RU2265685C1 - Method of production of fibrous half-finished product - Google Patents
Method of production of fibrous half-finished product Download PDFInfo
- Publication number
- RU2265685C1 RU2265685C1 RU2004134474/12A RU2004134474A RU2265685C1 RU 2265685 C1 RU2265685 C1 RU 2265685C1 RU 2004134474/12 A RU2004134474/12 A RU 2004134474/12A RU 2004134474 A RU2004134474 A RU 2004134474A RU 2265685 C1 RU2265685 C1 RU 2265685C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cooking
- sulfide
- concentration
- cellulose
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение касается способа получения волокнистых полуфабрикатов путем щелочной варки целлюлозосодержащего растительного сырья (далее - древесины) с использованием в качестве сульфидсодержащего компонента варочного раствора щелочных отходов сероочистки нефти.The present invention relates to a method for producing fibrous semi-finished products by alkaline cooking of cellulose-containing vegetable raw materials (hereinafter referred to as wood) using as an sulfide-containing component of the cooking solution of alkaline oil desulfurization waste.
Известны способы получения волокнистых полуфабрикатов с различной степенью делигнификации (выходом в процентном отношении от абсолютно сухой древесины)путем щелочной варки с раствором, содержащим гидроокись натрия (NaOH) и сульфид натрия (Na2S) с сульфидностью, т.е. отношением концентрации сульфида натрия к концентрации активной щелочи (сумме концентраций гидроокиси натрия и сульфида натрия) от 15 до 35%. («Технология целлюлозно-бумажного производства». T.1, часть 2. Производство полуфабрикатов. СПб: Политехника, 2003 и Непенин Ю.Н. Технология целлюлозы. М.: Гослесбумиздат, 1963).Known methods for producing fibrous semi-finished products with varying degrees of delignification (yield as a percentage of absolutely dry wood) by alkaline cooking with a solution containing sodium hydroxide (NaOH) and sodium sulfide (Na 2 S) with sulfide content, i.e. the ratio of the concentration of sodium sulfide to the concentration of active alkali (the sum of the concentrations of sodium hydroxide and sodium sulfide) from 15 to 35%. (“Technology of pulp and paper production.” T.1, part 2. Production of semi-finished products. St. Petersburg: Polytechnic, 2003 and Nepenin Yu.N. Cellulose technology. Moscow: Goslesbumizdat, 1963).
В зависимости от концентрации химикатов в варочном растворе, их расхода, температуры и продолжительности варки, сульфидности раствора, вида древесины возможно получение волокнистых полуфабрикатов с различной степенью делигнификации, т.е. выходом от абсолютно сухой древесины:Depending on the concentration of chemicals in the cooking solution, their flow rate, temperature and duration of cooking, sulfide solution, type of wood, it is possible to obtain fibrous semi-finished products with different degrees of delignification, i.e. Exit from absolutely dry wood:
48÷54% - целлюлоза нормального выхода; 58÷65% - целлюлоза высокого выхода и до 78% - полуцеллюлоза (Таблица 1) с соответствующими выходу характеристиками.48 ÷ 54% - cellulose of normal yield; 58 ÷ 65% - high yield cellulose and up to 78% - semi-cellulose (Table 1) with the characteristics corresponding to the output.
При осуществлении традиционного сульфатного способа варки в производственных условиях затруднительно регулировать скорость варки из-за изменения в процессе варки древесины концентрации активной щелочи, которая может меняться в пределах от 40 до 60 г/л. Для получения полуфабриката одинакового выхода требуется дополнительное введение щелочи в течение варки, что приводит к усложнению технологичности процесса и снижению его экономичности.When implementing the traditional sulfate cooking method in production conditions, it is difficult to control the cooking speed due to changes in the concentration of active alkali during the wood cooking process, which can vary from 40 to 60 g / l. To obtain a semi-finished product of the same yield, additional alkali is required during cooking, which complicates the processability of the process and reduces its efficiency.
С целью повышения экономичности процесса и повышения показателей процесса делигнификации известен щелочной способ получения целлюлозы с использованием в качестве катализатора процесса варки целлюлозы отходов производства антрахинона (Патент РФ №2221096). Способ позволяет повысить выход целлюлозы на 2% и снизить расход гидроокиси натрия в единицах Na2О на 1,5÷2% при достижении характеристик волокнистого полуфабриката на том же уровне, что и без использования отходов антрахинона. При этом способ позволяет улучшить экологию производства антрахинона за счет исключения сжигания или захоронения отходов. Однако способ не позволяет получить волокнистый полуфабрикат с повышенными показателями качества.In order to increase the efficiency of the process and increase the performance of the delignification process, an alkaline method for producing cellulose is known using anthraquinone production waste as a catalyst for the pulping process (RF Patent No. 2221096). The method allows to increase the yield of cellulose by 2% and reduce the consumption of sodium hydroxide in units of Na 2 O by 1.5 ÷ 2% when the characteristics of the fibrous semi-finished product are achieved at the same level as without the use of anthraquinone waste. Moreover, the method allows to improve the ecology of the production of anthraquinone by eliminating the burning or disposal of waste. However, the method does not allow to obtain a fibrous semi-finished product with improved quality indicators.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ щелочной варки целлюлозы с использованием варочного раствора, состоящего из белого и зеленого щелока с добавлением щелочных отходов сероочистки нефтепродуктов, прошедших обработку вовлечением в них газа, содержащего сероводород и, по крайней мере, один кислый газ, выбранный из группы, состоящей из СО2 и SO2 до тех пор, пока содержание нормальных солей в отходах достигнет не менее 15% общего содержания солей. Приготовленный таким образом варочный щелок может быть дезодорирован слабыми оксидантами (Патент США №3514371, 1970 г.).Closest to the proposed method is a method of alkaline pulping using a cooking solution consisting of white and green liquor with the addition of alkaline waste desulphurization of petroleum products that have undergone processing involving gas containing hydrogen sulfide and at least one acid gas selected from the group consisting of СО 2 and SO 2 until the content of normal salts in the waste reaches at least 15% of the total salt content. Cooked liquor thus prepared can be deodorized with mild oxidizing agents (US Pat. No. 3,514,371, 1970).
К варочному раствору одновременно с щелочными отходами очистки нефтепродуктов добавляется свежий раствор гидроокиси натрия. В приготовленном варочном растворе можно легко достичь степени сульфидности 27-28 г/л.A fresh sodium hydroxide solution is added to the cooking solution at the same time as the alkaline waste products for refining petroleum products. In the prepared cooking solution, it is easy to achieve a degree of sulfide content of 27-28 g / l.
Однако указанный способ приготовления варочного раствора хотя и позволяет получать волокнистый полуфабрикат (крафт-целлюлозу), аналогичный получаемому, традиционным сульфатным способом. Однако по этому способу можно использовать лишь 20-60 частей щелочных отходов к 1000 частям восстановленного белого щелока или к 800 частям гидроокиси натрия, что не дает возможности использовать щелочные отходы сероочистки нефтепродуктов в полном обьеме и, следовательно, сократить сброс их в окружающую среду, а также не дает возможности получить волокнистый полуфабрикат с более высокими показателями чем по традиционному сульфатному способу варки.However, the specified method of preparing the cooking solution, although it allows you to get a fibrous semi-finished product (kraft pulp), similar to that obtained, the traditional sulfate method. However, this method can be used only 20-60 parts of alkaline waste to 1000 parts of recovered white liquor or 800 parts of sodium hydroxide, which makes it impossible to use alkaline waste desulfurization of petroleum products in full and, therefore, reduce their discharge into the environment, and also does not make it possible to obtain a fibrous semi-finished product with higher rates than the traditional sulfate cooking method.
Задачей изобретения является разработка способа получения волокнистых полуфабрикатов с различной степенью делигнификации, обеспечивающего более высокие показатели процесса варки при повышении экономичности и полном вовлечении щелочных отходов сероочистки нефти, что исключило бы их сброс в окружающую среду.The objective of the invention is to develop a method for producing fibrous semi-finished products with varying degrees of delignification, providing higher cooking process with increased efficiency and the full involvement of alkaline waste oil desulfurization, which would exclude their discharge into the environment.
Данный технический результат достигается тем, что в способе получения волокнистых полуфабрикатов с различной степенью делигнификации путем варки целлюлозосодержащего растительного сырья с использованием варочного раствора, содержащего сульфид натрия и гидроокись натрия, согласно изобретению варку ведут при повышенной сульфидности варочного раствора до 100%, применяя в качестве сульфидсодержащего компонента щелочные отходы сероочистки нефти, содержащие в своем составе неорганические соединения, в том числе сульфид натрия концентрацией до 120 г/л в единицах Na2O и остаточные органические соединения в виде серосодержащих углеводородов С5-С6 и фенолятов концентрацией до 5 г/л при температуре до 130-160°С и продолжительности варки 25-50 мин.This technical result is achieved by the fact that in the method for producing fibrous semi-finished products with varying degrees of delignification by cooking cellulose-containing vegetable raw materials using a cooking solution containing sodium sulfide and sodium hydroxide, according to the invention, the cooking is carried out with increased sulfide content of the cooking solution up to 100%, using as sulfide-containing component alkaline waste oil desulfurization containing inorganic compounds, including sodium sulfide concentration iey to 120 g / l in terms of Na 2 O and residual organic compounds in the form of sulfur-containing hydrocarbons C 5 -C 6 and phenolates concentration up to 5 g / l at a temperature up to 130-160 ° C and cooking time of 25-50 minutes.
Нижеприведенные примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.The following examples illustrate the invention.
Варку сульфатной целлюлозы по предлагаемому способу осуществляют при температуре 160°С и продолжительности 40 минут с варочным раствором, содержащим в качестве сульфидсодержащего компонента щелочные отходы сероочистки нефти, увеличивая их количество в варочном растворе, т.е. повышая сульфидность от 32,7% (пример 1 таблицы 1) до 100% (примеры 5, 6, 8) и уменьшая количество добавляемой свежей гидроокиси натрия в варочный раствор до нуля (примеры 5, 6, 8 из таблицы 1).Cooking sulfate cellulose according to the proposed method is carried out at a temperature of 160 ° C and a duration of 40 minutes with a cooking solution containing alkaline waste oil desulfurization as a sulfide-containing component, increasing their amount in the cooking solution, i.e. increasing the sulfide content from 32.7% (example 1 of table 1) to 100% (examples 5, 6, 8) and reducing the amount of fresh sodium hydroxide added to the cooking solution to zero (examples 5, 6, 8 from table 1).
Как видно из таблицы 1 (примеры 1, 2, 3, 5) увеличение сульфидности варочного раствора, т.е. повышение количества использованных щелочных отходов сероочистки нефти с концентрацией Na2S в них до 120 г/л в единицах Na2O, приводит к повышению выхода волокнистых полуфабрикатов от абсолютно сухой древесины. При 100%-ной сульфидности, т.е. без добавления свежей гидроокиси натрия в варочный раствор, возможно получение целлюлозы высокого выхода, т.е. 59÷65%.As can be seen from table 1 (examples 1, 2, 3, 5), an increase in the sulfide content of the cooking solution, i.e. an increase in the amount of used alkaline waste oil desulphurization with a concentration of Na 2 S in them up to 120 g / l in units of Na 2 O, leads to an increase in the yield of fibrous semi-finished products from absolutely dry wood. At 100% sulfide content, i.e. without adding fresh sodium hydroxide to the cooking solution, it is possible to obtain high yield cellulose, i.e. 59 ÷ 65%.
При этом показатели механической прочности мягкой сульфатной целлюлозы (выход 48-54% от абсолютно сухой древесины), получаемой по предлагаемому способу (примеры 1-3), превышают по разрывной длине показатели сульфатной целлюлозы, получаемой по традиционному способу варки (пример 4), на 9-15% (примеры 2, 3), по сопротивлению продавливанию - на 32-36%, по числу двойных перегибов - на 47÷88%.At the same time, the mechanical strength indicators of soft sulfate cellulose (yield 48-54% of absolutely dry wood) obtained by the proposed method (examples 1-3) exceed the breaking length of the sulfate cellulose obtained by the traditional cooking method (example 4) by 9-15% (examples 2, 3), by bursting resistance - by 32-36%, by the number of double bends - by 47 ÷ 88%.
Показатели механической прочности сульфатной целлюлозы высокого выхода (далее - ЦВВ, пример 5) также превышают показатели ЦВВ, полученной по традиционному способу (пример 7): по числу двойных перегибов - на 5÷10%, по разрывной длине на 5÷15%, по сопротивлению продавливанию - на 85%.The mechanical strength indicators of high yield sulfate cellulose (hereinafter referred to as CVV, Example 5) also exceed those of the CVV obtained by the traditional method (Example 7): by the number of double bends - by 5 ÷ 10%, by the breaking length by 5 ÷ 15%, by punching resistance - 85%.
При снижении концентрации в варочном растворе сульфида натрия в единицах Na2О до 17,5 г/л, т.е. уменьшении количества щелочных отходов сероочистки нефти, используемых на варку и без добавления свежей гидроокиси натрия (т.е. сульфидности варочного раствора 100%), возможно предлагаемым способом получение полуцеллюлозы - волокнистого полуфабриката с выходом 78% от абсолютно сухой древесины (пример 8). Показатели механической прочности этого волокнистого полуфабриката также превышают показатели механической прочности полуцеллюлозы, получаемой по традиционному способу (пример 8): по излому - в 1,8 раза, по сопротивлению продавливанию - в 2 раза, по разрывной длине - на 16%.With a decrease in the concentration in the cooking solution of sodium sulfide in units of Na 2 O to 17.5 g / l, i.e. reducing the amount of alkaline waste oil desulphurization used for cooking and without the addition of fresh sodium hydroxide (i.e. sulfide cooking liquor 100%), it is possible that the proposed method for producing semi-cellulose - fibrous semi-finished product with a yield of 78% of absolutely dry wood (example 8). The mechanical strength indices of this fibrous semi-finished product also exceed the mechanical strength indices of the semi-cellulose obtained by the traditional method (Example 8): by break, by 1.8 times, by burst resistance, by 2 times, and by breaking length, by 16%.
В таблице 2 представлены результаты испытаний волокнистых полуфабрикатов, полученных в результате варок с использованием в варочном растворе щелочных отходов сероочистки нефти при сокращении продолжительности до 25 мин. И снижении температуры до 130°С без добавления гидроокиси натрия, т.е. 100%-ной сульфидности и с добавлением свежей гидроокиси с достижением 50%-ной сульфидности.Table 2 presents the test results of fibrous semi-finished products obtained as a result of cooking using alkaline waste oil desulphurization in a cooking solution with a reduction of up to 25 minutes. And lowering the temperature to 130 ° C without adding sodium hydroxide, i.e. 100% sulfide and with the addition of fresh hydroxide to achieve 50% sulfide.
Как видно из таблицы 2, при сокращении продолжительности варки до 25 минут при температуре 160°С и использовании в варочном растворе щелочных отходов сероочистки нефти до сульфидности его 49%, т.е. добавлении свежей гидроокиси натрия, обеспечивается получение сульфатной целлюлозы средней жесткости с выходом 54÷56%: от абсолютно сухой древесины (примеры 10, 11) с показателями, превышающими даже показатели мягкой сульфатной целлюлозы с выходом 49% от абсолютно сухой древесины, полученной по традиционному способу сульфатной варки (пример 4). Сопротивление продавливанию увеличивается почти в 2 раза, излом - на 50÷80%, разрывная длина на 17÷19%.As can be seen from table 2, when reducing the cooking time to 25 minutes at a temperature of 160 ° C and using alkaline waste oil desulphurization in the cooking liquor to its sulfide content of 49%, i.e. adding fresh sodium hydroxide, it is possible to obtain medium hardness sulfate cellulose with a yield of 54 ÷ 56%: of absolutely dry wood (examples 10, 11) with indicators exceeding even soft sulfate cellulose with a yield of 49% of absolutely dry wood obtained by the traditional method sulfate cooking (example 4). The resistance to bursting increases by almost 2 times, kink - by 50 ÷ 80%, breaking length by 17 ÷ 19%.
Варка при той же продолжительности и той же температуре, но без добавления свежей гидроокиси натрия, т.е. 100%-ной сульфидности варочного раствора (пример 12), обеспечивает получение целлюлозы высокого выхода - 62% от абсолютно сухой древесины с показателями механической прочности, превышающими ЦВВ, полученную традиционным способом варки (пример 7).Cooking at the same length and temperature, but without the addition of fresh sodium hydroxide, i.e. 100% sulphide of the cooking solution (example 12), provides high-yield pulp - 62% of absolutely dry wood with mechanical strength indicators exceeding the CVM obtained by the traditional cooking method (example 7).
Понижение температуры варки по предлагаемому способу до 140°С и 130°С (примеры 13, 14) с увеличением продолжительности варки до 50 минут без добавления в варочный раствор свежей гидроокиси натрия, т.е. 100%-ной сульфидности раствора, приводит к получению волокнистого полуфабриката с выходом 61÷71% от абсолютно сухой древесины - полуцеллюлозы, показатели которой находятся на уровне показателей полуцеллюлозы, получаемой традиционным способом (пример 9). Полуцеллюлоза, полученная варкой при температуре 140°С (пример 13), превышает последнюю по показателям сопротивления продавливанию на 24%, по разрывной длине - на 23%, по числу двойных перегибов - на 43%.Lowering the cooking temperature according to the proposed method to 140 ° C and 130 ° C (examples 13, 14) with an increase in cooking time up to 50 minutes without adding fresh sodium hydroxide to the cooking solution, i.e. 100% sulphidity of the solution leads to the preparation of a fibrous semi-finished product with a yield of 61 ÷ 71% of absolutely dry wood - half-cellulose, the indicators of which are at the level of half-cellulose obtained in the traditional way (example 9). Semi-cellulose obtained by cooking at a temperature of 140 ° C (Example 13) exceeds the latter in terms of burst resistance by 24%, in breaking length - by 23%, and in the number of double bends - by 43%.
Повышение механических показателей прочности получаемых по предлагаемому способу волокнистых полуфабрикатов с различной степенью делигнификации обеспечивается, по-видимому, за счет синергизма действия находящихся в щелочных отходах сероочистки нефти совокупности неорганических серосодержащих соединений натрия (в большей степени сульфида натрия) и остаточных органических примесей: фенолятов и серосодержащих углеводородов (С5-С6) на разрушение лигнинов, находящихся в межклеточном пространстве древесины, с последующим их выделением при условии максимального сохранения структуры стенок клеток древесины.The increase in mechanical strength indicators obtained by the proposed method of fibrous semi-finished products with varying degrees of delignification is provided, apparently, due to the synergistic effect of alkaline waste oil purification of a combination of inorganic sulfur-containing sodium compounds (sodium sulfide to a greater extent) and residual organic impurities: phenolates and sulfur-containing hydrocarbons (C 5 -C 6) on the destruction of lignins are in the intercellular space of timber, with subsequent isolation m provided maximum preservation timber wall structure cells.
Таким образом, как видно из таблицы 1 и таблицы 2, предлагаемый способ обеспечивает получение волокнистых полуфабрикатов с различным выходом при использовании для варки щелочного варочного раствора, содержащего в качестве сульфидсодержащего компонента, щелочные отходы сероочистки нефти с добавлением свежей гидроокиси натрия или без нее при сокращении продолжительности варки и температуры по сравнению с традиционно осуществляемыми режимами варок для получения этих волокнистых полуфабрикатов. Способ позволяет получать волокнистые полуфабрикаты с показателями механической прочности, превышающими показатели их аналогов с соответствующими выходами от абсолютно сухой древесины.Thus, as can be seen from table 1 and table 2, the proposed method provides fibrous semi-finished products with different yields when using for cooking an alkaline cooking solution containing as a sulfide-containing component, alkaline waste desulfurization of oil with the addition of fresh sodium hydroxide or without it while reducing the duration cooking and temperature compared with traditionally carried out cooking modes to obtain these fibrous semi-finished products. The method allows to obtain fibrous semi-finished products with indicators of mechanical strength in excess of their analogues with the corresponding outputs from absolutely dry wood.
Использование варочного раствора на основе отхода сероочистки нефти с добавлением гидроокиси натрия или без нее создает возможность снизить продолжительность варки до 25 минут, а температуру варки до 130-160°С, что позволяет повысить экономичность процесса по затратам на химикаты и энергоресурсы.The use of a cooking solution based on waste oil desulfurization with or without sodium hydroxide makes it possible to reduce the cooking time to 25 minutes, and the cooking temperature to 130-160 ° C, which allows to increase the efficiency of the process for the cost of chemicals and energy.
Кроме того, применение предлагаемого способа позволит достигать 100%-ной очистки нефти от сероводорода гидроокисью натрия при небольших затратах и отсутствии загрязнения окружающей среды щелочными отходами очистки нефти, т.к. они при этом способе найдут применение в полном объеме, поскольку могут использоваться для получения волокнистых полуфабрикатов с различной степенью делигнификации, т.е. применяться на всех целлюлозо-бумажных предприятиях, использующих щелочные способы варки.In addition, the application of the proposed method will achieve 100% purification of oil from hydrogen sulfide by sodium hydroxide at low cost and in the absence of environmental pollution with alkaline waste from oil refining, because they will find full application in this method, since they can be used to obtain fibrous semi-finished products with varying degrees of delignification, i.e. used in all pulp and paper mills using alkaline cooking methods.
Таблица 1Table 1
2. Продолжительность, мин1. Temperature, ° С
2. Duration, min
40160
40
40160
40
40160
40
60180
60
40160
40
40160
40
45175
45
40160
40
40180
40
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004134474/12A RU2265685C1 (en) | 2004-11-25 | 2004-11-25 | Method of production of fibrous half-finished product |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004134474/12A RU2265685C1 (en) | 2004-11-25 | 2004-11-25 | Method of production of fibrous half-finished product |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2265685C1 true RU2265685C1 (en) | 2005-12-10 |
Family
ID=35868694
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004134474/12A RU2265685C1 (en) | 2004-11-25 | 2004-11-25 | Method of production of fibrous half-finished product |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2265685C1 (en) |
-
2004
- 2004-11-25 RU RU2004134474/12A patent/RU2265685C1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kaur et al. | Prospects of rice straw as a raw material for paper making | |
US2466633A (en) | Method of bleaching cellulosic pulp | |
Li et al. | Hydrogen peroxide bleaching of hardwood kraft pulp with adsorbed birch xylan and its effect on paper properties | |
CN115151692B (en) | Modified alkyl sulfonic acids and uses thereof | |
CN104594090B (en) | Anhydrous puffing pulping process | |
CN100420789C (en) | Full-closed zero discharge oxidizing pulping process and its preparation method | |
US8012308B2 (en) | Manufacturing method of mechanical pulp from cornstalk cellulose | |
US4552616A (en) | Pulping process pretreatment using a lower alkanolamine in the presence of ammonium hydroxide | |
US5529663A (en) | Delignification of lignocellulosic materials with peroxymonophosphoric acid | |
CA2670697C (en) | Method for bleaching chemical paper pulps by final ozone treatment at high temperature | |
RU2265685C1 (en) | Method of production of fibrous half-finished product | |
Bajpai | Environmentally Benign Pulping | |
AU2002346240B2 (en) | Method and aqueous composition for the production of improved pulp | |
Aman et al. | Manufacturing of high brightness dissolving pulp from sansevieria-trifasciata fiber by effective sequences processes | |
DE2322375C3 (en) | Semichemical wood pulp process | |
KR20150093825A (en) | Use of sodium dithionite in a cellulose pulping process | |
EP0190723A1 (en) | Process for improving the mechanical properties of a chemical or semi-chemical bagasse paper pulp | |
KR0129680B1 (en) | Method of preparing pulp for paper manufacturing | |
Ramos et al. | Use of perborate in the bleaching of ethanolamine pulp from olive wood | |
US4451333A (en) | Process for cooking lignocellulosic materials intended for the production of paper pulp with 1,2,3,4-tetrahydro-9,10-anthracenediol | |
DE2413123A1 (en) | OXYGEN-BASED FUEL PULP BLEACHING | |
SU1035110A1 (en) | Process for producing cellulose | |
Bolton | Hardwood cell wall modifications by acid hydrolysis and their effects on alkaline delignification | |
Bajpai | Environmentally Benign Pulping Processes | |
RU2221096C1 (en) | Cellulose production process |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071126 |