RU2258033C2 - Method of manufacture of molded articles from inorganic cyanides and products made by this method - Google Patents
Method of manufacture of molded articles from inorganic cyanides and products made by this method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2258033C2 RU2258033C2 RU2002123361/15A RU2002123361A RU2258033C2 RU 2258033 C2 RU2258033 C2 RU 2258033C2 RU 2002123361/15 A RU2002123361/15 A RU 2002123361/15A RU 2002123361 A RU2002123361 A RU 2002123361A RU 2258033 C2 RU2258033 C2 RU 2258033C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- moisture content
- cyanide
- cyanides
- molded articles
- crystallizate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Glanulating (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к способу изготовления формованных изделий в виде брикетов и таблеток из неорганических цианидов, прежде всего формованных изделий из цианидов щелочных и щелочноземельных металлов, таких как цианид натрия, цианид калия и цианид кальция. Такой способ заключается в том, что имеющий форму частиц (дисперсный) цианид, полученный методом кристаллизации, подвергают прессованию с получением практически беспылевых формованных изделий. Изобретение относится также к получаемым предлагаемым в изобретении способом брикетам и таблеткам.The present invention relates to a method for manufacturing molded articles in the form of briquettes and tablets from inorganic cyanides, especially molded articles from cyanides of alkali and alkaline earth metals, such as sodium cyanide, potassium cyanide and calcium cyanide. This method consists in the fact that the particle-shaped (dispersed) cyanide obtained by the crystallization method is compressed to produce substantially dustless molded articles. The invention also relates to briquettes and tablets obtained by the method according to the invention.
Обычно неорганические цианины, которые используют в горнодобывающей промышленности, химической промышленности, гальванических и термических цехах, поставляют в продажу в виде практически беспылевого гранулята с крупностью отдельных гранул от 0,1 до 5 мм, в виде брикетов подушкообразной формы массой примерно от 15 до 40 г и в виде цилиндрических таблеток массой примерно от 20 до 40 г и диаметром примерно от 20 до 40 мм.Inorganic cyanines, which are used in the mining industry, chemical industry, galvanic and thermal workshops, are usually sold in the form of practically dustless granules with individual granules from 0.1 to 5 mm in size, in the form of pillow-shaped briquettes weighing from about 15 to 40 g and in the form of cylindrical tablets weighing about 20 to 40 g and a diameter of about 20 to 40 mm.
В настоящее время неорганические цианиды, такие как цианиды щелочных и щелочноземельных металлов, получают методом нейтрализации, подвергая взаимодействию раствор гидроксида металла с жидким или газообразным цианистым водородом (синильной кислотой). Подобное взаимодействие обычно протекает при повышенной температуре, при этом теплоту нейтрализации используют для последующего испарения воды. Несмотря на простоту такой реакции необходимо тщательно контролировать процесс ее протекания во избежание полимеризации HCN, гидролиза цианида и образования формиатов и карбонатов. Процессы концентрирования и осаждения цианида целесообразно проводить в присутствии небольшого количества гидроксида щелочного металла при пониженном давлении и при температуре ниже 100°С, предпочтительно в вакуумном кристаллизационном аппарате. Кристаллы выделяют из возвращаемого в цикл маточного раствора с помощью устройства разделения твердой и жидкой фаз, обычно с помощью фильтра или центрифуги. Затем влажный цианид (т.е. осадок на фильтре), общее влагосодержание (содержание адгезионной влаги и гидратной воды) в котором в зависимости от условий разделения твердой и жидкой фаз составляет от 2 до 15 мас.%, преимущественно от 4 до 13 мас.%, подвергают сушке, для чего можно использовать различные методы, до остаточного влагосодержания менее 1 мас.%, обычно менее 0,1 мас.%, и после этого перерабатывают в обычные товарные формы.Inorganic cyanides, such as alkali and alkaline earth metal cyanides, are currently produced by neutralization by reacting a metal hydroxide solution with liquid or gaseous hydrogen cyanide (hydrocyanic acid). Such an interaction usually occurs at elevated temperatures, while the heat of neutralization is used for subsequent evaporation of water. Despite the simplicity of such a reaction, it is necessary to carefully control the process of its progress in order to avoid polymerization of HCN, hydrolysis of cyanide, and the formation of formates and carbonates. The processes of concentration and deposition of cyanide, it is advisable to carry out in the presence of a small amount of alkali metal hydroxide under reduced pressure and at a temperature below 100 ° C, preferably in a vacuum crystallization apparatus. The crystals are recovered from the mother liquor returned to the cycle using a solid / liquid separation device, usually using a filter or centrifuge. Then, wet cyanide (i.e., filter cake), the total moisture content (the content of adhesive moisture and hydrated water) in which, depending on the conditions of separation of solid and liquid phases, is from 2 to 15 wt.%, Mainly from 4 to 13 wt. %, is dried, for which various methods can be used, to a residual moisture content of less than 1 wt.%, usually less than 0.1 wt.%, and then processed into ordinary commercial forms.
В соответствии с описанным в патенте US 3615176 способом цианид отделяют от маточного раствора с помощью барабанного фильтра, подавая при этом внутрь кожуха фильтра нагретый до температуры 250-450°С воздух, что обеспечивает подсушивание фильтруемого продукта и снижение в нем влагосодержания до уровня менее 5 мас.%. Затем подсушенный продукт сушат в последующей сушилке горячим воздухом в адиабатических условиях до остаточного влагосодержания менее 0,05 мас.%. После этого сухой порошок подвергают уплотнению приложением высокого давления за счет его пропускания между соответствующими прессующими валками, получаемую в результате полупластичную полосу дробят и полученный гранулят грохочением разделяют на фракции. Подобный многостадийный процесс сушки и формования связан с высоким потреблением энергии, а для его осуществления необходима сложная установка, требующая высоких инвестиционных затрат и затрат на ее содержание и обслуживание. Помимо этого при осуществлении этого способа образуется большое количество пыли, которую необходимо надежно улавливать и направлять на переработку (утилизацию).In accordance with the method described in US Pat. No. 3,615,176, cyanide is separated from the mother liquor using a drum filter, while supplying heated air to a temperature of 250-450 ° C inside the filter casing, which ensures drying of the filtered product and a decrease in its moisture content to less than 5 wt. .%. Then the dried product is dried in a subsequent dryer with hot air under adiabatic conditions to a residual moisture content of less than 0.05 wt.%. After that, the dry powder is compacted by applying high pressure due to its transmission between the respective press rolls, the resulting semi-plastic strip is crushed, and the obtained granulate by screening is divided into fractions. Such a multi-stage drying and molding process is associated with high energy consumption, and its implementation requires a complex installation that requires high investment costs and the cost of its maintenance and servicing. In addition, when implementing this method, a large amount of dust is formed, which must be reliably captured and sent for processing (disposal).
В другом известном способе, описанном в заявке ЕР-А 0197216, цианид, высушенный после его двухстадийной сушки рассмотренным выше способом, подвергают брикетированию и затем с поверхности полученных брикетов с помощью соответствующего устройства для их последующей обработки удаляют прилипшую к ней пыль. Этот способ также является сложным в осуществлении с технической точки зрения и связан с потреблением примерно такого же количества энергии, что и способ, описанный в патенте US 3615176.In another known method described in application EP-A 0197216, cyanide dried after its two-stage drying by the above-described method is subjected to briquetting and then dust adhering to it is removed from the surface of the obtained briquettes by means of an appropriate device for their subsequent processing. This method is also difficult to implement from a technical point of view and is associated with the consumption of approximately the same amount of energy as the method described in patent US 3615176.
Еще один столь же сложный в осуществлении способ получения гранулированного цианида натрия описан в заявке CN 1172071 А. При этом по завершении реакции нейтрализации кристаллизуют при низкой температуре (от -6 до -12°С) дигидрат цианида натрия, образовавшиеся кристаллы расплавляют, смешивают с предварительно высушенным гранулятом и затем гранулируют, после чего гранулят подвергают сушке СВЧ-излучением до остаточного влагосодержания менее 0,5 мас.%. Такой способ связан с высоким потреблением энергии, поскольку для получения одной тонны сухого NaCN-гранулята требуется выпаривать примерно 0,7 т воды и помимо этого необходимо использовать охлаждающий рассол.Another equally complicated method for producing granular sodium cyanide is described in application CN 1172071 A. In this case, upon completion of the neutralization reaction, sodium cyanide dihydrate is crystallized at a low temperature (-6 to -12 ° C), the crystals formed are melted, mixed with preliminarily dried granulate and then granulated, after which the granulate is dried by microwave radiation to a residual moisture content of less than 0.5 wt.%. This method is associated with high energy consumption, since to obtain one ton of dry NaCN granulate, approximately 0.7 tons of water is required to be evaporated, and in addition it is necessary to use a cooling brine.
Кроме того, из патента ES 538296 известен способ получения из неорганических цианидов прессованных изделий, для чего кристаллизат с влагосодержанием от 2 до 8 мас.% смешивают со смачивающим или способным к набуханию связующим и стабилизатором, после чего полученную смесь гранулируют примерно при 35°С и затем из нее прессуют цилиндрические таблетки. Вместо комбинации стадий гранулирования и прессования согласно патенту ES 446317 содержащий связующее NaCN-кристаллизат можно также перерабатывать с помощью экструдера в экструдат и сушить этот экструдат до остаточного влагосодержания примерно 0,2 мас.%. В качестве преимуществ обоих этих способов можно назвать более низкие инвестиционные затраты на необходимое для их осуществления оборудование и более низкое потребление энергии. Вместе с тем присущий этим способам недостаток связан с необходимостью применения от 0,1 до 10 мас.% чужеродного связующего, такого как моно-, ди- или полисахарид, агар или желатин, что снижает чистоту продукта.In addition, from the patent ES 538296 there is known a method for producing extruded articles from inorganic cyanides, for which a crystallize with a moisture content of 2 to 8 wt.% Is mixed with a wetting or swellable binder and stabilizer, after which the resulting mixture is granulated at about 35 ° C and then cylindrical tablets are pressed from it. Instead of the combination of granulation and compression steps according to patent ES 446317, the NaCN-containing crystallizate containing the binder can also be processed into an extrudate using an extruder and the extrudate dried to a residual moisture content of about 0.2 wt.%. The advantages of both of these methods include lower investment costs for the equipment necessary for their implementation and lower energy consumption. However, the inherent disadvantage of these methods is the need to use from 0.1 to 10 wt.% A foreign binder, such as mono-, di- or polysaccharide, agar or gelatin, which reduces the purity of the product.
Исходя из вышеизложенного, в основу настоящего изобретения была положена задача разработать более экономичный способ переработки полученного методом кристаллизации имеющего форму частиц неорганического цианида с остаточным влагосодержанием (складывающимся из гидратной и адгезионной воды) от 2 до 15 мас.% в стабильные, практически беспылевые формованные изделия. Такой способ должен допускать возможность его осуществления без применения способствующих формованию вспомогательных веществ, наличие которых в продукте могло бы в результате ухудшить его качество. Еще одна задача изобретения состояла в том, чтобы при осуществлении указанного способа предпочтительно не требовалась бы отдельная стадия сушки и тем самым обеспечивалось бы меньшее потребление энергии. Еще одна задача изобретения состояла в получении предлагаемым в нем способом формованных изделий с достаточно высокой для их практического применения прочностью (твердостью) и быстрой растворимостью в воде, а также с высокой стабильностью при хранении.Based on the foregoing, the present invention was based on the task of developing a more economical method of processing obtained by crystallization of a particle-shaped inorganic cyanide with a residual moisture content (consisting of hydrated and adhesive water) from 2 to 15 wt.% Into stable, almost dustless molded products. This method should allow the possibility of its implementation without the use of contributing to the formation of excipients, the presence of which in the product could as a result worsen its quality. Another objective of the invention was that when implementing the specified method preferably would not require a separate stage of drying and thereby ensure less energy consumption. Another objective of the invention was to obtain the proposed method in it molded products with high enough for their practical use strength (hardness) and fast solubility in water, as well as high storage stability.
Указанные задачи решаются с помощью способа изготовления формованных изделий из неорганических цианидов, прежде всего цианидов щелочных и щелочноземельных металлов, заключающегося в формовании полученного методом кристаллизации имеющего форму частиц неорганического цианида с помощью устройства для формования прессованием имеющего форму частиц цианида и отличающегося тем, что отделенный в процессе кристаллизации от маточного раствора с помощью устройства разделения твердой и жидкой фаз кристаллизат цианида с общим влагосодержанием от 2 до 15 мас.% подают без добавления способствующих формованию вспомогательных веществ в устройство для брикетирования или таблетирования и приложением давления спрессовывают в формованные изделия с влагосодержанием от 0,1 до 6 мас.%, при этом влагосодержание в формованных изделиях всегда ниже влагосодержания в используемом для их изготовления кристаллизате.These problems are solved using the method of manufacturing molded articles from inorganic cyanides, primarily alkaline and alkaline earth metal cyanides, which consists in molding a crystalline particle-shaped inorganic cyanide using a compression molding apparatus of a particle-shaped cyanide and characterized in that it is separated in the process crystallization from the mother liquor using a device for the separation of solid and liquid phases crystalline cyanide with a total moisture content from 2 to 15 wt.% are fed without the addition of forming aids to the briquetting or tabletting device and pressure is compressed into molded products with a moisture content of 0.1 to 6 wt.%, while the moisture content in the molded products is always lower than the moisture content in used for their manufacture crystallizate.
Предпочтительные варианты осуществления изобретения представлены в зависимых пунктах формулы.Preferred embodiments of the invention are presented in the dependent claims.
Предлагаемый в изобретении способ относится к изготовлению формованных изделий из неорганических цианидов металлов, но не из циановых комплексов. При этом речь в первую очередь идет о цианидах щелочных и щелочноземельных металлов, таких как прежде всего цианид натрия, цианид калия и цианид кальция, среди которых цианид натрия является наиболее предпочтительным как наиболее широко применяемый в технике продукт.The method of the invention relates to the manufacture of molded articles from inorganic metal cyanides, but not from cyan complexes. In this case, we are primarily talking about cyanides of alkali and alkaline earth metals, such as primarily sodium cyanide, potassium cyanide and calcium cyanide, among which sodium cyanide is most preferred as the most widely used product in the art.
Процессу, осуществляемому собственно в соответствии с предлагаемым в изобретении способом, предшествуют обычный процесс получения цианида путем нейтрализации гидроксида металла цианистым водородом и кристаллизацией цианида. Выкристаллизовавшийся цианид отделяют от маточного раствора с помощью обычного устройства разделения твердой и жидких фаз, прежде всего с помощью фильтровального устройства, такого как барабанный фильтр или центрифуга. Указанное отделение кристаллизата и частичное удаление из него влаги предпочтительно осуществлять в непрерывном режиме. В общем случае разделение фаз проводят при температуре от 20 до 80°С, но прежде всего от 40 до 70°С. При температуре, превышающей температуру превращения дигидрата цианида натрия (34,7°С), удается избежать слишком высокого общего влагосодержания в отделенном NaCN-кристаллизате. При этом в зависимости от условий кристаллизации, конкретно применяемого устройства разделения и рабочих условий влагосодержание в кристаллизате составляет от 2 до 15 мас.%. В целом же при применении обычного барабанного фильтра получают кристаллизат с влагосодержанием от 4 до 15 мас.%, прежде всего от 8 до 13 мас.%, а при применении центрифуги получают кристаллизат с влагосодержанием от 2 до 10 мас.%.The process carried out in accordance with the method proposed in the invention is preceded by the usual process for producing cyanide by neutralizing metal hydroxide with hydrogen cyanide and crystallizing cyanide. The crystallized cyanide is separated from the mother liquor using a conventional solid-liquid separation device, primarily using a filter device such as a drum filter or centrifuge. The specified separation of the crystallizate and partial removal of moisture from it is preferably carried out continuously. In the General case, the separation of the phases is carried out at a temperature of from 20 to 80 ° C, but especially from 40 to 70 ° C. At a temperature exceeding the conversion temperature of sodium cyanide dihydrate (34.7 ° C), it is possible to avoid too high total moisture content in the separated NaCN crystallizate. Moreover, depending on the crystallization conditions, the particular separation device and operating conditions, the moisture content in the crystallizate is from 2 to 15 wt.%. In general, when using a conventional drum filter, a crystallizate with a moisture content of from 4 to 15 wt.%, Primarily from 8 to 13 wt.%, Is obtained, and when using a centrifuge, a crystallizate with a moisture content of from 2 to 10 wt.% Is obtained.
Полученный таким путем кристаллизат, который с учетом технологии его получения с целью стабилизации предпочтительно содержит небольшое количество (от 0,1 до 1 мас.%, прежде всего от 0,2 до 0,74 мас.%) гидроксида металла, используемого при получении цианида, без последующей сушки и добавления связующего подают в устройство для формования и подвергают в нем прессованию. При необходимости к кристаллизату можно добавлять также стабилизатор другого типа. Однако для получения конечного продукта по возможности максимально высокой степени чистоты к кристаллизату, как правило, не добавляют ни стабилизатор, ни какое-либо иное вспомогательное вещество.The crystallizate obtained in this way, which, taking into account the technology of its preparation for stabilization, preferably contains a small amount (from 0.1 to 1 wt.%, Primarily from 0.2 to 0.74 wt.%) Of metal hydroxide used in the preparation of cyanide without subsequent drying and adding a binder is fed into the molding device and is subjected to pressing. If necessary, another type of stabilizer can also be added to the crystallizate. However, to obtain the final product of the highest possible degree of purity, neither a stabilizer nor any other auxiliary substance is usually added to the crystallizate.
Устройство для формования может иметь различное исполнение, но в любом случае оно должно обеспечивать уплотнение (спрессовывание) подаваемого в него материала за счет приложения давления. Пригодные для этой цели устройства хорошо известны специалистам в данной области и описаны, например, в Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry, 5-е изд. (1988), т. В2, сс.7-28-7-32, а также в Lehrbuch fur Mechanische Verfahrenstechnik, изд-во Springer (1994), глава «Pressagglomeration», cc.210-224. К пригодным для применения в вышеуказанных целях устройствам относятся шнековые и валковые устройства уплотнения, экструдеры, брикетировочные машины, трамбовочные прессы и таблетировочные машины. Наиболее предпочтительны среди указанных устройств брикетировочные машины непрерывного действия, прессующие валки которых имеют рабочие поверхности с профилем, соответствующим форме изготавливаемых формованных изделий. Прикладываемое давление уплотнения, соответственно прессования, зависит от требуемой степени уплотнения и прочности (твердости) формованных изделий. Создаваемое в обычной брикетировочной машине усилие уплотнения составляет в целом от 10 до 140 Н/см при диаметре валка 1000 мм.The molding device may have a different design, but in any case, it should provide a seal (compression) of the material supplied to it by applying pressure. Suitable devices for this purpose are well known to those skilled in the art and are described, for example, in Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry, 5th ed. (1988), vol. B2, pp. 7-28-7-32, and also in the Lehrbuch fur Mechanische Verfahrenstechnik, Springer (1994), chapter "Pressagglomeration", cc. 210-224. Suitable devices for the aforementioned purposes include screw and roller compaction devices, extruders, briquetting machines, ramming presses and tabletting machines. Among these devices, continuous briquetting machines are most preferred, the press rolls of which have working surfaces with a profile corresponding to the shape of the manufactured molded products. The applied sealing pressure, respectively pressing, depends on the desired degree of compaction and strength (hardness) of the molded products. The compaction force generated in a conventional briquetting machine is generally from 10 to 140 N / cm with a roll diameter of 1000 mm.
При уплотнении и прежде всего при брикетировании кристаллизата, влагосодержание в котором соответствует заявленным в настоящем изобретении значениям, в рабочем зазоре между прессующими поверхностями из обрабатываемого материала выделяется мутная жидкость (суспензия цианида металла в воде), которую отводят и возвращают обратно в кристаллизационный аппарат. Тем самым при уплотнении обрабатываемого материала из получаемых формованных изделий удаляется влага, благодаря чему отпадает необходимость в сушке горячим газом или СВЧ-сушке. Из приведенных ниже примеров следует, что исходный кристаллизат с влагосодержанием от 8 до 13 мас.% можно спрессовывать в брикетировочной машине в брикеты до остаточного влагосодержания в них от 0,5 до 6 мас.%. При меньшем влагосодержании в исходном материале, составляющем примерно от 2 до 10%, прежде всего от 3 до 8%, что достигается, например, в результате центрифугирования кристаллизата, можно получать брикеты с влагосодержанием от 0,1 до 5 мас.%.When compacting, and especially when briquetting the crystallizate, the moisture content of which corresponds to the values stated in the present invention, a turbid liquid (suspension of metal cyanide in water) is released from the work material between the pressing surfaces, which is drained and returned to the crystallization apparatus. Thus, when the material being processed is compacted, moisture is removed from the resulting molded products, which eliminates the need for hot gas drying or microwave drying. From the examples below it follows that the initial crystallizate with a moisture content of from 8 to 13 wt.% Can be compressed in briquetting machine into briquettes to a residual moisture content of from 0.5 to 6 wt.%. With a lower moisture content in the starting material, comprising from about 2 to 10%, primarily from 3 to 8%, which is achieved, for example, by centrifuging the crystallizate, it is possible to obtain briquettes with a moisture content of from 0.1 to 5 wt.%.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа и прежде всего при изготовлении брикетов или таблеток унифицированных размеров удается избежать образования пыли в производственных помещениях. Помимо этого обрабатываемый материал не требуется подвергать сушке ни до, ни после стадии формования. Температура уплотняемого материала, влагосодержание в нем, а также давление уплотнения являются параметрами, влияющими на свойства формованных изделий.When implementing the method proposed in the invention, and especially in the manufacture of briquettes or tablets of uniform sizes, it is possible to avoid the formation of dust in industrial premises. In addition, the material to be processed does not need to be dried either before or after the molding step. The temperature of the material being compacted, its moisture content, and also the sealing pressure are parameters that affect the properties of the molded products.
Объектом изобретения являются также получаемые предлагаемым в нем способом брикеты из неорганических цианидов, прежде всего брикеты из цианида натрия, с особым набором свойств.An object of the invention are also briquettes made from the inorganic cyanide obtained in the process, in particular briquettes made from sodium cyanide, with a special set of properties.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что уплотнение кристаллизата с влагосодержанием от 2 до 15 мас.% позволяет получать формованные изделия, влагосодержание в которых в результате уплотнения обычно удается понизить в наиболее общем случае до уровня 6 мас.% или менее, преимущественно 5 мас.% или менее, и прочность которых в течение нескольких минут после уплотнения повышается. Подобный эффект последующего повышения прочности наиболее ярко проявляется прежде всего у цианида натрия, что, вероятно, может быть обусловлено образованием дигидрата в результате взаимодействия с остаточной водой.When creating the invention, it was unexpectedly found that the crystallization of the crystallizate with a moisture content of 2 to 15 wt.% Allows you to get molded products, the moisture content of which as a result of compaction can usually be reduced in the most general case to 6 wt.% Or less, mainly 5 wt. % or less, and whose strength increases within a few minutes after compaction. A similar effect of a subsequent increase in strength is most pronounced primarily in sodium cyanide, which is likely to be due to the formation of dihydrate as a result of interaction with residual water.
Изготавливаемые предлагаемым в изобретении способом формованные изделия несмотря на значительно более низкое давление их прессования по сравнению с давлением прессования высушенного обычным образом продукта обладают, как неожиданно было установлено, прочностью, достаточной для годного к реализации и тем самым беспылевого товара. Помимо этого было установлено, что предлагаемые в изобретении формованные изделия растворяются в воде по меньшей мере с той же, а в некоторых случаях даже с более высокой скоростью по сравнению с формованными изделиями, изготовленными из подвергнутого сушке цианида.Despite the significantly lower pressure of their pressing compared to the pressing pressure of a product dried in the usual way, the molded articles produced by the method according to the invention have, as it was unexpectedly found, sufficient strength for a suitable for sale and thus dust-free product. In addition, it was found that the molded articles according to the invention dissolve in water at least at the same, and in some cases even faster than molded products made from dried cyanide.
Предлагаемые в изобретении формованные изделия характеризуются высокой степенью чистоты, поскольку для формования не используются вспомогательные вещества, выполняющие функцию связующих. Единственным связующим оказывается остающаяся в формованных изделиях остаточная вода. Содержание формиатов и карбонатов в предлагаемых в изобретении формованных изделиях несмотря на наличие в них некоторого количества остаточной влаги, содержание которой составляет от 6 мас.% или менее до примерно 0,2 мас.%, не превышает, как также неожиданно было установлено, уровня, характерного для изготовленных известными методами формованных изделий, влагосодержание в которых до, в процессе или после формования было снижено в результате сушки до значений менее 0,1 мас.%. Следует также отметить, что несмотря на наличие в полученных предлагаемым в изобретении способом формованных изделиях некоторого количества остаточной влаги и небольшого количества гидроксида металла, составляющего от 0,1 до 1 мас.%, прежде всего 0,5 мас.% или менее, при их хранении в течение 3 месяцев в обычных условиях практически не наблюдается образования формиатов и аммиака и нежелательной полимеризации HCN, а тем самым не происходит и изменения их цвета. Еще один положительный эффект, который невозможно было предсказать заранее, состоит в наличии у предлагаемых в изобретении формованных изделий из цианидов металлов, прежде всего формованных изделий из цианида натрия, пониженной склонности к комкованию по сравнению с формованными изделиями, изготовленными из предварительно подвергнутых интенсивной сушке частиц цианида.The molded articles proposed in the invention are characterized by a high degree of purity, since excipients that perform the function of binders are not used for molding. The only binder is the residual water remaining in the molded products. The content of formates and carbonates in the molded products proposed in the invention, despite the presence in them of a certain amount of residual moisture, the content of which is from 6 wt.% Or less to about 0.2 wt.%, Does not exceed, as it was also unexpectedly found, the level characteristic of molded articles made by known methods, in which the moisture content before, during or after molding was reduced as a result of drying to values less than 0.1 wt.%. It should also be noted that despite the presence of a certain amount of residual moisture and a small amount of metal hydroxide from 0.1 to 1 wt.%, Primarily 0.5 wt.% Or less, when they are formed by the method according to the invention, storage for 3 months under normal conditions, practically no formation of formates and ammonia and undesirable polymerization of HCN is observed, and thereby their color does not change. Another positive effect that could not be predicted in advance is the presence of molded articles of metal cyanides proposed in the invention, especially molded articles of sodium cyanide, with a reduced tendency to clump compared to molded articles made of cyanide particles previously subjected to intensive drying .
Ниже предлагаемый в изобретении способ, а также получаемые этим способом продукты проиллюстрированы на примерах.Below proposed in the invention method, as well as obtained by this method, the products are illustrated by examples.
Пример 1Example 1
Уплотнение кристаллизата цианида натрия, выделенного с помощью барабанного фильтраSeal crystallization of sodium cyanide recovered using a drum filter
В этом примере использовали получаемый с помощью обычного барабанного фильтра кристаллизат цианида натрия с остаточным влагосодержанием от 8 до 13 мас.%. Содержание в нем NaCN составляло от 86 до 91%. Помимо этого NaCN-кристаллизат содержал в качестве примесей NaOH в количестве от 0,2 до 0,7%, Na2СО3 в количестве от 0,1 до 0,4% и формиат в количестве от 0 до 0,2%. Температура кристаллизата, использовавшегося для уплотнения, составляла от 20 до 70°С.In this example, a sodium cyanide crystallizate obtained with a conventional drum filter was used with a residual moisture content of 8 to 13 wt.%. Its NaCN content ranged from 86 to 91%. In addition, the NaCN crystallizate contained as impurities NaOH in an amount of from 0.2 to 0.7%, Na 2 CO 3 in an amount of from 0.1 to 0.4% and formate in an amount of from 0 to 0.2%. The temperature of the crystallizate used for compaction ranged from 20 to 70 ° C.
В брикетировочную машину обычной конструкции с помощью шнека подавали образующийся в виде осадка на фильтре цианид натрия для изготовления из него формованных изделий подушкообразной формы массой 15 г (соответственно 7 г при использовании опытной брикетировочной машины). При этом получали брикеты, прочность которых после ее повышения в течение максимум 30 мин составляла от 200 до 300 (усилие, при котором брикет подушкообразной формы ломается). У брикета, полученного из влажного NaCN-кристаллизата, который уплотняли при температуре в пределах от 50 до 70°С, при последующем его охлаждении наблюдалось повышение его прочности, которое, как полагают, обусловлено связыванием некоторой части еще присутствующей в нем воды в виде образующей дигидрат кристаллизационной воды. Брикеты имели следующий состав (в мас.%): NaCN - от 93 до 99%, NaOH - от 0,2 до 0,7%, Na2CO3 - от 0,1 до 0,4%, NaHCO2 - от 0 до 0,2%. Влагосодержание составляло от 0,5 до 3%.Sodium cyanide formed in the form of a precipitate on the filter was fed to a conventional briquetting machine using a screw for the manufacture of pillow-shaped shaped articles weighing 15 g (7 g, respectively, using an experimental briquetting machine). In this case, briquettes were obtained whose strength after its increase for a maximum of 30 minutes ranged from 200 to 300 (the force at which the pillow-shaped briquette breaks). The briquette obtained from wet NaCN crystallizate, which was compacted at a temperature in the range from 50 to 70 ° C, with its subsequent cooling, an increase in its strength was observed, which is believed to be due to the binding of some part of the water still present in it in the form of dihydrate crystallization water. The briquettes had the following composition (in wt.%): NaCN - from 93 to 99%, NaOH - from 0.2 to 0.7%, Na 2 CO 3 - from 0.1 to 0.4%, NaHCO 2 - from 0 to 0.2%. The moisture content was from 0.5 to 3%.
Пример 2Example 2
Брикетирование цианида калияBriquetting potassium cyanide
Из полученного с помощью обычного барабанного фильтра KCN-кристаллизата (содержание KCN от 88 до 90%, содержание КОН от 0,3 до 0,6%, содержание воды от 8 до 10%) изготавливали брикеты аналогично примеру 1. Прочность полученных в этом примере брикетов была ниже прочности NaCN-брикетов, однако она оставалась вполне достаточной для их хранения и транспортировки, а также для не приводящего к образованию пыли оперирования с ними. Уплотненный материал имел следующий усредненный состав: KCN - от 97 до 99%, КОН - от 0,2 до 0,6%, вода - от 0,2 до 2%.Briquettes were produced from the KCN crystallizate obtained using a conventional drum filter (KCN content from 88 to 90%, KOH content from 0.3 to 0.6%, water content from 8 to 10%) as in Example 1. Strength obtained in this example briquettes was lower than the strength of NaCN briquettes, however, it remained quite sufficient for their storage and transportation, as well as for dust-free handling. The compacted material had the following average composition: KCN - from 97 to 99%, KOH - from 0.2 to 0.6%, water - from 0.2 to 2%.
В приведенной ниже таблице представлены характеристики материалов, использованных в некоторых примерах.The table below shows the characteristics of the materials used in some examples.
Примеры 3.1-3.4Examples 3.1-3.4
Уплотнение NaCN-кристаллизата. выделенного с помощью центрифугиSeal NaCN crystallizate. centrifuged
С помощью обычной центрифуги получали NaCN-кристаллизат с остаточным содержанием Н2О от 2 до 10 мас.%. Содержание NaCN в кристаллизате составляло от 90 до 96%. Содержание примесей (NaOH, карбоната и формиата) находилось в тех же пределах, что и в указанных в примере 1. Температура исходного кристаллизата составляла от 15 до 50°С. Последующее повышение прочности материала, полученного в результате уплотнения кристаллизата из центрифуги, протекало аналогичным образом, что и повышение прочности материала, полученного из NaCN, выделенного с помощью барабанного фильтра. В изготовленных брикетах содержание NaCN составляло от 97 до 99%, а содержание воды составляло от 0,2 до 5%. В этом случае также не наблюдалось увеличение содержания формиатов и карбонатов.Using a conventional centrifuge, a NaCN crystallizate was obtained with a residual H 2 O content of 2 to 10 wt.%. The NaCN content in the crystallizate ranged from 90 to 96%. The content of impurities (NaOH, carbonate and formate) was in the same range as in those indicated in example 1. The temperature of the initial crystallizate ranged from 15 to 50 ° C. A subsequent increase in the strength of the material obtained by compaction of the crystallizate from the centrifuge proceeded in a similar manner as the increase in the strength of the material obtained from NaCN isolated using a drum filter. In the manufactured briquettes, the NaCN content was from 97 to 99%, and the water content was from 0.2 to 5%. In this case, an increase in the content of formates and carbonates was also not observed.
Пример 4Example 4
При уплотнении KCN-кристаллизата, выделенного с помощью центрифуги, были получены результаты, сравнимые с результатами, полученными для материала, выделенного с помощью барабанного фильтра согласно примеру 2.Compaction of the KCN crystallizate recovered using a centrifuge yielded results comparable to those obtained for the material recovered using a drum filter according to Example 2.
1)В этом опыте использовали производственную брикетировочную машину (упругие валки, гидравлика); давление прессования в барах; пересчет на опытную брикетировочную машину (жесткие валки, создание давления с помощью шнека предварительного уплотнения, усилие прессования в кН) невозможен. 1) In this experiment we used a production briquetting machine (elastic rolls, hydraulics); pressing pressure in bars; conversion to an experimental briquetting machine (hard rolls, creating pressure using a pre-compaction screw, pressing force in kN) is not possible.
2)Опытная брикетировочная машина. 2) Experienced briquetting machine.
3)Данные указаны в Н (ньютонах), поскольку из-за подушкообразной формы брикета затруднительно рассчитать усилие, приходящееся на единицу площади. 3) The data are indicated in N (newtons), because it is difficult to calculate the force per unit area due to the pillow-shaped shape of the briquette.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10006826.6 | 2000-02-16 | ||
| DE10006826 | 2000-02-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002123361A RU2002123361A (en) | 2004-01-27 |
| RU2258033C2 true RU2258033C2 (en) | 2005-08-10 |
Family
ID=35845242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002123361/15A RU2258033C2 (en) | 2000-02-16 | 2001-01-24 | Method of manufacture of molded articles from inorganic cyanides and products made by this method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2258033C2 (en) |
-
2001
- 2001-01-24 RU RU2002123361/15A patent/RU2258033C2/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2002123361A (en) | 2004-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100329313B1 (en) | Method for producing alkaline carbonate metal by heating and granulation at the same time | |
| JPS5857430B2 (en) | Process for producing granular dichloroisocyanuric acid alkali metal salt | |
| RU2258033C2 (en) | Method of manufacture of molded articles from inorganic cyanides and products made by this method | |
| JPH0328373B2 (en) | ||
| CN115943150A (en) | Method for producing carbon from thermally treated lignin | |
| EP0534458B1 (en) | Process for producing gypsum flake from flue gas desulfurization | |
| US7488439B2 (en) | Method for producing dust-free alkaline earth peroxides | |
| KR100770967B1 (en) | A method for producing shaped inorganic cyanide bodies and briquets obtained by said method | |
| US3440033A (en) | Method for producing granular product | |
| US20020058703A1 (en) | Piece-form calcium formate | |
| US6277311B1 (en) | Method of forming flowable urea having low biuret content | |
| US4261942A (en) | Production of tablets of sodium dichloroisocyanurate | |
| SU990756A1 (en) | Process for producing granulated potassium fertilizer | |
| JPH0234513A (en) | Production of slaked lime granule | |
| JP4181238B2 (en) | Granulation method of dithiocarbamate | |
| US3093454A (en) | Production of granulated calcium cyanamide | |
| CN115702158A (en) | Method for producing thermally stable lignin | |
| US4810483A (en) | Process for producing anhydrous alkali metal hydrosulfites | |
| SU440817A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ACTIVE COAL | |
| RU2090507C1 (en) | Method of preparing granular barium carbonate | |
| KR100278821B1 (en) | Manufacturing method of high purity calcium hypochlorite using domestic lime | |
| BE588713A (en) | ||
| JPH02279509A (en) | Formation of calcium nitrite cake |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 22-2005 FOR TAG: (31) |
|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20100913 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20110831 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: SUB-LICENCE Effective date: 20110908 |
|
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20110831 Effective date: 20170926 |
|
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20110908 Effective date: 20170927 |