RU2266302C1 - Method for preparing polymer-polyol, polyol dispersed composition, elastic urethane foam and molded article - Google Patents

Method for preparing polymer-polyol, polyol dispersed composition, elastic urethane foam and molded article Download PDF

Info

Publication number
RU2266302C1
RU2266302C1 RU2004113729/04A RU2004113729A RU2266302C1 RU 2266302 C1 RU2266302 C1 RU 2266302C1 RU 2004113729/04 A RU2004113729/04 A RU 2004113729/04A RU 2004113729 A RU2004113729 A RU 2004113729A RU 2266302 C1 RU2266302 C1 RU 2266302C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyol
polymer
reactor
monomer
polyester
Prior art date
Application number
RU2004113729/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2004113729A (en
Inventor
В.Ф. Еганов (RU)
В.Ф. Еганов
Р.В. Еганов (RU)
Р.В. Еганов
Т.Р. Дебердеев (RU)
Т.Р. Дебердеев
Р.Я. Дебердеев (RU)
Р.Я. Дебердеев
Original Assignee
Еганов Владимир Федорович
Дебердеев Рустам Якубович
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Еганов Владимир Федорович, Дебердеев Рустам Якубович filed Critical Еганов Владимир Федорович
Priority to RU2004113729/04A priority Critical patent/RU2266302C1/en
Publication of RU2004113729A publication Critical patent/RU2004113729A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2266302C1 publication Critical patent/RU2266302C1/en

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry of polymers, chemical technology.
SUBSTANCE: invention relates to a method for preparing polymer-polyol involving carrying out two stages at increased temperature and pressure. On the first stage polyester of mixture of polyesters of molecular mass 2000-6000 Da and the primary hydroxyl content 40-80% is mixed with a monomer in the reactor volume in laminar regimen. Catalyst is added to the prepared mixture moving in turbulent regimen in tube packing of external contour, and flow is recovered into reactor wherein adduct is prepared at stirring and under conditions of laminar regimen. On the second stage a monomer and catalyst are added to the prepared adduct moving in turbulent regimen in tube packing of external contour of reactor and after mixing in turbulent regimen is fed into reactor wherein under mixing conditions polymer-polyol is prepared. Monomer is taken among the group including styrene, α-methylstyrene, butadiene, acrylonitrile, acrylate, vinylidene chloride or their mixture. Also, invention relates to the polyol dispersed composition, elastic urethane foam and the molded article. Invention provides preparing polymer-polyol with stable sizes of polymeric particles and the le odor-free polyol composition and urethane foam and the molded article with the enhanced carrying capacity.
EFFECT: improved preparing method.
6 cl, 3 tbl, 8 ex

Description

Изобретение относится к способу получения полимерных полиолов с высоким содержанием сухого вещества, к получению полиольных дисперсных композиций, которые пригодны для получения высокоэластичных пеноуретанов, изготовленных из этих дисперсных полиольных композиций и формованных изделий, содержащих эти пеноуретаны. Эластичные пеноуретаны широко используются в основном в автомобильной и авиационной промышленностях, мебельной и других отраслях.The invention relates to a method for producing polymer polyols with a high dry matter content, to obtain dispersed polyol as one compositions, which are suitable for producing highly elastic foamed urethanes made from these dispersed polyol as one compositions and molded products containing these foams. Elastic foam urethanes are widely used mainly in the automotive and aviation industries, furniture and other industries.

Известны способы получения полимер-полиолов, полиольных дисперсных композиций, пеноуретанов и формованных изделий, которые получают путем смешения простых, сложных полиэфиров или смесей полиэфиров с модификаторами, полимерами, катализаторами различного типа, в результате чего получают полиольные дисперсные композиции, эластичные и жесткие пеноуретаны и формованные изделия.Known methods for producing polymer polyols, polyol ase dispersed compositions, polyurethanes and molded products, which are obtained by mixing simple, complex polyesters or mixtures of polyesters with modifiers, polymers, catalysts of various types, resulting in polyol dispersed compositions, flexible and rigid foam and molded products.

(см., например, заявка(see, for example, application

RU №95113718, кл. С 08 G 18/40,18/32, 20.03.97, Бюл.№8;RU No. 95113718, class C 08 G 18 / 40,18 / 32, 03/20/97, Bull. No. 8;

заявка RU №94009469, кл. С 08 G 18/48, 20.03.97, Бюл.№8;application RU No. 94009469, cl. C 08 G 18/48, 03.20.97, Bull. No. 8;

пат. RU №2076115, кл. С 08 G 18/22, 23.03.97, Бюл.№9;US Pat. RU No. 2076115, class C 08 G 18/22, 03/23/97, Bull. No. 9;

А.с. №1647006, кл. С 08 G 18/22, 07.05.91, Бюл.№17;A.S. No. 1647006, class C 08 G 18/22, 05/07/91, Bull. No. 17;

пат. RU №2001920, кл. С 08 G 18/08, 30.10.93, Бюл.№39;US Pat. RU No. 2001920, class C 08 G 18/08, 10/30/93, Bull. No. 39;

пат. RU №2050375, кл. С 08 G 18/48, С 08 К 5/5317, 20.12.95, Бюл.№35;US Pat. RU No. 2050375, class C 08 G 18/48, C 08 K 5/5317, 12/20/95, Bull. No. 35;

пат. RU №2048482, кл. С 08 G 18/48, 20.11.95, Бюл.№32.US Pat. RU No. 2048482, class C 08 G 18/48, 11/20/95, Bull. No. 32.

Journal of Cellular Plastics, mart 1996, s. 84-96;Journal of Cellular Plastics, mart 1996, s. 84-96;

Химические реакции полимеров, т. 2, М., Мир., 1967, с.398-400, Дж. X. Саундерс, К. К. Фриш Химия полиуретанов, М. Химия, 1968, с. 390. В общем случае полимер-полиол является дисперсией твердого полимера в жидком полиоле. Такие системы известны в технике и их получают путем растворения полимеров типа полистирола или его сополимеров в полиоле, двустадийным взаимодействием изоцианата с оламинами в среде практически инертного полиола с образованием полимочевинных или полиуретановых полимеров или растворением полимера в среде полиэфира.Chemical reactions of polymers, t. 2, M., Mir., 1967, p. 398-400, J. X. Saunders, K. K. Frisch Chemistry of polyurethanes, M. Chemistry, 1968, p. 390. In general, a polymer polyol is a dispersion of a solid polymer in a liquid polyol. Such systems are known in the art and are obtained by dissolving polymers such as polystyrene or copolymers thereof in a polyol, two-stage interaction of isocyanate with olamines in a practically inert polyol to form polyurea or polyurethane polymers, or dissolving the polymer in a polyester medium.

Однако зачастую предлагаемые технологии либо длительные, многостадийные, используют дефицитные материалы, что становится экономически нецелесообразным, либо качество получаемых изделий не соответствует необходимому уровню.However, often the proposed technologies are either long-term, multi-stage, use scarce materials, which becomes economically impractical, or the quality of the products obtained does not correspond to the required level.

Известен «Полиол, модифицированный полимером и способ его получения» (пат. Ru №2128192, кл. С 08 G 18/08, 18/32, С 08 L 75/04, 27.03.99), в котором описывают полиол, модифицированный оламиновым полимером, полученный полимеризацией оламина с полиизоцианатом с изоцианатным индексом в диапазоне 55-90 в полиоле, причем количество исходных реагентов обеспечивает содержание сухого вещества в стабилизаторе в диапазоне 1-15 масс.%, чтобы использовать ее в качестве стабилизатора для получения полиола, модифицированного полимером. Описывается также способ получения полиола, модифицированного полимером, полимеризацией оламина с изоцианатом в полиоле в присутствие добавленного стабилизатора, при этом в качестве стабилизатора используют полиол, модифицированный оламиновым полимером, полученный полимеризацией оламина с полиизоцианатом с изоцианатным индексом в диапазоне 55-90 в полиоле при количестве исходных реагентов, обеспечивающем содержание сухого вещества в стабилизаторе в диапазоне 1 - 15 масс.%.The well-known "Polyol modified with a polymer and a method for its preparation" (US Pat. Ru No. 2128192, class C 08 G 18/08, 18/32, C 08 L 75/04, 03/27/99), which describe a polyol modified with olamine a polymer obtained by polymerizing olamine with a polyisocyanate with an isocyanate index in the range of 55-90 in the polyol, the amount of the starting reagents providing a dry matter content in the stabilizer in the range of 1-15 wt.%, to use it as a stabilizer to obtain a polymer-modified polyol. Also described is a method for producing a polymer-modified polyol by polymerizing olamine with an isocyanate in a polyol in the presence of an added stabilizer, wherein a stabilizer is a polyol modified with an olamine polymer obtained by polymerizing olamine with a polyisocyanate with an isocyanate index in the range 55-90 in a polyol with the amount of the starting materials reagents, providing a dry matter content in the stabilizer in the range of 1 to 15 wt.%.

Однако это не всегда удобно технологически, а стоимость модификаторов высокая, что повышает цену полимер-полиола, по сравнению с другими типами полимеров-модификаторов и при одинаковых качественных показателях конечных формованных изделий, повышенная стоимость зачастую снижает их конкурентоспособность.However, this is not always convenient technologically, and the cost of modifiers is high, which increases the price of polymer-polyol, in comparison with other types of polymer-modifiers and with the same quality indicators of the final molded products, the increased cost often reduces their competitiveness.

Наиболее близким по технической сути является «Полиольная композиция, эластичный латексоподобный пенополиуретан и формованные изделия» (пат. Ru №2166516, кл. С 08 G 18/48, С 08 L 71/00, 71/02,75/08 (С 08 G 18/48, 101:100) 10.05.01).The closest in technical essence is “Polyol as one composition, elastic latex-like polyurethane foam and molded products” (Pat. Ru No. 2166516, class C 08 G 18/48, C 08 L 71/00, 71 / 02,75 / 08 (C 08 G 18/48, 101: 100) 05/10/01).

Полиольная композиция включает полиол с диспергированным в нем полимер-полиолом. Полимер-полиол получают растворением в полиоле полимера или сополимера в количестве до 40 м.ч. от 100 м.ч. полиола при повышенных температуре и давлении. Композиция содержит: (а) 50-99,5 масс. ч. полимерного полиола, содержащего основной полиол, имеющий молекулярную массу в пределах 2500 до 6500, среднюю номинальную функциональность Fn не менее 2,0 и первичное гидроксильное содержание не менее 40% и стабильно диспергированный в нем полимер и до общей массы 100 масс.ч., (в) 0,5-20 м.ч. гидрофильного полиола (полиэфира или смеси полиэфиров), имеющего молекулярную массу в пределах 2002 до 5500, содержание этиленоксида не менее 40 масс.ч. и первичное гидроксильное содержание не менее 50%. Полимером является полистирол, стирол- акрильный сополимер или полиуретановый полимер. Описывается эластичный латексоподобный пенополиуретан, содержащий указанную полиольную композицию и формованное изделие, которое содержит эластичный латексоподобный пенополиуретан.The polyol composition comprises a polyol with a polymer polyol dispersed therein. Polymer-polyol is obtained by dissolving in a polyol of a polymer or copolymer in an amount of up to 40 m.h. from 100 m.h. polyol at elevated temperature and pressure. The composition contains: (a) 50-99.5 mass. including a polymer polyol containing a basic polyol having a molecular weight in the range of 2500 to 6500, an average nominal functionality of F n of at least 2.0 and a primary hydroxyl content of at least 40% and the polymer stably dispersed therein and to a total mass of 100 mass ., (c) 0.5-20 mph hydrophilic polyol (polyester or a mixture of polyesters) having a molecular weight in the range of 2002 to 5500, the ethylene oxide content of at least 40 parts by weight and a primary hydroxyl content of at least 50%. The polymer is polystyrene, styrene-acrylic copolymer or polyurethane polymer. An elastic latex-like polyurethane foam is described comprising said polyol composition and a molded article that contains elastic latex-like polyurethane foam.

Однако процесс растворения большого количества полимера в полиоле связан с длительностью растворения полимера, а полученные частицы полимера в полиоле имеют большой разброс по размеру, что не способствует стабильности свойств получаемой пены и формованного изделия.However, the process of dissolving a large amount of polymer in a polyol is associated with the duration of dissolution of the polymer, and the resulting polymer particles in the polyol have a large size dispersion, which does not contribute to the stability of the properties of the resulting foam and molded product.

Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения полимер-полиола, который бы позволял быстро, технологически оправданно получать качественный продукт со стабильными размерами полимерных частиц, и на базе полученного продукта получать стабильную и без запаха полиольную дисперсную композицию, эластичный пенополиуретан и формованное изделие с повышенной несущей способностью.The objective of the present invention is to develop a method for producing a polymer-polyol, which would allow quickly, technologically justified to obtain a high-quality product with stable polymer particle sizes, and on the basis of the obtained product to obtain a stable and odorless polyol as one dispersed composition, flexible polyurethane foam and a molded product with increased load-bearing capacity .

Поставленная задача решается через способ получения полимер-полиола, включающий проведение двух стадий при повышенных температуре и давлении, где на первой стадии в полиэфир или смесь полиэфиров с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием 40-80% смешивают с мономером в объеме реактора в ламинарном режиме, в полученную смесь, движущуюся в турбулентном режиме в трубчатой насадке наружного контура реактора, вводят катализатор, поток возвращают в реактор, где при перемешивании в условиях ламинарного режима получают аддукт, на второй стадии в полученный аддукт, движущийся в турбулентном режиме в трубчатой насадке наружного контура реактора, вводят мономер и катализатор и после смешения в турбулентном режиме подают в реактор, где в условиях перемешивания получают полимер-полиол, при этом мономер выбирают из группы, включающей стирол, α-метилстирол, бутадиен, акрилонитрил, акрилат, винилиденхлорид или их смеси.The problem is solved through a method of producing a polymer-polyol, which includes carrying out two stages at elevated temperature and pressure, where in the first stage a polyester or a mixture of polyesters with a molecular weight of 2000-6000 and a primary hydroxyl content of 40-80% is mixed with the monomer in the reactor laminar mode, the catalyst is introduced into the resulting mixture, which is moving in a turbulent mode in a tubular nozzle of the outer loop of the reactor, the stream is returned to the reactor, where, under stirring under the conditions of the laminar mode, add kt, at the second stage, monomer and catalyst are introduced into the obtained adduct moving in a turbulent mode in a tubular nozzle of the outer loop of the reactor, and after mixing in a turbulent mode, it is fed into the reactor, where polymer-polyol is obtained under stirring conditions, while the monomer is selected from the group including styrene, α-methylstyrene, butadiene, acrylonitrile, acrylate, vinylidene chloride, or mixtures thereof.

При этом катализатор выбирают преимущественно из группы свободно-радикальных катализаторов.In this case, the catalyst is selected mainly from the group of free radical catalysts.

Причем массовая доля мономеров, используемых на первой и второй стадиях по отношению к полиэфиру, одинаковая или разная.Moreover, the mass fraction of monomers used in the first and second stages with respect to the polyester is the same or different.

Полиольная дисперсная композиция, содержащая 74,6-96,7 м.ч. полиэфира с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием не менее 40%, 2-20 м.ч. полимер-полиола, полученного способом по п.1, и до общей массы 100 м.ч. катализатора сшивания и кремнийорганическое ПАВ.Polyol ase dispersed composition containing 74.6-96.7 m.h. polyester with a molecular weight of 2000-6000 and a primary hydroxyl content of at least 40%, 2-20 mph polymer-polyol obtained by the method according to claim 1, and up to a total mass of 100 m.h. crosslinking catalyst and organosilicon surfactant.

Эластичный пеноуретан, полученный вспениванием состава, содержащего полиольную дисперсную композицию, полиизоционат и добавки, причем состав содержит полиольную дисперсную композицию по п.4.An elastic foam urethane obtained by foaming a composition containing a polyol ase dispersed composition, a polyisocyanate and additives, the composition containing a polyol ase dispersed composition according to claim 4.

Формованное изделие, содержащее эластичный пеноуретан по п.5.A molded product containing an elastic foam urethane according to claim 5.

Отличительными признаками предложенного изобретения является то, что в способе на первой стадии в полиэфир или смесь полиэфиров с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием 40-80% смешивают с мономером в объеме реактора в ламинарном режиме, в полученную смесь, движущуюся в турбулентном режиме в трубчатой насадке наружного контура реактора, вводят катализатор, поток возвращают в реактор, где при перемешивании в условиях ламинарного режима получают аддукт, на второй стадии - в полученный аддукт, движущийся в турбулентном режиме в трубчатой насадке наружного контура реактора, вводят мономер и катализатор и после смешения в турбулентном режиме подают в реактор, где в условиях перемешивания получают полимер-полиол, при этом мономер выбирают из группы, включающей стирол, α-метилстирол, бутадиен, акрилонитрил, акрилат, винилиденхлорид или их смеси.Distinctive features of the proposed invention is that in the first stage method, a polyester or a mixture of polyesters with a molecular weight of 2000-6000 and a primary hydroxyl content of 40-80% is mixed with the monomer in the reactor volume in the laminar mode, into the resulting mixture moving in a turbulent mode in the tubular nozzle of the outer loop of the reactor, the catalyst is introduced, the flow is returned to the reactor, where under admixture under laminar conditions the adduct is obtained, in the second stage, into the obtained adduct moving in a turbulent m mode in a tubular nozzle of the outer loop of the reactor, monomer and catalyst are introduced and, after mixing in a turbulent mode, it is fed to the reactor, where polymer-polyol is obtained under stirring conditions, while the monomer is selected from the group consisting of styrene, α-methyl styrene, butadiene, acrylonitrile, acrylate, vinylidene chloride or mixtures thereof.

Катализатор выбирают преимущественно из группы свободно-радикальных катализаторов.The catalyst is preferably selected from the group of free radical catalysts.

Массовая доля мономеров, используемых на первой и второй стадиях по отношению к полиэфиру одинаковая или разная.The mass fraction of monomers used in the first and second stages with respect to the polyester is the same or different.

Полиольная дисперсная композиция, содержащая 74,6-96,7 м.ч. полиэфира с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием не менее 40%, 2-20 м.ч. полимер-полиола, полученного способом по п.1, и до общей массы 100 м.ч. катализатора сшивания и кремнийорганическое ПАВ.Polyol ase dispersed composition containing 74.6-96.7 m.h. polyester with a molecular weight of 2000-6000 and a primary hydroxyl content of at least 40%, 2-20 mph polymer-polyol obtained by the method according to claim 1, and up to a total mass of 100 m.h. crosslinking catalyst and organosilicon surfactant.

Эластичный пеноуретан, полученный вспениванием состава, содержащего полиольную дисперсную композицию, полиизоционат и добавки, причем состав содержит полиольную дисперсную композицию по п.4.An elastic foam urethane obtained by foaming a composition containing a polyol ase dispersed composition, a polyisocyanate and additives, the composition containing a polyol ase dispersed composition according to claim 4.

Формованное изделие, содержащее эластичный пеноуретан по п.5.A molded product containing an elastic foam urethane according to claim 5.

В общем случае полимер-полиол является дисперсией твердого полимера в жидком полиоле, а под понятием полиол понимают простой полиэфир или их смесь.In general, a polymer polyol is a dispersion of a solid polymer in a liquid polyol, and the term polyol is understood to mean a polyether or a mixture thereof.

Приготовление полимер-полиола связано с длительным процессом смешения компонентов и в некоторых случаях протеканием химических процессов. Обычно получение полимер-полиола производят в объемных реакторах с мешалками, в которых движение реагирующих сред проходит в ламинарном режиме, характеризующимся низким числом Рейнольдса (меньше 2300). Чем больше объем реактора, тем больше времени необходимо для получения однородной массы в объеме, больше энергозатраты на процесс.The preparation of polymer-polyol is associated with a lengthy process of mixing the components and, in some cases, the flow of chemical processes. Typically, polymer-polyol production is carried out in volumetric reactors with stirrers in which the movement of the reacting media takes place in a laminar mode, characterized by a low Reynolds number (less than 2300). The larger the volume of the reactor, the more time is needed to obtain a homogeneous mass in the volume, the greater the energy consumption for the process.

В случае химического взаимодействия, несмотря на высокие скорости химической реакции, низкие скорости движения технологических сред не могут обеспечить необходимую скорость выхода конечной продукции.In the case of chemical interaction, despite the high rates of the chemical reaction, the low speeds of the process media cannot provide the required output rate of the final product.

Быстрое смешение компонентов возможно при обеспечении турбулентного движения взаимодействующих сред (Re >2300). При этом поток непрерывно подвергается деформации, в результате которого возникают турбулентные завихрения, что обеспечивает полное и быстрое смешение жидких сред по всему объему движущегося потока. Создание турбулентного потока возможно использованием нагнетающего насоса и трубчатой насадки со статическими средствами турбулизации, которые представляют собой наружный контур реактора. Насосом жидкая технологическая среда забирается из реактора, в трубчатой насадке турбулизируется и в нее подают соответствующие компоненты (мономеры, катализаторы), которые в турбулентном потоке практически мгновенно равномерно распределяются по объему. Для обеспечения равномерности распределения компонентов в технологической среде их подача должна (объемный расход) быть пропорциональна объему перекачиваемой технологической среды. Полученная смесь вновь попадает в объем реактора, в котором под действием мешалки, перемешивание производят в ламинарном режиме. Повышение температуры и давления дополнительно обеспечивает интенсификацию химического взаимодействия технологических сред, в результате которого на 1 стадии образуется аддукт (продукт химического взаимодействия компонентов), а на 2 стадии - полимер-полиол в виде белой дисперсии полимера в полиэфире.Rapid mixing of the components is possible while ensuring the turbulent movement of the interacting media (Re> 2300). In this case, the flow is continuously subjected to deformation, as a result of which turbulent turbulence occurs, which ensures complete and rapid mixing of liquid media throughout the volume of the moving stream. The creation of a turbulent flow is possible using an injection pump and a tubular nozzle with static turbulization means, which represent the outer loop of the reactor. The liquid process medium is withdrawn from the reactor by a pump, it is turbulized in the tubular nozzle, and the corresponding components (monomers, catalysts) are fed into it, which are distributed almost instantly uniformly in the turbulent flow volume. To ensure uniform distribution of components in the process medium, their supply (volumetric flow rate) must be proportional to the volume of the pumped process medium. The resulting mixture again falls into the reactor volume, in which, under the action of a stirrer, mixing is carried out in a laminar mode. An increase in temperature and pressure additionally provides an intensification of the chemical interaction of technological media, as a result of which adduct (a product of the chemical interaction of the components) is formed in stage 1, and polymer-polyol in the form of a white polymer dispersion in polyester forms in stage 2.

Как правило, на 1 стадии используют один мономер, а на 2 - другой или смесь мономеров. Катализатор, как правило, свободно радикального типа (перекиси и азосоединения), обеспечивающий получение свободных радикалов в процессах полимеризации и сополимеризации мономеров, которые выбирают, исходя из температуры, давления процесса и типа мономера.As a rule, one monomer is used in stage 1, and another or a mixture of monomers in stage 2. The catalyst, as a rule, is of the free radical type (peroxide and azo compounds), which provides free radicals in the polymerization and copolymerization of monomers, which are selected based on the temperature, process pressure and type of monomer.

Ускорение процесса полимеризации мономеров обеспечивает, помимо температуры и давления в объеме реактора, интенсификация перемешивания технологической массы, для этого предлагаются и другие варианты: помимо перемешивания в объеме реактора в ламинарном режиме и одновременное в турбулентном режиме по наружному контуру или перемешивание в объеме реактора в ламинарном режиме и периодическое турбулентное смешение по наружному контуру.Acceleration of the polymerization of monomers provides, in addition to temperature and pressure in the reactor volume, intensification of mixing of the process material, other options are proposed for this: in addition to mixing in the reactor volume in laminar mode and simultaneous in turbulent mode along the outer loop or mixing in the reactor volume in laminar mode and intermittent turbulent mixing along the outer contour.

Быстрое и качественное смешение и ускорение процесса полимеризации мономеров турбулизацией технологической среды на 1 и 2 стадиях процесса исключает образование крупных частиц полимера в полиэфире, что обеспечивает устойчивость не только полимер-полиола, но и в дальнейшем полиольной дисперсной композиции, а затем технологичность эластичного пеноуретана и высокие показатели формованного изделия.Fast and high-quality mixing and acceleration of the polymerization of monomers by turbulization of the process medium at stages 1 and 2 of the process eliminates the formation of large polymer particles in polyester, which ensures the stability of not only the polymer-polyol, but also the further polyol dispersed composition, and then the processability of elastic foam and high indicators of the molded product.

В обычных производственных условиях долго и сложно добиться равномерного распределения компонентов по объему реактора и обеспечение одинаковых условий протекания процесса полимеризации. Сочетание турбулентного и ламинарного режимов течения технологических сред, обеспечивают равномерное распределение компонентов, исключают сохранение остатков не прореагировавшего мономера (особенно акрилонитрила), что обеспечивает отсутствие посторонних запахов в полимер-полиоле и связанными с этим запахами композиции и изделий.Under ordinary industrial conditions, it is long and difficult to achieve uniform distribution of components throughout the reactor volume and ensuring the same conditions for the polymerization process. The combination of turbulent and laminar flow regimes of technological media ensures uniform distribution of components, eliminates the preservation of unreacted monomer residues (especially acrylonitrile), which ensures the absence of extraneous odors in the polymer polyol and the associated odors of the composition and products.

Настоящее изобретение относится и к полимерной дисперсной композиции, которая включает в себя полимер-полиол, полиэфир и дополнительные компоненты, и вспомогательные вещества, используемые в производстве эластичных пеноуретанов.The present invention relates to a polymer dispersed composition, which includes a polymer-polyol, polyester and additional components, and auxiliary substances used in the manufacture of flexible foam.

Полиэфир по своей природе должен быть гидрофильным. Это является одним из моментов для получения в конечном итоге эластичного пеноуретана. Его молекулярная масса должна находиться в пределах 2000-6000. Это достигается выбором индивидуального полиэфира, например, лапрол-5003 с молекулярной массой 5000 или смесью полиэфиров - лапролов 6003 и 2003 (соотношение 1:1) с общей молекулярной массой 4000. При этом первичное гидроксильное содержание в обоих случаях должно составлять в пределах 40-80%. Меняя соотношение полиэфиров можно достигать различных молекулярных масс и первичного гидроксильного содержания. В рецептуре полиольной дисперсной композиции могут содержаться добавки: катализатор сшивания, ускоритель вспенивания, наполнители, антипирены, стабилизаторы пены, красители. Катализаторы сшивания - наиболее предпочтительными являются оловоорганические соединения: например, октоат олова или дибутилоловодилаурат.The polyester must be hydrophilic in nature. This is one of the points for obtaining ultimately flexible foam. Its molecular weight should be in the range of 2000-6000. This is achieved by choosing an individual polyester, for example, laprol-5003 with a molecular weight of 5000 or a mixture of polyesters - laprol 6003 and 2003 (1: 1 ratio) with a total molecular weight of 4000. In this case, the primary hydroxyl content in both cases should be in the range of 40-80 % By varying the ratio of polyesters, various molecular weights and primary hydroxyl contents can be achieved. The formulation of the polyol as one dispersed composition may contain additives: a crosslinking catalyst, a foaming accelerator, fillers, flame retardants, foam stabilizers, dyes. Crosslinking catalysts — Organotin compounds are most preferred: for example, tin octoate or dibutyltin dilaurate.

К указанному катализатору сшивания дополнительно могут быть использованы один или более третичных аминных катализаторов, например, триэтиламин. Дополнительно в композицию или в реакционную смесь могут быть добавлены вспенивающие агенты, включающие воду, ацетон, двуокись углерода, галогенированные углеводороды, алициклические алканы. Кроме этого, известны другие добавки: стабилизаторы пены, (поверхностно-активные вещества), антипирены и наполнители.One or more tertiary amine catalysts, for example triethylamine, may additionally be used to the crosslinking catalyst. Additionally, blowing agents including water, acetone, carbon dioxide, halogenated hydrocarbons, alicyclic alkanes can be added to the composition or reaction mixture. In addition, other additives are known: foam stabilizers, (surfactants), flame retardants and fillers.

Настоящее изобретение также относится к эластичным пеноуретанам, полученным при вспенивании реакционной смеси, содержащем полиольную дисперсную композицию и полиизоцианатный компонент.The present invention also relates to elastic foam urethanes obtained by foaming a reaction mixture containing a polyol as one dispersed composition and a polyisocyanate component.

Добавки в реакционную смесь могут добавляться отдельно в полиольную дисперсную композицию, в полиизоцианат или реакционную смесь, содержащую оба компонента. Полиизоцианатами могут быть полиизоцианаты, обычно применяемые в производстве пенополиуретанов, например, толуолдиизоцианаты (ТДИ) различного строения, дифенилметандиизоцианат (МДИ) и другие алифатические и ароматические полиизоцианаты или их смеси.Additives to the reaction mixture may be added separately to the polyol as one dispersed composition, to a polyisocyanate, or to a reaction mixture containing both components. Polyisocyanates can be polyisocyanates commonly used in the manufacture of polyurethane foams, for example, toluene diisocyanates (TDI) of various structures, diphenylmethanediisocyanates (MDI) and other aliphatic and aromatic polyisocyanates or mixtures thereof.

Реакционная смесь, из которой получают эластичный пеноуретан, содержит следующие компоненты:The reaction mixture from which the elastic foam urethane is obtained contains the following components:

полимер-полиолpolymer polyol 2-20 м. ч.2-20 mph полиэфирpolyester 74,6-96,7 м.ч.74.6-96.7 mph катализатор вспенивания,foaming catalyst предпочтительно октоат оловаpreferably tin octoate 0,1-0,4 м.ч.0.1-0.4 mph кремнийорганический ПАВorganosilicon surfactant 1-3 м.ч.1-3 mph добавкиadditives 0,2-2 м.ч.0.2-2 mph

полиизоцианат, в качестве, обеспечивающим изоцианатный индекс в 80-120.polyisocyanate, in quality, providing an isocyanate index of 80-120.

Эластичный пеноуретан, согласно изобретению, может быть получен как блочный пенопласт, так и заливочный пенопласт. Формованные изделия, также как обивочные принадлежности, сидения, звукопоглощающие панели и т.д., содержащие вышеуказанный эластичный пеноуретан, также составляют часть настоящего изобретения.The elastic urethane foam according to the invention can be obtained as a block of foam, and filling foam. Molded articles, as well as upholstery, seats, sound absorbing panels, etc., containing the above elastic foam urethane, also form part of the present invention.

Изобретение проиллюстрировано следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. В реактор объемом 0,63 м3 с полиэфиром - лапрол 5003 с молекулярной массой 5000 и первичным гидроксильным содержанием 42-45% и вязкостью 1100-1200 сПз при перемешивании и температуре 70°С вводят мономер - акрилонитрил в соотношении 15 м.ч. к полиэфиру. Полученную смесь из реактора центробежным насосом НШ-25 подают в трубчатую насадку с 8 статическими средствами турбулизации наружного контура реактора. Конец трубопровода наружного контура соединен с патрубком крышки реактора. Трубчатая насадка снабжена патрубком подачи катализатора в ее внутренний объем. С помощью дозирующего мембранного насоса перекись бензоила равномерно подают в движущуюся в турбулентном режиме смесь полиэфира и мономера, пропорционально количеству в ней мономера. После окончания подачи смеси полиэфира и мономера насос останавливают. В объеме реактора производят дополнительное перемешивание смеси в ламинарном режиме при температуре 70-90°С, давлении 0,15 МПа. Время перемешивания и протекания химического взаимодействия с получением аддукта 2,5 часа. На второй стадии аддукт перекачивают центробежным насосом в наружный контур, в трубчатой насадке, которой создают турбулентный режим движения и в аддукт, находящийся в объеме трубчатой насадки, вводят мономер-стирол в соотношении 25 м. ч. к полиэфиру и катализатор - перекись третбутила.Example 1. In a reactor with a volume of 0.63 m 3 with polyester - laprol 5003 with a molecular weight of 5000 and a primary hydroxyl content of 42-45% and a viscosity of 1100-1200 cPs, a monomer — acrylonitrile in the ratio of 15 m is introduced with stirring at a temperature of 70 ° C. hours to polyester. The resulting mixture from the reactor by the centrifugal pump NS-25 is fed into a tubular nozzle with 8 static means of turbulization of the outer loop of the reactor. The end of the outer loop pipe is connected to the nozzle of the reactor cover. The tubular nozzle is equipped with a pipe for feeding the catalyst into its internal volume. Using a metering diaphragm pump, benzoyl peroxide is uniformly fed into the mixture of polyester and monomer moving in a turbulent mode, in proportion to the amount of monomer in it. After feeding the mixture of polyester and monomer, the pump is stopped. In the reactor volume, additional mixing of the mixture in laminar mode is carried out at a temperature of 70-90 ° C, a pressure of 0.15 MPa. The mixing time and the course of the chemical interaction to obtain the adduct of 2.5 hours. At the second stage, the adduct is pumped by a centrifugal pump into the external circuit, in a tubular nozzle, which creates a turbulent mode of motion, and styrene monomer in the ratio of 25 parts of polyester to the polyester and the catalyst are tert butyl peroxide are introduced into the adduct located in the volume of the tubular nozzle.

После смешения компонентов в трубчатой насадке в турбулентном режиме реакционную массу подают в объем реактора, в котором перемешивание осуществляют в ламинарном режиме при повышенных температуре 100-120°С и давлении 0,15 МПа. Время протекания процесса 3 часа. Результаты опыта представлены в таблице 1.After mixing the components in a tubular nozzle in a turbulent mode, the reaction mass is fed into the reactor volume, in which mixing is carried out in laminar mode at elevated temperatures of 100-120 ° C and a pressure of 0.15 MPa. The process takes 3 hours. The results of the experiment are presented in table 1.

Пример 2. Условия процесса приведены в примере 1. На 1 и 2 стадиях процесса после введения катализаторов перемешивание ведут в объеме реактора в ламинарном режиме и по наружному контору в турбулентном режиме одновременно. Время перемешивания на каждой стадии 1 час. Результаты опыта представлены в таблице 1.Example 2. The process conditions are shown in example 1. At stages 1 and 2 of the process after the introduction of the catalysts, mixing is carried out in the reactor volume in laminar mode and at the external office in a turbulent mode at the same time. The mixing time at each stage is 1 hour. The results of the experiment are presented in table 1.

Пример 3. Условия процесса приведены в примере 1. На первой стадии полиэфир выбран смесью полиэфиров: лапрол 5003 с молекулярной массой 5000 первичным гидроксильным содержанием 42-45% и лапрол 3003 с молекулярной массой 3000, первичным гидроксильным содержанием 56-60% при соотношении 1:1. На второй стадии вводят катализатор: азоизобутиронитрил. Температура реакционной массы на 2 стадии ниже 70°С. Результаты опыта представлены в таблице 1.Example 3. The process conditions are shown in Example 1. In the first stage, the polyester was selected as a mixture of polyesters: laprol 5003 with a molecular weight of 5000 with a primary hydroxyl content of 42-45% and laprol 3003 with a molecular weight of 3000, with a primary hydroxyl content of 56-60% at a ratio of 1: 1. In the second stage, the catalyst is introduced: azoisobutyronitrile. The temperature of the reaction mass at 2 stages below 70 ° C. The results of the experiment are presented in table 1.

Пример 4. Условия процесса приведены в примере 1. Полиэфир - лапрол 2003 с молекулярной массой 2000 и первичным гидроксильным содержанием 77-82%. Результаты опыта представлены в таблице 1.Example 4. The process conditions are shown in example 1. Polyester - laprol 2003 with a molecular weight of 2000 and a primary hydroxyl content of 77-82%. The results of the experiment are presented in table 1.

Пример 5. Условия процесса приведены в примере 1. Полиэфир - лапрол 6003 с молекулярной массой 6000 и первичным гидроксильным содержанием 40-42%. На первой стадии мономером является смесь 1:1 м.ч. акрилонитрила и акриловой кислоты в количестве 15 м.ч. к 100 м.ч. полиэфира. Результаты опыта представлены в таблице 1.Example 5. The process conditions are shown in example 1. Polyester - laprol 6003 with a molecular weight of 6000 and a primary hydroxyl content of 40-42%. In the first stage, the monomer is a mixture of 1: 1 m.h. acrylonitrile and acrylic acid in an amount of 15 m.h. to 100 mph polyester. The results of the experiment are presented in table 1.

Пример 6. Условия приведены в примере 1. На первой стадии в качестве мономера использовали винилиденхлорид в соотношении 15 м.ч. к полиэфиру и перекисью третбутила, а по второй - смесь стирола и бутадиена (1:0,15) в соотношении 25 м.ч. к 100 м.ч. полиэфира и вводят смесь мономеров в аддукт, в объем реактора и их смешение производят в ламинарном режиме, а перекись дикумила вводят в трубчатую насадку наружного контура в турбулентном режиме движения. Результаты опыта представлены в таблице 1.Example 6. The conditions are shown in example 1. In the first stage, vinylidene chloride in the ratio of 15 parts by weight was used as a monomer. to polyester and tertbutyl peroxide, and in the second - a mixture of styrene and butadiene (1: 0.15) in a ratio of 25 m.h. to 100 mph polyester and inject the mixture of monomers into the adduct, into the reactor volume and mix them in the laminar mode, and dicumyl peroxide is introduced into the tubular nozzle of the outer loop in a turbulent mode of motion. The results of the experiment are presented in table 1.

Пример 7. Полимер - полиол 10 м.ч. (по примеру 1) с молекулярной массой 5000, с первичным гидроксильным содержанием 42-45% и содержанием 40% сухого полимера, смешивают с 80 м.ч. полиэфира гидрофильного с молекулярной массой 5000 и первичным гидроксильным содержанием 42-45%, катализатором сшивания «Тегостат В 8681» фирма «Дегуста» - октоат олова 0,25 м.ч. и кремнийорганическим продуктом «Тегостат 2770» фирмы «Дегуста» - 2,0 м.ч. и получают полиольную дисперсную композицию. С содержанием сухого остатка 5%. Аналогично получают полиольные дисперсные композиции для примеров 2-6 и 8. Полиэфир гидрофильный взят такой же, что и на первой стадии процесса получения полимер-полиола в каждом из примеров 2-6 и 8. Вязкость полиольных дисперсных композиций колеблется 1200-1500 сПз.Example 7. The polymer is a polyol of 10 m.h. (according to example 1) with a molecular weight of 5000, with a primary hydroxyl content of 42-45% and a content of 40% dry polymer, mixed with 80 m.h. hydrophilic polyester with a molecular weight of 5000 and a primary hydroxyl content of 42-45%, a crosslinking catalyst "Tegostat B 8681" company "Degusta" - tin octoate 0.25 m.h. and organosilicon product "Tegostat 2770" company "Degusta" - 2.0 m.h. and get a polyol as one dispersed composition. With a solids content of 5%. Polyol dispersed compositions are similarly prepared for Examples 2-6 and 8. The hydrophilic polyester is taken to be the same as in the first stage of the polymer-polyol preparation process in each of Examples 2-6 and 8. The viscosity of the polyol dispersed compositions ranges from 1200-1500 cps.

Состав вспенивающихся рецептур для получения эластичного пеноуретана и формованного изделия одинаковый для всех примеров:The composition of the expandable formulations for obtaining elastic foam and molded products is the same for all examples:

Полиольная дисперсная композицияPolyol dispersed composition 100 м.ч.100 mph ДобавкиAdditives 2 м.ч.2 mph ТДИ-80/20TDI-80/20 50 м.ч.50 mph или смесь ТДИ-80/20 и ПИЦ на основе МДИor a mixture of TDI-80/20 and PIZ-based MDI 50 м.ч.50 mph

Полиизоцианаты в одном случае используют для получения формованного изделия, а в другом - эластичного пеноуретана.Polyisocyanates are used in one case to form a molded product, and in the other, flexible foam.

Свойства полученных эластичных пеноуретанов и формованных изделий приведены в таблицах 2 и 3.The properties of the obtained elastic foam and molded products are shown in tables 2 and 3.

Деформация сжатия под нагрузкой (Н) определяется как характеристика "напряжение - деформация" пеноуретана, т.е. давление сжатия для достижения заданной (%) деформации образца.Compression strain under load (N) is defined as the stress-strain characteristic of a urethane foam, i.e. compression pressure to achieve a given (%) deformation of the sample.

Пример 8 (прототип). Полимер-полиол получают смешением полиэфира лапрол 5003 с молекулярной массой 5000 и первичным гидроксильным содержанием 42-45% с сополимером стирола с акрилонитрилом, подаваемого в количестве 40 м.ч. к 100 м.ч. полиэфира, в реакторе объемом 0,05 м3. Перемешивание осуществляли при температуре 110°С, давлении 0,2 МПа и времени перемешивания 28 часов в ламинарном режиме. Результаты свойств полимер-полиола приведены в таблице 1. Полиольная дисперсная композиция, состав вспенивающих рецептур как в примере 7. Вязкость полиольной дисперсной композиции 1320 сПз.Example 8 (prototype). The polymer-polyol is obtained by mixing laprol 5003 polyester with a molecular weight of 5000 and a primary hydroxyl content of 42-45% with a styrene-acrylonitrile copolymer, supplied in an amount of 40 m.h. to 100 mph polyester in a reactor with a volume of 0.05 m 3 . Stirring was carried out at a temperature of 110 ° C, a pressure of 0.2 MPa and a stirring time of 28 hours in laminar mode. The results of the properties of the polymer-polyol are shown in table 1. The polyol ase dispersed composition, the composition of the foaming formulations as in example 7. The viscosity of the polyol ase dispersed composition 1320 cps.

Свойства пеноуретанов и формованных изделий приведены в таблицах 2 и 3.The properties of the foam and molded products are shown in tables 2 and 3.

Таблица 1
Свойства полимер-полиолов.
Table 1
Properties of polymer polyols.
№опытаNo. of experience Общее время 1 и2 стадий, часTotal time 1 and 2 stages, hour Вязкость при
Т=25°С, сПз
Viscosity at
T = 25 ° C, cPz
Сухой остаток,%Dry residue,% Средний размер частиц полимера, мкмThe average particle size of the polymer, microns ЗапахSmell Устойчивость дисперсии, при Т=45°С в течении 30 сутокThe stability of the dispersion at T = 45 ° C for 30 days
1.1. 5,55.5 32503250 4040 3,23.2 -- ++ 2.2. 22 31403140 4040 2,62.6 -- ++ 3.3. 5,55.5 34003400 3737 3,03.0 слабыйweak 28 суток28 days 4.4. 5,55.5 18801880 4040 3,63.6 -- ++ 5.5. 5,55.5 35303530 3838 2,82,8 слабыйweak ++ 6.6. 5,55.5 30503050 3737 3,63.6 слабыйweak 27 суток27 days 7.7. 2828 35503550 3535 5,85.8 -- 18 суток18 days

Таблица 2
Характеристики эластичных пеноуретанов, полученных из реакционных смесей, составленных с использованием полимер-полиолов по примерам 1-6 и 8.
table 2
Characteristics of elastic foam urethanes obtained from reaction mixtures formulated using polymer polyols in Examples 1-6 and 8.
ПоказателиIndicators ПримерыExamples 22 33 44 55 66 7*7 * 88 Плотность, кг/м3 Density, kg / m 3 2323 2222 2626 2424 2222 23,523.5 2121 Упругость, %Elasticity,% 3535 3737 3838 3535 3434 3636 3333 Деформация сжатия под нагрузкой Н, кПаCompression strain under load N, kPa 10%10% 0,70.7 0,650.65 0,760.76 0,650.65 0,70.7 0,80.8 0,60.6 20%20% 1,71.7 1,71.7 1,81.8 1,661,66 1,71.7 1,81.8 1,51,5 40%40% 2,32,3 2,42,4 2,452.45 2,22.2 2,352,35 2,32,3 22 Примечание: *- опыт 7 выполнен на основе полимер-полиола по примеру 1Note: * - experiment 7 is based on the polymer-polyol according to example 1

Таблица 3
Характеристики формованных изделий, полученных из реакционных смесей, составленных с использованием полимер-полиолов по примерам 1-6 и 8.
Table 3
Characteristics of molded articles obtained from reaction mixtures made using polymer polyols in Examples 1-6 and 8.
ПоказателиIndicators ПримерыExamples 22 33 44 55 66 7*7 * 88 Плотность, кг/м3 Density, kg / m 3 5555 5353 5757 5858 5656 5656 5252 Упругость, %Elasticity,% 6464 6868 6969 6464 6868 6767 6161 Деформация сжатия под нагрузкой Н,кПаCompression strain under load N, kPa 10%10% 1,31.3 1.531.53 1,611,61 1,41.4 1,61,6 1,51,5 1,21,2 20%20% 2,92.9 3,43.4 3,63.6 2,82,8 3,33.3 3,13,1 2,32,3 40%40% 4,14.1 4,554,55 4,64.6 4,04.0 4,54,5 4,24.2 3,53,5 Примечание: *- опыт 7 выполнен на основе полимер-полиола по примеру 1Note: * - experiment 7 is based on the polymer-polyol according to example 1

Анализ свойств полученных полимер-полиолов показывает, что их свойства в интервале выбранных систем зависят от способа приготовления полимер-полиола. Турбулизация движения технологических сред на обеих стадиях в процессе получения полимер-полиола делает возможным получить высокий сухой остаток полимера, меньший средний размер твердых частиц полимера в жидком полиоле, тем самым обеспечивая устойчивость дисперсии достаточно длительное время, что указывает на большее межфазное взаимодействие в полимер-полиоле, полученным при использовании в процессе турбулентного движения сред (опыт 1-6).An analysis of the properties of the obtained polymer-polyols shows that their properties in the range of the selected systems depend on the method of preparation of the polymer-polyol. Turbulization of the movement of process media at both stages in the process of polymer-polyol production makes it possible to obtain a high dry polymer residue, a smaller average polymer solid particle size in a liquid polyol, thereby ensuring dispersion stability for a sufficiently long time, which indicates a greater interfacial interaction in the polymer-polyol obtained when using in the process of turbulent movement of media (experiment 1-6).

Интенсификация движения сред при получении полимер-полиола способствует большей глубине полимеризации и может оставлять только следы мономера (слабый запах) в полимер-полиоле (опыт 3,5,6), не сказывающийся в дальнейшем на показатели полиольной дисперсной композиции и пеноуретанах. Кроме того, появляется возможность большего содержания полимера в полиэфире.The intensification of the motion of the media upon receipt of the polymer-polyol contributes to a greater depth of polymerization and can leave only traces of monomer (faint odor) in the polymer-polyol (experiment 3,5,6), which does not further affect the performance of the polyol ase dispersed composition and foam urethane. In addition, there is the possibility of a higher polymer content in the polyester.

Исключение турбулентного движения и использование сополимеров для получения полимер-полиолов резко увеличивает время приготовления полимер-полиола (в разы) и ухудшает устойчивость дисперсии (опыт 8).The exclusion of turbulent motion and the use of copolymers to obtain polymer polyols sharply increases the preparation time of the polymer polyol (by several times) and worsens the stability of the dispersion (experiment 8).

Анализ свойств эластичных пеноуретанов (таблица 2) и формованных изделий (таблица 3) показывает, что все эти материалы, полученные с использованием полимер-полиолов (примеры 2-7) обладают лучшими показателями, чем полученные традиционным методом (опыт 8). Это указывает на их лучшую деформационную и несущую способности.An analysis of the properties of elastic foamed urethanes (table 2) and molded products (table 3) shows that all these materials obtained using polymer polyols (examples 2-7) have better performance than those obtained by the traditional method (experiment 8). This indicates their best deformation and bearing capacity.

Следует отметить, что в указанных в настоящем изобретении пределах ни марки полиолов, мономеров, инициаторов, ни ряд второстепенных технологических факторов не оказывают существенного влияния на полученные характеристики заявляемых объектов.It should be noted that within the limits specified in the present invention, neither the brands of polyols, monomers, initiators, nor a number of secondary technological factors have a significant effect on the obtained characteristics of the claimed objects.

Claims (6)

1. Способ получения полимер-полиола, включающий проведение двух стадий при повышенных температуре и давлении, где на первой стадии полиэфир или смесь полиэфиров с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием 40-80% смешивают с мономером в объеме реактора в ламинарном режиме, в полученную смесь, движущуюся в турбулентном режиме в трубчатой насадке наружного контура реактора, вводят катализатор, поток возвращают в реактор, где при перемешивании в условиях ламинарного режима получают аддукт, на второй стадии в полученный аддукт, движущийся в турбулентном режиме в трубчатой насадке наружного контура реактора, вводят мономер и катализатор и после смешения в турбулентном режиме подают в реактор, где в условиях перемешивания получают полимер-полиол, при этом мономер выбирают из группы, включающей стирол, α-метилстирол, бутадиен, акрилонитрил, акрилат, винилиденхлорид или их смеси.1. A method of producing a polymer-polyol, comprising carrying out two stages at elevated temperature and pressure, where in the first stage a polyester or a mixture of polyesters with a molecular weight of 2000-6000 and a primary hydroxyl content of 40-80% is mixed with the monomer in the reactor volume in laminar mode, a catalyst is introduced into the resulting mixture, which is moving in a turbulent mode in a tubular nozzle of the outer loop of the reactor, the stream is returned to the reactor, where the adduct is obtained under stirring under conditions of a laminar regime, in the second stage the product moving in a turbulent mode in a tubular nozzle of the outer loop of the reactor, monomer and catalyst are introduced and, after mixing in a turbulent mode, it is fed into the reactor, where polymer-polyol is obtained under stirring conditions, while the monomer is selected from the group consisting of styrene, α-methyl styrene, butadiene, acrylonitrile, acrylate, vinylidene chloride or mixtures thereof. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор выбирают преимущественно из группы свободно-радикальных катализаторов.2. The method according to claim 1, characterized in that the catalyst is selected mainly from the group of free radical catalysts. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что массовая доля мономеров, используемых на первой и второй стадиях по отношению к полиэфиру, одинаковая или разная.3. The method according to claim 1, characterized in that the mass fraction of monomers used in the first and second stages with respect to the polyester is the same or different. 4. Полиольная дисперсная композиция, содержащая 74,6-96,7 м.ч. полиэфира с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием не менее 40%, 2-20 м.ч. полимер-полиола, полученного способом по п.1, и до общей массы 100 м.ч. катализатора сшивания и кремнийорганическое ПАВ.4. Polyol ase dispersed composition containing 74.6-96.7 m.h. polyester with a molecular weight of 2000-6000 and a primary hydroxyl content of at least 40%, 2-20 mph polymer-polyol obtained by the method according to claim 1, and up to a total mass of 100 m.h. crosslinking catalyst and organosilicon surfactant. 5. Эластичный пеноуретан, полученный вспениванием состава, содержащего полиольную дисперсную композицию, полиизоцианат и добавки, отличающийся тем, что состав содержит полиольную дисперсную композицию по п.4.5. Elastic foam urethane obtained by foaming a composition containing a polyol ase dispersed composition, a polyisocyanate and additives, characterized in that the composition contains a polyol ase dispersed composition according to claim 4. 6. Формованное изделие, содержащее эластичный пеноуретан по п.5.6. A molded product containing an elastic foam urethane according to claim 5.
RU2004113729/04A 2004-04-28 2004-04-28 Method for preparing polymer-polyol, polyol dispersed composition, elastic urethane foam and molded article RU2266302C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004113729/04A RU2266302C1 (en) 2004-04-28 2004-04-28 Method for preparing polymer-polyol, polyol dispersed composition, elastic urethane foam and molded article

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004113729/04A RU2266302C1 (en) 2004-04-28 2004-04-28 Method for preparing polymer-polyol, polyol dispersed composition, elastic urethane foam and molded article

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004113729A RU2004113729A (en) 2005-10-20
RU2266302C1 true RU2266302C1 (en) 2005-12-20

Family

ID=35863023

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004113729/04A RU2266302C1 (en) 2004-04-28 2004-04-28 Method for preparing polymer-polyol, polyol dispersed composition, elastic urethane foam and molded article

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2266302C1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
RU2004113729A (en) 2005-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1098923B1 (en) Polymer polyols and a process for the production thereof
US4104236A (en) Liquid polymer/polyols and polyurethane elastomers based thereon
JP5612572B2 (en) Melt dispersion process for producing polymer polyols
KR100245236B1 (en) Polyurethane foams
CN1084755C (en) Low-viscosity polymeric polyols, process for their preparation and their use for manufacture of polyurethane foams
CN101809086B (en) Polymer polyol, method for producing the same, and method for producing polyurethane resin
KR960007634A (en) Semi-batch process to produce polymer polyols
US9994701B2 (en) Macromer and process for making polymer polyols
JPS621713A (en) Polymer/polyol of substituted styrene
CN101016368A (en) Method of preparing full MDI polyurethane slow rebound foam
CN101792512A (en) Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation
NL8100708A (en) POLYMER-MODIFIED POLYOLS, USEFUL IN POLYURETHAN PREPARATION.
CN103687884A (en) Stabilizer polymerization process and process for making polymer polyols
JP6782160B2 (en) Production method and product of polyisocyanate heavy addition polyol
CN105008430A (en) Polybutadiene modified polymer polyols, foams prepared from polybutadiene modified polymer polyols, and processes for the production thereof
JP2550091B2 (en) Polymer / polyisocyanate dispersion
RU2266302C1 (en) Method for preparing polymer-polyol, polyol dispersed composition, elastic urethane foam and molded article
JP2805597B2 (en) Method for producing polymer polyol composition and polyurethane
EP3436496B1 (en) Process making polymer polyol having monodisperse dispersed polymer particles
JP2979221B2 (en) Method for producing polymer polyol composition and polyurethane
RU2275391C2 (en) Method of producing polymer-polyol, dispersed polyol composition, elastic polyurethane, and molded product
JPH07196749A (en) Polymer polyol composition and production of polyurethane
US4575529A (en) Dispersible vinylidene chloride polymer powders as additives for polymers
RU2265031C1 (en) Method of preparing polymer-polyol and dispersed polyol composition
JPH08301949A (en) Production of polymer polyol composition, and composition produced thereby

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20060429

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140429