексонов могут быть использованы одинаковые комплексоны, выбранные из группы, включающей: карбоксилсодержащие комплексоны с фрагментом -NHCH2COOH, -N(CH2COOH)2, комплексоны с фосфоновыми группировками -N(CH2PO3H2)2, гидроксилсодержащие комплексоны с фрагментами - =NCH2CH2OH, , .Moreover, according to the invention, the same complexones can be used as complexons, selected from the group consisting of: carboxyl-containing complexones with a fragment of —NHCH 2 COOH, —N (CH 2 COOH) 2 , complexones with phosphonic groups —N (CH 2 PO 3 H 2 ) 2 , hydroxyl-containing complexons with fragments - = NCH 2 CH 2 OH, , .
Кроме того, согласно изобретению в качестве комплексонов могут быть использованы различные комплексоны, выбранные из группы, включающей: карбоксилсодержащие комплексоны с фрагментом -NHCH2COOH, -N(CH2COOH)2, комплексоны с фосфоновыми группировками -N(СН2РО3Н2)2, гидроксилсодержащие комплексоны с фрагментами - =NCH2CH2OH, , , в любом их сочетании и любом их количественном соотношении.In addition, according to the invention, various complexones selected from the group consisting of: carboxyl-containing complexones with a fragment of —NHCH 2 COOH, —N (CH 2 COOH) 2 , complexones with phosphonic groups —N (CH 2 PO 3 H) can be used as complexones. 2 ) 2 , hydroxyl-containing complexons with fragments - = NCH 2 CH 2 OH, , , in any combination of them and any quantitative ratio.
Кроме того, поставленная задача решена созданием способа извлечения ионов металлов и металлоидов из водной среды путем контактирования водной среды с сорбентом с последующей регенерацией сорбента, отличающегося тем, что в качестве сорбента используют комплексообразующий сорбент согласно изобретению, а регенерацию сорбента осуществляют обработкой его разбавленной минеральной кислотой.In addition, the problem was solved by creating a method for extracting metal ions and metalloids from an aqueous medium by contacting the aqueous medium with a sorbent followed by regeneration of the sorbent, characterized in that the complexing sorbent according to the invention is used as the sorbent, and the sorbent is regenerated by treating it with diluted mineral acid.
При этом согласно изобретению минеральная кислота может быть выбрана из группы, включающей азотную кислоту, соляную кислоту, серную кислоту.Moreover, according to the invention, the mineral acid can be selected from the group comprising nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid.
Изобретение далее иллюстрируется примерами выполнения комплексообразующего сорбента согласно изобретению.The invention is further illustrated by examples of the complexing sorbent according to the invention.
Сорбенты на основе целлюлозыCellulose-based sorbents
Были проведены испытания сорбентов №1-6, полученных следующим образом.Tests of sorbents No. 1-6, obtained as follows.
Перемешивают 50 г целлюлозы, выбранной из группы, включающей микрокристаллическую целлюлозу, волокнистую целлюлозу, отходы переработки растительного сырья, с 450 г 10%-ного NaOH в течение 2-х часов при комнатной температуре. Затем целлюлозу отфильтровывают, отжимают и переносят в стакан со смесью 150 мл эпихлоргидрина и 50 мл изопропилового спирта. Оставляют на 72 часа, периодически перемешивая. Целлюлозу отфильтровывают, промывают 200 мл изопропилового спирта, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, затем этанолом и сушат на воздухе до постоянной массы.Mix 50 g of cellulose selected from the group comprising microcrystalline cellulose, fibrous cellulose, waste plant materials, with 450 g of 10% NaOH for 2 hours at room temperature. Then the cellulose is filtered off, squeezed and transferred to a glass with a mixture of 150 ml of epichlorohydrin and 50 ml of isopropyl alcohol. Leave for 72 hours, stirring occasionally. The cellulose is filtered off, washed with 200 ml of isopropyl alcohol, then with distilled water until the washings are neutral, then with ethanol and air-dried to constant weight.
В колбу с мешалкой помещают 10 г полученной эпоксидированной целлюлозы, 34 г полиэтиленполиамина, имеющего среднюю молекулярную массу от около 250 до около 50000, и 150 мл воды и перемешивают в течение 2-х часов, затем фильтруют, промывают дистиллированной водой, этанолом и сушат на воздухе до постоянной массы. Полученную целлюлозу обрабатывают производными комплексонов согласно изобретению и перемешивают при 50°С в течение 2-х часов, фильтруют и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Высушивают при комнатной температуре.In a flask with a stirrer, 10 g of the obtained epoxidized cellulose, 34 g of polyethylene polyamine having an average molecular weight of from about 250 to about 50,000, and 150 ml of water and stirred for 2 hours are placed, then filtered, washed with distilled water, ethanol and dried on air to constant mass. The resulting cellulose is treated with derivatives of the complexones according to the invention and stirred at 50 ° C for 2 hours, filtered and washed with distilled water until the washings are neutral. Dry at room temperature.
Сорбент №1 - содержит в качестве активированного твердого носителя эпоксидированную микрокристаллическую целлюлозу, сорбирующий слой представляет собой иммобилизованный на целлюлозе полиэтиленимин с молекулярной массой 10000, сконденсированный с производными диэтилентриамин-N,N,N',N",N"-пентауксусной кислоты.Sorbent No. 1 - contains epoxidized microcrystalline cellulose as an activated solid carrier, the sorbent layer is polyethyleneimine immobilized on cellulose with a molecular weight of 10000, condensed with derivatives of diethylene triamine-N, N, N ', N ", N" -pentaacetic acid.
Сорбент №2 - содержит в качестве активированного твердого носителя эпоксидированную волокнистую целлюлозу, сорбирующий слой представляет собой иммобилизованный на целлюлозе полиэтиленимин со средней молекулярной массой 5000, сконденсированный с производными этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты.Sorbent No. 2 - contains epoxidized fibrous cellulose as an activated solid carrier, the sorbent layer is polyethyleneimine immobilized on cellulose with an average molecular weight of 5000, condensed with derivatives of ethylenediamine-N, N, N ', N'-tetraacetic acid.
Сорбент №3 - содержит в качестве активированного твердого носителя эпоксидированные опилки деревьев хвойных пород, сорбирующий слой представляет собой иммобилизованный на указанном носителе полиэтиленимин со средней молекулярной массой 7000, сконденсированный с 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислотой.Sorbent No. 3 - contains, as an activated solid carrier, epoxidized sawdust of coniferous trees, the sorbent layer is polyethyleneimine immobilized on said carrier with an average molecular weight of 7000, condensed with 1-hydroxyethylidene diphosphonic acid.
Сорбент №4 - содержит в качестве активированного твердого носителя опилки деревьев лиственных пород. Сорбирующий слой представляет собой диэтилентриамин. В качестве комплексона используется иминодиметиленфосфоновая кислота (ОН)2ОР-CH2-NH-CH2PO(OH)2.Sorbent No. 4 - contains sawdust of deciduous trees as an activated solid carrier. The sorbent layer is diethylene triamine. As complexone, iminodimethylene phosphonic acid (OH) 2 OP-CH 2 -NH-CH 2 PO (OH) 2 is used .
Сорбент №5 - содержит в качестве активированного твердого носителя эпоксидированную микрокристаллическую целлюлозу. Сорбирующий слой представляет собой тетраэтиленпентаамин, сконденсированный с N-(2-гидроксиэтил)глицином .Sorbent No. 5 - contains epoxidized microcrystalline cellulose as an activated solid carrier. The sorbent layer is tetraethylene pentamine condensed with N- (2-hydroxyethyl) glycine .
Сорбент №6 - содержит в качестве активированного твердого носителя эпоксидированную волокнистую целлюлозу. Сорбирующий слой представляет собой этилендиамин, сконденсированный с иминодиметиленфосфоновой кислотой (HO)2POCH2-NH-CH2PO(OH)2.Sorbent No. 6 - contains epoxidized fibrous cellulose as an activated solid carrier. The sorbent layer is ethylene diamine condensed with iminodimethylene phosphonic acid (HO) 2 POCH 2 —NH — CH 2 PO (OH) 2 .
Исследование сорбционных свойств сорбентов на основе целлюлозыThe study of sorption properties of sorbents based on cellulose
Сорбенты №1-6, полученные на основе микрокристаллической и волокнистой целлюлозы, имеют мелкий фракционный состав и, соответственно, высокое гидравлическое сопротивление. Применение их в динамических условиях требует избыточного давления.Sorbents No. 1-6, obtained on the basis of microcrystalline and fibrous cellulose, have a fine fractional composition and, accordingly, high hydraulic resistance. Their use in dynamic conditions requires excessive pressure.
Условия выполнения работы в статических условияхStatic work conditions
Исследование сорбционных свойств проводилось в статических условиях по стандартной методике. В качестве исходного использовался многоэлементный стандартный раствор - ICP multi-element standart solution IV, производства E.Merck, №111355, содержащий 23 элемента в разбавленной азотной кислоте, в том числе ионы Al, Ba, Bi, Pb, В, Cd, Ca, Cr, Co, Fe, Ga, In, Cu, Mg, Mn, Ni, Ag, Sr, Tl, Zn, Li, Na, К, с различными степенями окисления. Значение рН исходного раствора составляло ~1,0 при 20°С. Корректировку рН исходного раствора от 1,0 до 12,0 проводили добавлением расчетного количества NaOH. Абсолютные количества элементов составляли 200 мг на 0,25 г сорбента.The study of sorption properties was carried out in static conditions by a standard method. As the source, we used a multi-element standard solution - ICP multi-element standart solution IV, manufactured by E. Merck, No. 111355, containing 23 elements in dilute nitric acid, including Al, Ba, Bi, Pb, B, Cd, Ca ions, Cr, Co, Fe, Ga, In, Cu, Mg, Mn, Ni, Ag, Sr, Tl, Zn, Li, Na, K, with different degrees of oxidation. The pH of the stock solution was ~ 1.0 at 20 ° C. The pH of the stock solution was adjusted from 1.0 to 12.0 by adding the calculated amount of NaOH. The absolute amounts of elements were 200 mg per 0.25 g of sorbent.
Для определения сорбционной емкости (СЁ) к навеске сорбента 0,25 г прибавляли 25 мл разбавленного раствора ICP multi-element standart solution IV, перемешивали в течение 30 минут и отфильтровывали на фильтре Шотта. Методом атомно-адсорбционной спектроскопии (ААС) определяли концентрацию ионов, оставшихся в растворе.To determine the sorption capacity (Сё), 25 ml of a diluted ICP multi-element standart solution IV solution was added to a 0.25 g sorbent sample, stirred for 30 minutes and filtered on a Schott filter. The concentration of ions remaining in solution was determined by atomic absorption spectroscopy (AAS).
Отфильтрованный сорбент переносили в колбу, прибавляли 10 мл 2-х молярной азотной кислоты, перемешивали 15 минут и отфильтровывали на фильтре Шотта, затем промывали дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и вновь использовали. Количество регенераций сорбента в исследованиях составляло от 2 доб.The filtered sorbent was transferred to a flask, 10 ml of 2 molar nitric acid was added, stirred for 15 minutes and filtered on a Schott filter, then washed with distilled water until the washings were neutral and reused. The number of sorbent regenerations in the studies ranged from 2 ext.
Методом ААС определяли концентрацию десорбированных ионов. Степень десорбции составляла 97-99%.The concentration of desorbed ions was determined by the AAS method. The degree of desorption was 97-99%.
Полученные результаты исследований представлены в табл.1 и на прилагаемой диаграмме.The obtained research results are presented in table 1 and in the attached diagram.
Таким образом, как видно из табл.1, сорбенты №1-6 согласно изобретению при различных рН исходных растворов извлекают из водных растворов ионы металлов с разными степенями окисления.Thus, as can be seen from table 1, the sorbents No. 1-6 according to the invention at different pH of the initial solutions are extracted from aqueous solutions of metal ions with different degrees of oxidation.
При этом ионы щелочных металлов, натрия, калия, лития не сорбируются, что особенно важно, например, при проведении аналитических работ, когда возникает необходимость концентрирования следовых количеств ионов тяжелых металлов на фоне значительных количеств ионов натрия.At the same time, alkali metal, sodium, potassium, lithium ions are not sorbed, which is especially important, for example, during analytical work, when it becomes necessary to concentrate trace amounts of heavy metal ions against the background of significant amounts of sodium ions.
Из представленной диаграммы, на которой показаны коэффициенты обогащения Kd в значениях логарифмов Kd (lg Kd ), видно, что почти все элементы стандартного раствора максимально сорбируются в диапазоне рН раствора от 1,0 до 12,0. При этом ионы щелочных металлов (лития, натрия, калия) не сорбируются и на диаграмме не представлены.From the presented diagram, which shows the enrichment coefficients Kd in the values of the logarithms Kd (log Kd), it can be seen that almost all elements of the standard solution are maximally sorbed in the pH range of the solution from 1.0 to 12.0. In this case, alkali metal ions (lithium, sodium, potassium) are not sorbed and are not represented in the diagram.
Сорбенты на основе синтетических полимеровSynthetic polymer sorbents
Были проведены испытания сорбентов №7-12, полученных по общей методике.Tests of sorbents No. 7-12 obtained by the general method were carried out.
Смесь, состоящую из 20 г синтетических полимеров, выбранных согласно изобретению, с 40 г полиэтиленамина со средней молекулярной массой от около 250 до около 50000 в 100 мл диметилсульфоксида (ДМСО) нагревали при 77-80°С в течение 1 часа при постоянном перемешивании. Осадок отфильтровывали, промывали на фильтре ДМСО (3×50 мл) и высушивали в вакууме до постоянной массы.A mixture consisting of 20 g of synthetic polymers selected according to the invention, with 40 g of polyethyleneamine with an average molecular weight of from about 250 to about 50,000 in 100 ml of dimethyl sulfoxide (DMSO) was heated at 77-80 ° C for 1 hour with constant stirring. The precipitate was filtered off, washed on a DMSO filter (3 × 50 ml) and dried in vacuo to constant weight.
Затем смесь 20 г полученного аминированного синтетического полимера с 38 г производных комплексонов согласно изобретению в 200 мл ДМСО нагревали при 55-65°С в течение 2 часов. Массу охлаждали до 15-20°С, осадок отфильтровывали, промывали сначала 50 мл ДМСО, затем 200 мл горячей воды, затем 200 мл 3%-ного водного раствора гидроксида натрия, дополнительно суспендировали в 200 мл 3%-ного водного раствора гидроксида натрия и оставляли на 15-20 часов. Осадок вновь отфильтровывали, промывали водой до нейтральной реакции промывных вод (рН 7,0). Сушили при 60°С до постоянной массы. Были получены сорбенты:Then, a mixture of 20 g of the obtained aminated synthetic polymer with 38 g of derivatives of the complexones according to the invention in 200 ml of DMSO was heated at 55-65 ° C for 2 hours. The mass was cooled to 15-20 ° C, the precipitate was filtered off, washed first with 50 ml of DMSO, then with 200 ml of hot water, then with 200 ml of a 3% aqueous solution of sodium hydroxide, additionally suspended in 200 ml of a 3% aqueous solution of sodium hydroxide and left for 15-20 hours. The precipitate was again filtered off, washed with water until the washings were neutral (pH 7.0). Dried at 60 ° C to constant weight. Sorbents were obtained:
Сорбент №7 - сульфохлорированный сополимер стирола с дивинилбензолом, аминированный этилендиамином и содержащий в качестве комплексонов различные комплексоны: диэтилентриамин-N,N,N',N",N"-пентауксусную кислоту и иминодиметиленфосфоновую кислоту.Sorbent No. 7 is a sulfonated copolymer of styrene with divinylbenzene, aminated with ethylene diamine and containing various complexones as complexones: diethylene triamine-N, N, N ', N ", N" -pentaacetic acid and iminodimethylene phosphonic acid.
Сорбент №8 - хлорметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом, аминированный полиэтиленимином со средней молекулярной массой 50000 и содержащий в качестве комплексона N-(2-гидроксиэтил)аминоуксусную кислоту -(HOCH2CH2-NH-CH2COOH).Sorbent No. 8 is a chloromethylated copolymer of styrene with divinylbenzene, aminated with polyethyleneimine with an average molecular weight of 50,000 and containing N- (2-hydroxyethyl) aminoacetic acid - (HOCH 2 CH 2 -NH-CH 2 COOH) as a complexon.
Сорбент №9 - гидроксиметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом, аминированный триэтилентетраамином и содержащий в качестве комплексона N-(2-гидроксиэтил)диэтилентриамин-N,N',N",N"-тетраметиленфосфоновую кислоту.Sorbent No. 9 is a hydroxymethylated styrene-divinylbenzene copolymer aminated with triethylenetetraamine and containing N- (2-hydroxyethyl) diethylene triamine-N, N ', N ", N" -tetramethylene phosphonic acid as a complexon.
Сорбент №10 - сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом, аминированный тетраэтиленпентаамином и содержащий в качестве комплексона аминодиуксуснометиленфосфоновую кислоту Sorbent No. 10 is a sulfonated copolymer of styrene with divinylbenzene, aminated with tetraethylene pentamine and containing aminodiacetomethylene phosphonic acid as a complexone.
Сорбент №11 - сульфохлорированный сополимер стирола с дивинилбензолом, аминированный полиэтиленимином со средней молекулярной массой, равной 250 и содержащий в качестве комплексона нитрилотриуксусную кислоту.Sorbent No. 11 is a sulfochlorinated copolymer of styrene with divinylbenzene, aminated with polyethyleneimine with an average molecular weight of 250 and containing nitrilotriacetic acid as a complexon.
Сорбент №12 - сульфированная фенолформальдегидная смола, аминированная сополимером пропилена с этиленимином со средней молекулярной массой, равной 3000 и содержащая в качестве комплексона глицинфосфоновую кислоту HOOCCH2-NH-СН2РО(ОН)2.Sorbent No. 12 is a sulfonated phenol-formaldehyde resin, aminated with a copolymer of propylene with ethyleneimine with an average molecular weight of 3000 and containing HOOCCH 2 -NH-CH 2 PO (OH) 2 as complexone.
Исследование сорбентов на основе синтетических полимеровThe study of sorbents based on synthetic polymers
Исследование сорбентов №7-12 проводилось в динамическом режиме. The study of sorbents No. 7-12 was carried out in a dynamic mode.
Условия работы. В колонку высотой 100 мм, внутренний диаметр около 3 мм загружали 1 г сорбента, напорную емкость с разбавленным раствором ICP multi-element standart solution IV устанавливали на высоте около 1 м над колонной. Фактическая скорость пропускания стандартного раствора через слой сорбента составляла около 15 колоночных объемов в час (к.об/ч.) в соответствии с ГОСТ 20255.2-74. При исследованиях сорбенты использовали неоднократно, подвергая их регенерации следующим образом: через насыщенный ионами металлов сорбент пропускали два колоночных объема разбавленных минеральных кислот и отмывали дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Количество регенераций сорбентов составляло от 2 до 6. Скорость пропускания растворов через регенерированный сорбент составляла около 12 к.об/ч.Working conditions. A column of 100 mm high, an inner diameter of about 3 mm, was loaded with 1 g of sorbent, a pressure vessel with a diluted ICP multi-element standart solution IV was installed at a height of about 1 m above the column. The actual transmission rate of the standard solution through the sorbent bed was about 15 column volumes per hour (rpm) in accordance with GOST 20255.2-74. In studies, sorbents were used repeatedly, subjecting them to regeneration as follows: two column volumes of diluted mineral acids were passed through a sorbent saturated with metal ions and washed with distilled water until the washings were neutral. The number of sorbent regenerations ranged from 2 to 6. The rate of transmission of the solutions through the regenerated sorbent was about 12 kb / h.
Результаты, полученные при исследовании сорбентов №7-12, представлены в табл.2.The results obtained in the study of sorbents No. 7-12 are presented in table.2.
Как видно из табл.2, сорбенты №7-12 согласно изобретению при различных рН исходных растворов извлекают из водных растворов ионы металлов с разными степенями окисления. При этом сорбционная емкость сорбентов на основе синтетических полимеров (сорбенты №7-12) в 3-4 раза выше, чем сорбционная емкость сорбентов на основе целлюлозы (сорбенты №1-6). Полученные при этом коэффициенты обогащения Kd аналогичны представленным на прилагаемой диаграмме для сорбентов №1-6.As can be seen from table 2, the sorbents No. 7-12 according to the invention, at different pH of the initial solutions, metal ions with different oxidation states are extracted from aqueous solutions. Moreover, the sorption capacity of sorbents based on synthetic polymers (sorbents No. 7-12) is 3-4 times higher than the sorption capacity of sorbents based on cellulose (sorbents No. 1-6). The enrichment coefficients Kd thus obtained are similar to those presented on the attached diagram for sorbents No. 1-6.
При этом ионы щелочных металлов, натрия, калия, лития также не сорбируются, что особенно важно при использовании сорбентов в промышленных условиях, например, для очистки сточных вод с повышенным содержанием солей щелочных металлов, в частности хлористого натрия, от ионов тяжелых металлов.In this case, alkali metal, sodium, potassium, lithium ions are also not sorbed, which is especially important when using sorbents in an industrial environment, for example, for treating wastewater with a high content of alkali metal salts, in particular sodium chloride, from heavy metal ions.
Таким образом, предлагаемые универсальные комплексообразующие сорбенты способны оптимально извлекать разновалентные ионы металлов из водных растворов при любых значениях рН-среды как в статических условиях, так и в динамическом режиме. Значительным преимуществом сорбентов согласно изобретению по сравнению с известными является их способность многократного применения, что позволяет сократить экономические затраты на проведение аналитических и очистных работ.Thus, the proposed universal complexing sorbents are able to optimally extract multivalent metal ions from aqueous solutions at any pH-value both under static conditions and in a dynamic mode. A significant advantage of the sorbents according to the invention in comparison with the known ones is their repeated use ability, which allows to reduce the economic costs of analytical and treatment work.
Комплексообразующие сорбенты согласно изобретению могут быть изготовлены в промышленном масштабе способами согласно изобретению с использованием доступного недорогого сырья по малоотходным технологиям.Complexing sorbents according to the invention can be manufactured on an industrial scale by the methods according to the invention using affordable inexpensive raw materials using low-waste technologies.
Claims (18)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004100851/15A RU2270056C2 (en) | 2004-01-15 | 2004-01-15 | Complexing sorbent, method for preparation thereof, and use |
PCT/RU2005/000012 WO2005068070A1 (en) | 2004-01-15 | 2005-01-17 | Complexing sorbent, method for the production and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004100851/15A RU2270056C2 (en) | 2004-01-15 | 2004-01-15 | Complexing sorbent, method for preparation thereof, and use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004100851A RU2004100851A (en) | 2005-06-20 |
RU2270056C2 true RU2270056C2 (en) | 2006-02-20 |
Family
ID=34793504
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004100851/15A RU2270056C2 (en) | 2004-01-15 | 2004-01-15 | Complexing sorbent, method for preparation thereof, and use |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2270056C2 (en) |
WO (1) | WO2005068070A1 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2472582C1 (en) * | 2011-08-04 | 2013-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "КубГУ") | Method of producing complexing sorbent (versions) and use thereof for x-ray fluorescence determination of heavy metals in water |
RU2585020C1 (en) * | 2015-06-16 | 2016-05-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный университет" | Method of producing complexing sorbent |
RU2618295C2 (en) * | 2015-09-09 | 2017-05-03 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Method for obtaining sorbent from ammonium chloride |
RU2796297C2 (en) * | 2016-10-12 | 2023-05-22 | Юнайтед Стейтс Департмент Оф Энерджи | Stable immobilized amine sorbents for extraction of ree and heavy metals from liquid sources |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104084141B (en) * | 2014-07-04 | 2015-12-30 | 河海大学 | A kind of preparation method of amino modified macadamia shell adsorbent |
CN110681369A (en) * | 2019-10-08 | 2020-01-14 | 华南师范大学 | Preparation method and application of polyamino-carboxyl cross-linked straw fiber adsorbing material |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU826943A3 (en) * | 1977-07-25 | 1981-04-30 | Ниппон Сода Компани Лимитед (Фирма) | Sorbent for purification of liquid media |
SU1574611A1 (en) * | 1988-04-08 | 1990-06-30 | Казахский государственный университет им.С.М.Кирова | Method of obtaining selective chelate forming ionite |
SU1670601A1 (en) * | 1989-04-24 | 1991-08-15 | Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского АН СССР | Method for photometrically determining mercury |
SU1655534A1 (en) * | 1989-06-20 | 1991-06-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Особо Чистых Биопрепаратов | Method for obtaining affinic sorbent for fractionating nucleic acids |
US5182251A (en) * | 1991-10-10 | 1993-01-26 | Brigham Young University | Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions |
AUPM632894A0 (en) * | 1994-06-21 | 1994-07-14 | Alldredge, Robert Louis | Immobilised branched polyalkyleneimines |
RU2073236C1 (en) * | 1994-07-18 | 1997-02-10 | Казанский государственный технологический университет | Method of determining toxic elements in aqueous media |
RU2141377C1 (en) * | 1998-12-25 | 1999-11-20 | Орлов Андрей Васильевич | Heterogeneous complexing sorbent |
FR2813208B1 (en) * | 2000-08-30 | 2003-03-28 | Commissariat Energie Atomique | COMPLEXING STRUCTURE, DEVICE AND METHOD FOR TREATING LIQUID EFFLUENTS |
-
2004
- 2004-01-15 RU RU2004100851/15A patent/RU2270056C2/en not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-01-17 WO PCT/RU2005/000012 patent/WO2005068070A1/en active Application Filing
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2472582C1 (en) * | 2011-08-04 | 2013-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "КубГУ") | Method of producing complexing sorbent (versions) and use thereof for x-ray fluorescence determination of heavy metals in water |
RU2585020C1 (en) * | 2015-06-16 | 2016-05-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный университет" | Method of producing complexing sorbent |
RU2618295C2 (en) * | 2015-09-09 | 2017-05-03 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Method for obtaining sorbent from ammonium chloride |
RU2796297C2 (en) * | 2016-10-12 | 2023-05-22 | Юнайтед Стейтс Департмент Оф Энерджи | Stable immobilized amine sorbents for extraction of ree and heavy metals from liquid sources |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2005068070A1 (en) | 2005-07-28 |
RU2004100851A (en) | 2005-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Monier et al. | Adsorption of Cu (II), Cd (II) and Ni (II) ions by cross-linked magnetic chitosan-2-aminopyridine glyoxal Schiff's base | |
US9174194B2 (en) | Adsorbent containing chelating polymer | |
KR102150430B1 (en) | Hybrid bead using persimmon leaf and chitosan for the treatment of aqueous solution contaminated with toxic heavy metal ions and method of the same | |
Roy et al. | Removal of toxic metals using superabsorbent polyelectrolytic hydrogels | |
CN103769058A (en) | Preparation method of carbonized chitosan adsorbent, adsorbent and application method of absorbent | |
CN110180516A (en) | Hydroxyethyl cellulose/polyethyleneimine composite magnetic adsorption material preparation method | |
Jeon | Adsorption characteristics of waste crab shells for silver ions in industrial wastewater | |
JPS6242739A (en) | Insoluble composition used in removal of mercury from liquidmedium | |
RU2270056C2 (en) | Complexing sorbent, method for preparation thereof, and use | |
Mokone et al. | Optimization and characterization of Cladophora sp. alga immobilized in alginate beads and silica gel for the biosorption of mercury from aqueous solutions | |
US20070056911A1 (en) | Selective removal of toxic compounds like arsenic from drinking water using a polymeric ligand exchanger | |
Li et al. | Performance evaluation of magnetic anion exchange resin removing fluoride | |
Ahmady-Asbchin et al. | Biosorption of copper ions by marine brown alga Fucus vesiculosus | |
Karachalios et al. | Nitrate removal from water by quaternized pine bark using choline based ionic liquid analogue | |
JP2011088047A (en) | Polymer fixed type metal adsorbent and method of manufacturing the same | |
RU2653037C1 (en) | Fiber sorbent | |
Kamel | Preparation and characterization of innovative selective imprinted polymer for the removal of hazardous mercury compounds from aqueous solution | |
WO1991019675A1 (en) | Method and device for purifying water | |
US10752522B2 (en) | Compositions and methods for selenium removal | |
Akl et al. | Synthesis, characterization and analytical applications of chemically modified cellulose for remediation of environmental pollutants | |
JP2002177770A (en) | Heavy metal adsorbent and method of preparing the same | |
CN114749158A (en) | Polyethyleneimine/chitosan composite adsorbent as well as preparation method and application thereof | |
US6153795A (en) | Ethyleneimine-containing resins, manufacture, and use for chemical separations | |
Holub et al. | Testing of various sorbents for copper sorption from acidic solutions | |
Maquieira et al. | Technique and support for microorganism immobilization. Application to trace metals enrichment by flow injection atomic absorption spectrometry |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120116 |