RU2256647C2

RU2256647C2 - Method for preparing nickel oxalate

Info

Publication number: RU2256647C2
Application number: RU2003129668/04A
Authority: RU
Inventors: Е.Г. Афонин (RU); Е.Г. Афонин
Priority date: 2003-10-06
Filing date: 2003-10-06
Publication date: 2005-07-20
Also published as: RU2003129668A

Abstract

FIELD: chemical technology.

SUBSTANCE: invention relates to the improved method for preparing nickel oxalate that can be used in preparing catalysts, ceramic materials and in manufacturing electric vacuum devices. Method involves preparing the reaction solution containing nickel (II) and oxalate, crystallization of product, separation of precipitate from solution and its drying. The reaction solution is prepared by mixing reagent as source of oxalate and spent solution from chemical nickel plating taken in the amount providing the mole ratio in the reaction solution nickel (II) : oxalate = 1.0:(0.8-2.8). Spent solution of chemical nickel plating contains as main components nickel (II), ligand for nickel (II), reducing agent and product of its oxidation. As spent solution of chemical nickel plating method involves using solution containing nickel (II), ligand for nickel (II), hypophosphite, phosphite as main components and pH value in the reaction solution is brought about from 2.5 to 7.5. As spent solution of chemical nickel plating method involves using solution containing nickel (II) and ligand for nickel (II) as main components. As a reducing agent method involves using substance taken among the group including hydrazine, borohydride, hydrazine borane, alkylaminoborane, dithionite, hydroxymethyl sulfinate, thiourea dioxide, product of reducing agent oxidation and pH value in the reaction solution is brought about 0.0 to 8.5. Invention provides reducing material consumptions for preparing nickel oxalate, expanded assortment of materials used for preparing nickel oxalate, utilization of manufacture waste, reduced cost of product and simultaneous utilization of the spent solution of chemical nickel plating representing toxic waste of manufacturing.

EFFECT: improved method for preparing.

16 cl, 19 ex

Description

Изобретение относится к области химической технологии, в частности к способу получения оксалата никеля, который может быть использован для приготовления катализаторов, керамических материалов, в производстве электровакуумных приборов.The invention relates to the field of chemical technology, in particular to a method for producing nickel oxalate, which can be used for the preparation of catalysts, ceramic materials, in the manufacture of vacuum devices.

Известны способы получения оксалата никеля, основанные на реакциях гидроксида, карбоната или растворимой соли никеля с водным раствором щавелевой кислоты с последующей кристаллизацией продукта и его высушиванием при температуре 100° С (Реми Г. Курс неорганической химии. Т.2 - М.: Мир, 1974, с.315). Недостатком способа является необходимость дополнительных затрат на реагент - соединение никеля.Known methods for producing nickel oxalate based on reactions of hydroxide, carbonate or a soluble salt of nickel with an aqueous solution of oxalic acid, followed by crystallization of the product and drying it at 100 ° C (Remy G. Course of inorganic chemistry. T.2 - M .: Mir, 1974, p. 315). The disadvantage of this method is the need for additional costs for the reagent is a nickel compound.

Известен способ получения оксалата никеля, включающий приготовление реакционного раствора, содержащего никель(II) и оксалат, кристаллизацию продукта, отделение осадка от раствора фильтрованием (Deyrieux R., Berro Ch., Pйneloux A.//Bulletin de la Sociйtй Chimique de France, 1973, №1, P.25). Реакционный раствор готовят путем смешивания нагретого до кипения водного раствора соли никеля (сульфата, нитрата или хлорида) и водного раствора щавелевой кислоты. Недостатком способа является необходимость дополнительных затрат на нагревание реакционного раствора и на реагент - соль никеля.A known method of producing nickel oxalate, including the preparation of a reaction solution containing nickel (II) and oxalate, crystallization of the product, separation of the precipitate from the solution by filtration (Deyrieux R., Berro Ch., Püneloux A. // Bulletin de la Sociétim Chimique de France, 1973 , No. 1, P.25). The reaction solution is prepared by mixing a boiling aqueous solution of nickel salt (sulfate, nitrate or chloride) and an aqueous solution of oxalic acid. The disadvantage of this method is the need for additional costs for heating the reaction solution and the reagent is a Nickel salt.

Известен способ получения оксалата никеля, включающий приготовление реакционного раствора, содержащего никель(II) и оксалат, кристаллизацию продукта, отделение осадка от раствора (Корниенко В.П. // Украинский химический журнал, 1957, т.23, № 2, с.159). Реакционный раствор готовят путем смешивания водного раствора сульфата никеля и водного раствора щавелевой кислоты при температуре 60-70° С, причем реагенты смешивают в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель(II):оксалат, равное 1,0:2,0. Способ основан на следующей реакции:A known method of producing nickel oxalate, including the preparation of a reaction solution containing nickel (II) and oxalate, crystallization of the product, separation of the precipitate from the solution (VP Kornienko // Ukrainian Chemical Journal, 1957, v.23, No. 2, p. 159 ) The reaction solution is prepared by mixing an aqueous solution of Nickel sulfate and an aqueous solution of oxalic acid at a temperature of 60-70 ° C, and the reagents are mixed in an amount that provides in the reaction solution a molar ratio of Nickel (II): oxalate equal to 1.0: 2.0. The method is based on the following reaction:

NiSO₄+Н₂С₂O₄+2Н₂O→ NiC₂O₄· 2H₂O+H₂SO₄.NiSO ₄ + H ₂ C ₂ O ₄ + 2H ₂ O → NiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O + H ₂ SO ₄ .

Недостатком этого способа получения оксалата никеля является необходимость дополнительных затрат на реагент - сульфат никеля.The disadvantage of this method of producing nickel oxalate is the need for additional costs for the reagent Nickel sulfate.

Наиболее близким к заявленному способу является способ получения оксалата никеля, включающий приготовление реакционного раствора, содержащего никель(II) и оксалат, кристаллизацию продукта, отделение осадка от раствора и его высушивание (JP 07-206447 А, опубл. 08.08.1995 г.). Для приготовления реакционного раствора используют отработанный раствор химического никелирования, основными компонентами которого являются никель(II), лиганд для связывания никеля(II) в комплекс, гипофосфит, фосфит, и щавелевую кислоту в форме химически чистого дигидрата щавелевой кислоты, причем отработанный раствор химического никелирования и щавелевую кислоту смешивают в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель(II): оксалат, равное 1,0:(1-3), желательно 1,0:(1-1,5), предпочтительно 1,0:(1-1,3), и в реакционном растворе устанавливают рН от 1,8 до 2,4 путем прибавления к реакционному раствору минеральной кислоты, такой как серная кислота. Реакцию между никелем(II) и щавелевой кислотой проводят, нагревая реакционный раствор при температуре 70° С или более высокой в течение 3 часов или более продолжительного времени. Осадок дигидрата оксалата никеля после его отделения от раствора фильтрованием высушивают при температуре 80° С в течение 12 часов.Closest to the claimed method is a method for producing nickel oxalate, comprising preparing a reaction solution containing nickel (II) and oxalate, crystallizing the product, separating the precipitate from the solution and drying it (JP 07-206447 A, publ. 08.08.1995). To prepare the reaction solution, a spent chemical nickel plating solution is used, the main components of which are nickel (II), a ligand for binding nickel (II) to a complex, hypophosphite, phosphite, and oxalic acid in the form of chemically pure oxalic acid dihydrate, and the spent chemical nickel plating and oxalic acid is mixed in an amount providing in the reaction solution a molar ratio of nickel (II): oxalate equal to 1.0: (1-3), preferably 1.0: (1-1.5), preferably 1.0: (1 -1.3), and in the reaction p alignment adjusted to pH 1.8 to 2.4 by adding to the reaction solution, a mineral acid such as sulfuric acid. The reaction between nickel (II) and oxalic acid is carried out by heating the reaction solution at a temperature of 70 ° C or higher for 3 hours or more. The precipitate of Nickel oxalate dihydrate after separation from the solution by filtration is dried at a temperature of 80 ° C for 12 hours.

Способ по прототипу позволяет получить оксалат никеля 98,5%-ной чистоты и использовать для этого отход производства - отработанный раствор химического никелирования. Недостатком способа является то, что он предусматривает использование для получения целевого продукта отработанного раствора химического никелирования только одного вида: раствора, содержащего никель(II), лиганд для никеля(II), гипофосфит и фосфит. Другим недостатком способа по прототипу является использование только одного реагента - щавелевой кислоты, в частности химически чистого дигидрата щавелевой кислоты. Еще одним недостатком способа по прототипу является необходимость дополнительных материальных затрат на длительное нагревание реакционного раствора.The prototype method allows to obtain 98.5% purity nickel oxalate and use the waste product - a spent solution of chemical nickel plating. The disadvantage of this method is that it provides for the use of only one type of spent chemical nickel-plating waste solution to obtain the target product: a solution containing nickel (II), a ligand for nickel (II), hypophosphite and phosphite. Another disadvantage of the prototype method is the use of only one reagent - oxalic acid, in particular chemically pure oxalic acid dihydrate. Another disadvantage of the prototype method is the need for additional material costs for prolonged heating of the reaction solution.

При создании заявленного изобретения ставилась задача снизить материальные затраты на получение оксалата никеля, утилизировать токсичные отходы производства, расширить ассортимент материалов, применяемых для получения оксалата никеля.When creating the claimed invention, the task was to reduce the material costs of producing nickel oxalate, to utilize toxic waste products, to expand the range of materials used to produce nickel oxalate.

Поставленная задача решается тем, что способ получения оксалата никеля включает приготовление реакционного раствора, содержащего никель(II) и оксалат, кристаллизацию продукта, отделение осадка от раствора и его высушивание. Новым в этом способе является то, что реакционный раствор готовят путем смешивания реагента, являющегося источником оксалата, и отработанного раствора химического никелирования, взятых в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель(II): оксалат, равное 1,0:(0,8-2,8), отработанный раствор химического никелирования содержит в качестве основных компонентов никель(II), лиганд для никеля(II), восстановитель и продукт его окисления, причем в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, основными компонентами которого являются никель(II), лиганд для никеля(II), гипофосфит, фосфит, и в реакционном растворе устанавливают рН от 2,5 до 7,5 или в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, основными компонентами которого являются никель(II), лиганд для никеля(II), а в качестве восстановителя вещество, выбранное из группы, включающей гидразин, борогидрид, гидразинборан, алкиламиноборан, дитионит, гидроксиметилсульфинат, диоксид тиомочевины, продукт окисления восстановителя, и в реакционном растворе устанавливают рН от 0,0 до 8,5. Для получения оксалата никеля желательно использовать отработанный раствор химического никелирования, который в качестве лиганда для никеля(II) содержит ацетат, малонат, сукцинат, малеинат, гликолят, лактат, тартрат, цитрат, аминоацетат, аммиак, этилендиамин, диэтилентриамин. В качестве реагента, являющегося источником оксалата, предпочтительнее использовать щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония или их водные растворы желательно с массовой долей 3-50%; желательно использовать отходы производства, содержащие щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, уксусную кислоту, сульфат аммония, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-7,0. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, ацетат натрия, уксусную кислоту, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-6,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, аминоуксусную кислоту, ацетат натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-5,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, молочную кислоту, борную кислоту, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-5,0. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, цитрат натрия, хлорид аммония, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-4,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, аммиак, хлорид аммония, то желательно готовить реакционный раствор с рН 2,5-5,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, этилендиамин, гидроксид натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 0,0-6,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, диэтилентриамин, гидроксид натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 0,0-6,0. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, цитрат натрия, гидроксид натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 0,0-6,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гидразин, этилендиамин, гидроксид натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 0,5-6,5. Если в качестве отработанного раствора химического никелирования используют раствор, содержащий никель(II), гидразинборан, этилендиамин, гидроксид натрия, то желательно готовить реакционный раствор с рН 0,5-7,0.The problem is solved in that the method of producing nickel oxalate includes the preparation of a reaction solution containing nickel (II) and oxalate, crystallization of the product, separating the precipitate from the solution and drying it. New in this method is that the reaction solution is prepared by mixing the reagent that is the source of oxalate and the spent chemical nickel solution, taken in an amount that provides in the reaction solution a molar ratio of nickel (II): oxalate equal to 1.0: (0, 8-2.8), the spent chemical nickel plating solution contains nickel (II), the ligand for nickel (II), a reducing agent and its oxidation product as the main components, moreover, the solution is used as a chemical nickel plating waste solution , the main components of which are nickel (II), a ligand for nickel (II), hypophosphite, phosphite, and the reaction solution is adjusted to a pH of 2.5 to 7.5, or a solution whose main components are nickel is used as a spent chemical nickel solution (II), a ligand for nickel (II), and as a reducing agent, a substance selected from the group consisting of hydrazine, borohydride, hydrazinborane, alkylaminoborane, dithionite, hydroxymethyl sulfinate, thiourea dioxide, oxidation product of the reducing agent, and in the reaction solution adjusted to pH 0.0 to 8.5. To obtain nickel oxalate, it is desirable to use a spent chemical nickel solution that contains acetate, malonate, succinate, maleate, glycolate, lactate, tartrate, citrate, aminoacetate, ammonia, ethylenediamine, and diethylene triamine as a ligand for nickel (II). As a reagent, which is the source of oxalate, it is preferable to use oxalic acid, sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate or their aqueous solutions, preferably with a mass fraction of 3-50%; it is desirable to use production wastes containing oxalic acid, sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate. If a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, acetic acid, ammonium sulfate is used as an spent chemical nickel solution, it is advisable to prepare a reaction solution with a pH of 2.5-7.0. If a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, sodium acetate, acetic acid is used as an spent chemical nickel solution, it is advisable to prepare a reaction solution with a pH of 2.5-6.5. If a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, aminoacetic acid, sodium acetate is used as an spent chemical nickel solution, it is advisable to prepare a reaction solution with a pH of 2.5-5.5. If a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, lactic acid, boric acid is used as a spent solution of chemical nickel plating, it is advisable to prepare a reaction solution with a pH of 2.5-5.0. If a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, sodium citrate, ammonium chloride is used as an spent chemical nickel solution, it is advisable to prepare a reaction solution with a pH of 2.5-4.5. If a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, ammonia, ammonium chloride is used as a spent chemical nickel solution, it is advisable to prepare a reaction solution with a pH of 2.5-5.5. If a solution containing nickel (II), sodium borohydride, sodium borate, ethylenediamine, sodium hydroxide is used as a spent chemical nickel solution, it is advisable to prepare a reaction solution with a pH of 0.0-6.5. If a solution containing nickel (II), sodium borohydride, sodium borate, diethylenetriamine, sodium hydroxide is used as a spent chemical nickel solution, it is desirable to prepare a reaction solution with a pH of 0.0-6.0. If a solution containing nickel (II), sodium borohydride, sodium borate, sodium citrate, sodium hydroxide is used as a spent chemical nickel solution, it is desirable to prepare a reaction solution with a pH of 0.0-6.5. If a solution containing nickel (II), hydrazine, ethylenediamine, sodium hydroxide is used as a spent chemical nickel solution, it is advisable to prepare a reaction solution with a pH of 0.5-6.5. If a solution containing nickel (II), hydrazinborane, ethylenediamine, sodium hydroxide is used as a spent solution of chemical nickel plating, it is advisable to prepare a reaction solution with a pH of 0.5-7.0.

Способ получения оксалата никеля заключается в приготовлении реакционного раствора путем прибавления к отработанному раствору химического никелирования, содержащему в качестве основных компонентов никель(II), лиганд для связывания никеля(II) в комплекс, восстановитель и продукт его окисления, реагента, являющегося источником оксалата, в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель(II):оксалат, равное 1,0:(0,8-2,8), корректировании (при необходимости) значения рН реакционного раствора путем прибавления кислоты или основания, кристаллизации оксалата никеля (предпочтительно при обычной температуре), отделении осадка целевого продукта от раствора фильтрованием (или иным методом), промывании (при необходимости) осадка растворителем и высушивании осадка.The method for producing nickel oxalate consists in preparing the reaction solution by adding chemical nickel plating to the spent solution, containing nickel (II) as the main components, a ligand for binding nickel (II) to the complex, a reducing agent, and its oxidation product, a reagent that is the source of oxalate, in the amount that provides in the reaction solution a molar ratio of nickel (II): oxalate equal to 1.0: (0.8-2.8), adjusting (if necessary) the pH of the reaction solution by adding acid if base crystallization nickel oxalate (preferably at ambient temperature), the desired product separated from the precipitate solution by filtration (or another method), washing (if necessary) the solvent and drying the sludge cake.

Способ получения оксалата никеля основан на протекании следующих химических реакций:The method of producing nickel oxalate is based on the following chemical reactions:

[Ni(H₂NCH₂COO)₂]+Н₂С₂O₄+2H₂O→NiC₂O₄·2H₂O+2H₂NCH₂COOHNа[Ni(СН₃СОО)₃]+К₂С₂O₄+2Н₂O→NiC₂O₄· 2H₂O+2СН₃СООК+СН₃СООNа[Ni (H ₂ NCH ₂ COO) ₂ ] + H ₂ C ₂ O ₄ + 2H ₂ O → NiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O + 2H ₂ NCH ₂ COOHNa [Ni (CH ₃ COO) ₃ ] + K ₂ C ₂ O ₄ + 2H ₂ O → NiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O + 2CH ₃ COOC + CH ₃ COONa

Nа[Ni(СН₃СН(ОН)СОО)₃]+Na₂C₂O₄+2Н₂O→ NiC₂O₄· 2H₂O+3СН₃СН(ОН)СООNаNa [Ni (CH ₃ CH (OH) COO) ₃ ] + Na ₂ C ₂ O ₄ + 2H ₂ O → NiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O + 3CH ₃ CH (OH) COONa

Na[Ni(OOCCH₂C(OH)(COO)CH₂COO]+Н₂С₂O₄+НСl+2Н₂О→ NiC₂O₄· 2H₂O+НООССН₂С(ОН)(СООН)СН₂СООН+NaClNa [Ni (OOCCH ₂ C (OH) (COO) CH ₂ COO] + Н ₂ С ₂ O ₄ + НСl + 2Н ₂ О → NiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O + НОССН ₂ С (ОН) (СОО) СН ₂ COOH + NaCl

[Ni(H₂NCH₂CH₂NH₂)₃]Cl₂+Н₂С₂O₄+4НСl+2Н₂O→ NiC₂O₄· 2H₂O+3[Н₃NСН₂СН₂NН₃]Сl₂ [Ni (H ₂ NCH ₂ CH ₂ NH ₂ ) ₃ ] Cl ₂ + H ₂ C ₂ O ₄ + 4Hl + 2H ₂ O → NiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O + 3 [H ₃ NCH ₂ CH ₂ NH ₃ ] Cl ₂

[Ni(NH₃)₆]Cl₂+(NH₄)₂C₂O₄+3H₂SO₄+2Н₂O→ NiC₂O₄· 2H₂O+2NH₄Cl+3(NH₄)₂SO₄ [Ni (NH ₃ ) ₆ ] Cl ₂ + (NH ₄ ) ₂ C ₂ O ₄ + 3H ₂ SO ₄ + 2H ₂ O → NiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O + 2NH ₄ Cl + 3 (NH ₄ ) ₂ SO ₄

Отработанные растворы химического никелирования стали, сплавов, пластических масс, стекла и керамики являются токсичными отходами гальванического и радиоэлектронного производств (ГОСТ СССР 9.305-84. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. - М.: Из-во стандартов, 1988, с.98. Шалкаускас М., Вашкялис А. Химическая металлизация пластмасс. - Л.: Химия, 1972, c.110) и подлежат нейтрализации (Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. - М.: Металлургия, 1989, с.20), что требует значительных расходов. Щавелевая кислота ГОСТ 22180-76, оксалат натрия ГОСТ 5839-77, оксалат калия ГОСТ 5868-78, оксалат аммония ГОСТ 5712-78 выпускаются химической промышленностью и имеют невысокую стоимость. Кроме того, некоторые отходы химического и гальванического производств содержат щавелевую кислоту и оксалаты. Таким образом, заявленный способ позволяет получать оксалат никеля с использованием доступных и недорогих реагентов и одновременно утилизировать отходы гальванического, радиоэлектронного и химического производств.Spent solutions of chemical nickel plating of steel, alloys, plastics, glass and ceramics are toxic wastes of galvanic and radio-electronic production (GOST USSR 9.305-84. Metallic and nonmetallic inorganic coatings. Operations of technological processes for producing coatings. - M .: Izvo standard, 1988 , p. 98. Shalkauskas M., Vashkyalis A. Chemical metallization of plastics. - L .: Chemistry, 1972, p.110) and are subject to neutralization (Smirnov DN, Genkin V.E. Wastewater treatment in metal processing . - M.: Metallurgy, 1989, p. 20), which requires significant costs. GOST 22180-76 oxalic acid, GOST 5839-77 sodium oxalate, GOST 5868-78 potassium oxalate, GOST 5712-78 ammonium oxalate are produced by the chemical industry and have a low cost. In addition, some wastes from chemical and galvanic industries contain oxalic acid and oxalates. Thus, the claimed method allows to obtain Nickel oxalate using affordable and inexpensive reagents and at the same time to utilize the waste galvanic, electronic and chemical industries.

Для получения оксалата никеля в качестве никельсодержащего реагента необходимо использовать отработанные растворы химического никелирования, содержащие в качестве основных компонентов никель(II), восстановитель (гипофосфит натрия или калия, гидразин, борогидрид натрия или калия, гидразинборан, алкиламиноборан, дитионит натрия или калия, гидроксиметилсульфинат натрия или калия, диоксид тиомочевины) и продукт его окисления никелем(II), лиганд для никеля(II) (ацетат, малонат, сукцинат, малеинат, гликолят, лактат, тартрат, цитрат, аминоацетат, аммиак, этилендиамин, диэтилентриамин), буферирующие вещества (ацетат или уксусную кислоту, борную кислоту, аммиак и соли аммония и др.), а также в качестве микрокомпонентов ускоряющие добавки и стабилизаторы раствора, которые имеют состав, например:To obtain nickel oxalate as a nickel-containing reagent, it is necessary to use spent chemical nickel solutions containing nickel (II), a reducing agent (sodium or potassium hypophosphite, hydrazine, sodium or potassium borohydride, hydrazinboran, alkylaminoborane, sodium or potassium dithionite, sodium hydroxymethyl sulfate) as the main components or potassium, thiourea dioxide) and the product of its oxidation by nickel (II), ligand for nickel (II) (acetate, malonate, succinate, maleate, glycolate, lactate, tartrate, citrate, aminoacetate, mmiak, ethylenediamine, diethylenetriamine), buffer agents (acetate or acetic acid, boric acid, ammonia and ammonium salts, etc.), as well as micro accelerators and stabilizers solution with the composition, for example.:

Никель(II) (в виде хлорида или сульфата) 1-7 г/лNickel (II) (as chloride or sulfate) 1-7 g / l

Гипофосфит натрия 5-20 г/лSodium hypophosphite 5-20 g / l

Фосфит натрия 30-60 г/лSodium phosphite 30-60 g / l

Ацетат натрия 8-20 г/лSodium acetate 8-20 g / l

Уксусная кислота 6-10 г/лAcetic acid 6-10 g / l

илиor

Никель(II) (в виде хлорида или сульфата) 0,5-6 г/лNickel (II) (as chloride or sulfate) 0.5-6 g / l

Гипофосфит натрия 5-20 г/лSodium hypophosphite 5-20 g / l

Фосфит натрия 30-100 г/лSodium phosphite 30-100 g / l

Аминоуксусная кислота 15-25 г/лAminoacetic acid 15-25 g / l

Ацетат натрия 10-25 г/лSodium acetate 10-25 g / l

илиor

Никель(II) (в виде хлорида или сульфата) 0,5-8 г/лNickel (II) (as chloride or sulfate) 0.5-8 g / l

Гипофосфит натрия 3-20 г/лSodium hypophosphite 3-20 g / l

Фосфит натрия 20-200 г/лSodium phosphite 20-200 g / l

Молочная кислота 15-20 г/лLactic acid 15-20 g / l

Борная кислота 10-20 г/лBoric acid 10-20 g / l

илиor

Никель(II) (в виде хлорида или сульфата) 2-8 г/лNickel (II) (as chloride or sulfate) 2-8 g / l

Гипофосфит натрия 3-15 г/лSodium hypophosphite 3-15 g / l

Фосфит натрия 40-100 г/лSodium phosphite 40-100 g / l

Цитрат натрия 35-55 г/лSodium Citrate 35-55 g / L

Хлорид аммония 35-55 г/лAmmonium chloride 35-55 g / l

илиor

Никель(II) (в виде хлорида) 1-8 г/лNickel (II) (as chloride) 1-8 g / l

Борогидрид натрия 0,1-1,5 г/лSodium borohydride 0.1-1.5 g / l

Борат натрия 30-150 г/лSodium borate 30-150 g / l

Этилендиамин 20-70 г/лEthylene diamine 20-70 g / l

Гидроксид и карбонат натрия 30-60 г/лHydroxide and sodium carbonate 30-60 g / l

илиor

Никель(II) (в виде хлорида) 1-10 г/лNickel (II) (as chloride) 1-10 g / l

Гидразинборан 0,1-2 г/лHydrazinborane 0.1-2 g / l

Борат натрия 10-60 г/лSodium borate 10-60 g / l

Диэтилентриамин 20-100 г/лDiethylenetriamine 20-100 g / l

Гидроксид и карбонат натрия 30-50 г/лHydroxide and sodium carbonate 30-50 g / l

илиor

Никель(II) (в виде хлорида) 1-4 г/лNickel (II) (as chloride) 1-4 g / l

Гидразин 0,5-4 г/лHydrazine 0.5-4 g / l

Тартрат калия-натрия 20-30 г/лPotassium sodium tartrate 20-30 g / l

Гидроксид и карбонат натрия 5-50 г/лHydroxide and sodium carbonate 5-50 g / l

илиor

Никель(II) (в виде хлорида или сульфата) 1-9 г/лNickel (II) (as chloride or sulfate) 1-9 g / l

Гидроксиметилсульфинат натрия 2-50 г/лSodium hydroxymethyl sulfinate 2-50 g / l

Гидроксиметилсульфонат натрия 2-100 г/лSodium hydroxymethyl sulfonate 2-100 g / l

Сульфит натрия 5-20 г/лSodium sulfite 5-20 g / l

Сульфат натрия 1-10 г/лSodium sulfate 1-10 g / l

Аммиак 15-50 г/лAmmonia 15-50 g / l

По экспериментальным данным для получения оксалата никеля с высоким выходом необходимо устанавливать в реакционном растворе определенное мольное соотношение никель(II):оксалат. Например, из растворов, содержащих никель(II) и оксалат в мольном соотношении 1,0:0,7, оксалат никеля выделяется с выходом только 50-65%. Из растворов, в которых на 1,0 моль никеля(II) приходится 0,8 и более молей оксалата, продукт выделяется с высоким выходом по никелю(II), однако выход продукта по оксалату при большом мольном избытке оксалата значительно снижается, что ведет к непроизводительному расходу оксалата. Поэтому для получения оксалата никеля с высоким выходом необходимо смешивать реагент и отработанный раствор химического никелирования в количестве, обеспечивающем в реакционном растворе мольное соотношение никель(II):оксалат, равное 1,0:(0,8-2,8).According to experimental data, in order to obtain nickel oxalate with a high yield, a certain molar ratio of nickel (II): oxalate must be established in the reaction solution. For example, from solutions containing nickel (II) and oxalate in a molar ratio of 1.0: 0.7, nickel oxalate is isolated in a yield of only 50-65%. From solutions in which 0.8 mol or more of oxalate is present per 1.0 mol of nickel (II), the product is isolated in high nickel (II) yield, however, the oxalate product yield is significantly reduced with a large molar excess of oxalate, which leads to unproductive consumption of oxalate. Therefore, to obtain nickel oxalate in high yield, it is necessary to mix the reagent and the spent chemical nickel plating solution in an amount that ensures the molar ratio of nickel (II): oxalate in the reaction solution equal to 1.0: (0.8-2.8).

Кристаллизацию оксалата никеля из реакционного раствора можно проводить при любой температуре от температуры замерзания до температуры кипения раствора, однако, для снижения материальных затрат на получение оксалата никеля кристаллизацию желательно проводить при комнатной температуре (при проведении процесса в помещении) или при температуре окружающей среды (при проведении процесса на открытом воздухе).Crystallization of nickel oxalate from the reaction solution can be carried out at any temperature from the freezing point to the boiling point of the solution, however, to reduce the material costs of obtaining nickel oxalate, crystallization is preferably carried out at room temperature (when carrying out the process indoors) or at ambient temperature (when process outdoors).

Для получения оксалата никеля в качестве реагента, являющегося источником оксалата, можно использовать растворимые в воде твердые вещества: безводную щавелевую кислоту и дигидрат щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76, ТУ 6-36-020-229-1047-91, диамид щавелевой кислоты ТУ 6-09-09-716-76, средние и кислые оксалаты щелочных металлов (лития ТУ 6-09-04-3-83, натрия ГОСТ 5839-77, ТУ 6-09-09-71-77, калия ГОСТ 5868-78, рубидия ТУ 6-09-04-5-83, цезия ТУ 6-09-04-239-82), оксалат аммония ГОСТ 5712-78, оксалаты метиламмония ТУ 6-09-07-906-77, ТУ 6-09-07-908-77, оксалаты алифатических аминов и т.д. Однако предпочтительнее использовать вещества, имеющие невысокую стоимость: щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония, что позволяет получать оксалат никеля с более низкой себестоимостью. Для получения оксалата никеля, кроме твердой щавелевой кислоты, оксалата натрия, оксалата калия, оксалата аммония можно использовать водные растворы этих веществ. Насыщенные при 20°С водные растворы щавелевой кислоты, оксалата калия, оксалата аммония содержат 8,7, 26,7, 4,3% этих веществ соответственно. Более концентрированные водные растворы (до 50%) щавелевой кислоты и оксалатов получают при нагревании до температуры 50-90° С. Растворы, содержащие щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония в концентрациях ниже 3%, применять нежелательно, так как это вызывает чрезмерное разбавление реакционного раствора и снижает выход оксалата никеля.To obtain nickel oxalate as a reagent, which is the source of oxalate, water-soluble solids can be used: anhydrous oxalic acid and oxalic acid dihydrate GOST 22180-76, TU 6-36-020-229-1047-91, oxalic acid diamide TU 6 -09-09-716-76, middle and acid alkali metal oxalates (lithium TU 6-09-04-3-83, sodium GOST 5839-77, TU 6-09-09-71-77, potassium GOST 5868-78 , rubidium TU 6-09-04-5-83, cesium TU 6-09-04-239-82), ammonium oxalate GOST 5712-78, methylammonium oxalates TU 6-09-07-906-77, TU 6-09 -07-908-77, aliphatic amine oxalates, etc. However, it is preferable to use substances with low cost: oxalic acid, sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate, which allows to obtain Nickel oxalate with lower cost. To obtain nickel oxalate, in addition to solid oxalic acid, sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate, you can use aqueous solutions of these substances. Aqueous solutions of oxalic acid, potassium oxalate, ammonium oxalate saturated at 20 ° C contain 8.7, 26.7, 4.3% of these substances, respectively. More concentrated aqueous solutions (up to 50%) of oxalic acid and oxalates are obtained by heating to a temperature of 50-90 ° C. Solutions containing oxalic acid, sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate in concentrations below 3% are undesirable, since this is causes excessive dilution of the reaction solution and reduces the yield of nickel oxalate.

Для получения оксалата никеля с высоким выходом желательно устанавливать в реакционном растворе оптимальное значение рН. Оксалат никеля плохо растворяется в воде (Справочник по растворимости. T.1. Книга 1. - М.-Л.: Из-во АН СССР, 1961, с.52). По экспериментальным данным растворимость оксалата никеля возрастает в сильнокислой средеTo obtain nickel oxalate in high yield, it is desirable to set the optimum pH value in the reaction solution. Nickel oxalate is poorly soluble in water (Solubility Handbook. T.1. Book 1. - M.-L .: Iz-in AN SSSR, 1961, p.52). According to experimental data, the solubility of nickel oxalate increases in a strongly acidic medium.

NiC₂O₄· 2H₂O+2Н⁺→ Ni²⁺+Н₂С₂O₄+2Н₂О.NiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O + 2H ⁺ → Ni ²⁺ + H ₂ C ₂ O ₄ + 2H ₂ O.

По экспериментальным данным растворимость оксалата никеля также значительно возрастает в присутствии веществ, связывающих никель(II) в растворимый комплекс (гликолевой, молочной, винной, лимонной, аминоуксусной кислот и их солей, аммиака, полиаминов алифатического ряда), напримерAccording to experimental data, the solubility of nickel oxalate also increases significantly in the presence of substances that bind nickel (II) to a soluble complex (glycolic, lactic, tartaric, citric, aminoacetic acids and their salts, ammonia, aliphatic polyamines), for example

NiC₂O₄· 2H₂O+3СН₃СН(ОН)СООН+3 ОН^-→ [Ni(СН₃СН(ОН)СОО)₃]^-+С₂O₄ ^2-+5H₂ONiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O + 3CH ₃ CH (OH) COOH + 3 OH ^- → [Ni (CH ₃ CH (OH) COO) ₃ ] ^- + C ₂ O ₄ ^2- + 5H ₂ O

NiC₂O₄· 2H₂O+3H₂NCH₂CH₂NH₂→ [Ni(H₂NCH₂CH₂NH₂)₃]²⁺+С₂O₄ ^2-+2Н₂ONiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O + 3H ₂ NCH ₂ CH ₂ NH ₂ → [Ni (H ₂ NCH ₂ CH ₂ NH ₂ ) ₃ ] ²⁺ + C ₂ O ₄ ^2- + 2H ₂ O

Нежелательные процессы комплексообразования усиливаются с ростом значения рН реакционного раствора. Повышение растворимости оксалата никеля в сильнокислой и щелочной средах приводит к снижению его выхода. Поэтому для получения целевого продукта с высоким выходом в реакционном растворе, содержащем никель(II), лиганд для связывания никеля(II) в комплекс, гипофосфит, фосфит, реагент, являющийся источником оксалата, необходимо устанавливать рН от 2,5 до 7,5, а в реакционном растворе, содержащем никель(II), лиганд для связывания никеля(II) в комплекс, восстановитель, выбранный из группы, включающей гидразин, борогидрид, гидразинборан, алкиламиноборан, дитионит, гидроксиметилсульфинат, диоксид тиомочевины, продукт окисления восстановителя никелем(II), реагент, являющийся источником оксалата, необходимо устанавливать рН от 0,0 до 8,5. Поскольку отработанные растворы химического никелирования существенно различаются по составу (содержат различные восстановители, лиганды для никеля(II), буферирующие вещества), то для каждого раствора существует свой оптимальный интервал значений рН реакционного раствора, из которого оксалат никеля кристаллизуется с высоким выходом и без примеси других веществ, например: рН 2,5-7,0 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, уксусную кислоту, сульфат аммония, рН 2,0-6,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, ацетат натрия, уксусную кислоту, рН 2,5-5,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, аминоуксусную кислоту, ацетат натрия, рН 2,5-5,0 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, молочную кислоту, борную кислоту, рН 2,5-4,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, цитрат натрия, хлорид аммония, рН 2,5-5,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, аммиак, хлорид аммония, рН 0,0-6,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, этилендиамин, гидроксид натрия, рН 0,0-6,0 для отработанного раствора, содержащего никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, диэтилентриамин, гидроксид натрия, рН 0,0-6,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), борогидрид натрия, борат натрия, цитрат натрия, гидроксид натрия, рН 0,5-6,5 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гидразин, этилендиамин, гидроксид натрия, рН 0,5-7,0 для отработанного раствора, содержащего никель(II), гидразинборан, этилендиамин, гидроксид натрия. Требуемое значение рН реакционного раствора (в зависимости от состава исходного отработанного раствора химического никелирования) устанавливают добавлением либо сильных минеральных кислот (серной, соляной, азотной), либо оснований (раствора аммиака, гидроксида натрия).Undesirable complexation processes increase with increasing pH of the reaction solution. An increase in the solubility of nickel oxalate in strongly acidic and alkaline media leads to a decrease in its yield. Therefore, to obtain the target product with a high yield in a reaction solution containing nickel (II), a ligand for binding nickel (II) to a complex, hypophosphite, phosphite, a reagent that is a source of oxalate, it is necessary to set the pH from 2.5 to 7.5, and in the reaction solution containing nickel (II), a ligand for binding nickel (II) to a complex, a reducing agent selected from the group consisting of hydrazine, borohydride, hydrazinborane, alkylaminoborane, dithionite, hydroxymethyl sulfinate, thiourea dioxide, the product of oxidation of the reducing agent with nickel (II) rea gent, which is the source of oxalate, it is necessary to set the pH from 0.0 to 8.5. Since the spent solutions of chemical nickel plating vary significantly in composition (they contain different reducing agents, ligands for nickel (II), and buffering substances), each solution has its own optimal pH range for the reaction solution, from which nickel oxalate crystallizes in high yield and without any other impurity substances, for example: pH 2.5-7.0 for the spent solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, acetic acid, ammonium sulfate, pH 2.0-6.5 for the spent solution, content nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, sodium acetate, acetic acid, pH 2.5-5.5 for the waste solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, aminoacetic acid, sodium acetate, pH 2 5-5.0 for the spent solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, lactic acid, boric acid, pH 2.5-4.5 for the spent solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, phosphite sodium, sodium citrate, ammonium chloride, pH 2.5-5.5 for the spent solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, phosphite atria, ammonia, ammonium chloride, pH 0.0-6.5 for the spent solution containing nickel (II), sodium borohydride, sodium borate, ethylenediamine, sodium hydroxide, pH 0.0-6.0 for the spent solution containing nickel (II), sodium borohydride, sodium borate, diethylenetriamine, sodium hydroxide, pH 0.0-6.5 for the spent solution containing nickel (II), sodium borohydride, sodium borate, sodium citrate, sodium hydroxide, pH 0.5- 6.5 for a waste solution containing nickel (II), hydrazine, ethylenediamine, sodium hydroxide, pH 0.5-7.0 for a waste solution containing nickel (II), hydrazinborane, ethylenediamine, sodium hydroxide. The required pH of the reaction solution (depending on the composition of the initial spent chemical nickel plating solution) is established by adding either strong mineral acids (sulfuric, hydrochloric, nitric) or bases (ammonia solution, sodium hydroxide).

Пример 1Example 1

В 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,8 г/л, гипофосфита натрия 4,0 г/л, фосфита натрия 21 г/л, молочной кислоты 16 г/л, борной кислоты 10 г/л при перемешивании растворяют 0,66 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “хч”. Раствор оставляют для кристаллизации на 12 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре “синяя лента”, промывают 3 раза 0,01 М раствором соляной кислоты и высушивают в сушильном шкафу при температуре 100-110° С до постоянной массы. Выход 96,5%.In 100 ml of a spent solution of chemical nickel plating with a concentration of nickel (II) of 2.8 g / l, sodium hypophosphite 4.0 g / l, sodium phosphite 21 g / l, lactic acid 16 g / l, boric acid 10 g / l at 0.66 g of oxalic acid dihydrate, GOST 22180-76, grade “hc”, is dissolved by stirring. The solution was left to crystallize for 12 days at room temperature. The precipitate is filtered on a blue ribbon paper filter, washed 3 times with a 0.01 M hydrochloric acid solution and dried in an oven at a temperature of 100-110 ° C to constant weight. Yield 96.5%.

Найдено, %: Ni - 31,5; С₂O₄ ^2-- 47,6.Found,%: Ni - 31.5; C ₂ O ₄ ^2- - 47.6.

Вычислено для NiC₂O₄· 2H₂O, %: Ni - 32,12; С₂O₄ ^2-- 48,16.Calculated for NiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O,%: Ni - 32.12; C ₂ O ₄ ^2- - 48.16.

Пример 2Example 2

К 500 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 1,0 г/л, гипофосфита натрия 12 г/л, фосфита натрия 58 г/л, аминоуксусной кислоты 20 г/л, ацетата натрия 22 г/л сначала прибавляют 12 мл 7%-ного водного раствора щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 3,1. Раствор оставляют для кристаллизации на 10 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 16, промывают сначала водой, затем этанолом. Осадок высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,4%.To 500 ml of the spent chemical nickel plating solution with a nickel (II) concentration of 1.0 g / l, sodium hypophosphite 12 g / l, sodium phosphite 58 g / l, aminoacetic acid 20 g / l, sodium acetate 22 g / l, first add 12 ml of a 7% aqueous solution of oxalic acid GOST 22180-76 grade “h”, then concentrated sulfuric acid is added dropwise with stirring until a pH of 3.1 is reached. The solution was left to crystallize for 10 days at room temperature. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 16 glass filter, washed first with water, then with ethanol. The precipitate is dried in air at room temperature to constant weight. Yield 99.4%.

Найдено, %: Ni - 29,8; С₂O₄ ^2-- 47,6.Found,%: Ni - 29.8; C ₂ O ₄ ^2- - 47.6.

Пример 3Example 3

К 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 5,6 г/л, гипофосфита натрия 8,5 г/л, фосфита натрия 40 г/л, уксусной кислоты 8,0 г/л, ацетата натрия 14 г/л прибавляют при перемешивании 1,93 г моногидрата оксалата калия ГОСТ 5868-78 марки “чда” и после его растворения по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 3,6. Раствор оставляют для кристаллизации на 5 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре “синяя лента”, промывают водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре 100-110° С до постоянной массы. Выход 99,8%.To 100 ml of a spent chemical nickel plating solution with a concentration of nickel (II) of 5.6 g / l, sodium hypophosphite 8.5 g / l, sodium phosphite 40 g / l, acetic acid 8.0 g / l, sodium acetate 14 g / l. 1.93 g of potassium oxalate monohydrate GOST 5868-78 grade “chda” is added with stirring, and after it is dissolved, concentrated sulfuric acid is added dropwise with stirring until a pH of 3.6 is reached. The solution was left to crystallize for 5 days at room temperature. The precipitate is filtered off on a paper filter “blue tape”, washed with water and dried in an oven at a temperature of 100-110 ° C to constant weight. Yield 99.8%.

Найдено, %: Ni - 30,2; С₂O₄ ^2-- 48,0.Found,%: Ni - 30.2; C ₂ O ₄ ^2- - 48.0.

Пример 4Example 4

К 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 6,8 г/л, гипофосфита натрия 5,0 г/л, фосфита натрия 68 г/л, цитрата натрия 50 г/л, хлорида аммония 52 г/л сначала при перемешивании прибавляют раствор 3,66 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч” в 10 мл нагретой до 70°С воды, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 2,9. Раствор оставляют для кристаллизации на 10 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,7%.To 100 ml of the spent solution of chemical nickel plating with a concentration of nickel (II) of 6.8 g / l, sodium hypophosphite 5.0 g / l, sodium phosphite 68 g / l, sodium citrate 50 g / l, ammonium chloride 52 g / l first while stirring, a solution of 3.66 g of oxalic acid dihydrate GOST 22180-76 grade “h” in 10 ml of water heated to 70 ° C is added, then concentrated sulfuric acid is added dropwise with stirring until a pH of 2.9 is reached. The solution was left to crystallize for 10 days at room temperature. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 40 glass filter, washed with water and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 99.7%.

Найдено, %: Ni - 30,0; С₂O₄ ^2-- 47,7.Found,%: Ni - 30.0; C ₂ O ₄ ^2- - 47.7.

Пример 5Example 5

К 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,8 г/л, борогидрида натрия 0,20 г/л, бората натрия 50 г/л, этилендиамина 24 г/л, гидроксида натрия 9,0 г/л, карбоната натрия 40 г/л сначала при перемешивании прибавляют 8,5 мл 6%-ного водного раствора щавелевой кислоты ТУ 6-36-020-229-1047-91 марки “технический”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 3,6. Раствор оставляют для кристаллизации на 5 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре 90-100° С до постоянной массы. Выход 98,4%.To 100 ml of a spent solution of chemical nickel plating with a concentration of nickel (II) of 2.8 g / l, sodium borohydride 0.20 g / l, sodium borate 50 g / l, ethylenediamine 24 g / l, sodium hydroxide 9.0 g / l , sodium carbonate 40 g / l, 8.5 ml of a 6% aqueous solution of oxalic acid TU 6-36-020-229-1047-91 of the technical grade are first added with stirring, then concentrated sulfuric acid is added dropwise with stirring to achieve a pH of 3.6. The solution was left to crystallize for 5 days at room temperature. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 40 glass filter, washed with water and dried in an oven at a temperature of 90-100 ° C to constant weight. Yield 98.4%.

Найдено, %: Ni - 32,0; С₂O₄ ^2-- 47,9.Found,%: Ni - 32.0; C ₂ O ₄ ^2- - 47.9.

Пример 6Example 6

В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 1,5 г/л, гипофосфита натрия 18 г/л, фосфита натрия 35 г/л, сульфата аммония 48 г/л, уксусной кислоты 25 г/л при перемешивании растворяют 1,03 г оксалата натрия ГОСТ 5839-77 марки “ч” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную азотную кислоту до достижения рН 2,6. Раствор оставляют для кристаллизации на 8 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 16, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98,9%.In 200 ml of the spent chemical nickel-plating solution with a concentration of nickel (II) 1.5 g / l, sodium hypophosphite 18 g / l, sodium phosphite 35 g / l, ammonium sulfate 48 g / l, acetic acid 25 g / l is dissolved with stirring 1.03 g of sodium oxalate GOST 5839-77 brand “h” and concentrated nitric acid is added dropwise with stirring until a pH of 2.6 is reached. The solution was left to crystallize for 8 days at room temperature. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 16 glass filter, washed with water and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 98.9%.

Найдено, %: Ni - 29,9; С₂O₄ ^2-- 47,6.Found,%: Ni - 29.9; C ₂ O ₄ ^2- - 47.6.

Пример 7Example 7

К 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,9 г/л, гипофосфита натрия 15 г/л, фосфита натрия 38 г/л, аммиака 37 г/л, хлорида аммония 25 г/л сначала при перемешивании прибавляют раствор 0,77 г моногидрата оксалата аммония ГОСТ 5712-78 марки “чда” в 20 мл воды, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную соляную кислоту до достижения рН 2,8. Раствор оставляют для кристаллизации на 3 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре “синяя лента”, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 95,7%.To 100 ml of the spent chemical nickel plating solution with a concentration of nickel (II) of 2.9 g / l, sodium hypophosphite 15 g / l, sodium phosphite 38 g / l, ammonia 37 g / l, ammonium chloride 25 g / l, first with stirring, a solution of 0.77 g of ammonium oxalate monohydrate GOST 5712-78 grade “chda” in 20 ml of water, then concentrated hydrochloric acid is added dropwise with stirring until a pH of 2.8 is reached. The solution was left to crystallize for 3 days at room temperature. The precipitate is filtered off on a paper filter “blue tape”, washed with water and dried in air at room temperature to constant weight. The yield of 95.7%.

Найдено, %: Ni - 30,6; С₂O₄ ^2-- 47,4.Found,%: Ni - 30.6; C ₂ O ₄ ^2- - 47.4.

Пример 8Example 8

К 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 3,9 г/л, борогидрида натрия 0,3 г/л, бората натрия 30 г/л, диэтилентриамина 42 г/л, гидроксида натрия 11 г/л, карбоната натрия 29 г/л сначала при перемешивании прибавляют 30 мл 8,5%-ного водного раствора щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную соляную кислоту до достижения рН 1,1. Раствор оставляют для кристаллизации на 12 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении через стеклянный фильтр ПОР 16, промывают 0,1 М раствором соляной кислоты и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98,9%.To 200 ml of a spent solution of chemical nickel plating with a concentration of nickel (II) of 3.9 g / l, sodium borohydride 0.3 g / l, sodium borate 30 g / l, diethylene triamine 42 g / l, sodium hydroxide 11 g / l, carbonate sodium 29 g / l, first with stirring 30 ml of an 8.5% aqueous solution of oxalic acid GOST 22180-76 grade “h” are added, then concentrated hydrochloric acid is added dropwise with stirring until a pH of 1.1 is reached. The solution was left to crystallize for 12 days at room temperature. The precipitate was filtered off under reduced pressure through a POR 16 glass filter, washed with a 0.1 M hydrochloric acid solution, and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 98.9%.

Найдено, %: Ni - 31,6; С₂O₄ ^2-- 47,5.Found,%: Ni - 31.6; C ₂ O ₄ ^2- - 47.5.

Пример 9Example 9

В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,4 г/л, борогидрида натрия 0,4 г/л, бората натрия 48 г/л, цитрата натрия 40 г/л, гидроксида натрия 10 г/л, карбоната натрия 35 г/л при перемешивании растворяют 2,6 г дигидрата щавелевой кислоты ТУ 6-36-020-229-1047-91 марки “технический” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 0,90. Раствор оставляют для кристаллизации на 9 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 16, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,9%.In 200 ml of the spent chemical nickel plating solution with a nickel (II) concentration of 2.4 g / l, sodium borohydride 0.4 g / l, sodium borate 48 g / l, sodium citrate 40 g / l, sodium hydroxide 10 g / l, Sodium carbonate 35 g / l, with stirring, dissolve 2.6 g of technical grade oxalic acid dihydrate TU 6-36-020-229-1047-91 and concentrated sulfuric acid is added dropwise with stirring until the pH reaches 0.90. The solution was allowed to crystallize for 9 days at room temperature. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 16 glass filter, washed with water and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 99.9%.

Найдено, %: Ni - 29,9; С₂O₄ ^2-- 47,5.Found,%: Ni - 29.9; C ₂ O ₄ ^2- - 47.5.

Пример 10Example 10

В 500 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 0,9 г/л, гидразина 1,8 г/л, этилендиамина 39 г/л, гидроксида натрия 9,0 г/л, карбоната натрия 46 г/л при перемешивании растворяют 1,9 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “чда”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 1,3. Раствор оставляют для кристаллизации на 5 суток при температуре 5-10° С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают сначала водой, затем ацетоном и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,6%.In 500 ml of an exhausted solution of chemical nickel plating with a nickel (II) concentration of 0.9 g / l, hydrazine 1.8 g / l, ethylenediamine 39 g / l, sodium hydroxide 9.0 g / l, sodium carbonate 46 g / l at 1.9 g of oxalic acid dihydrate GOST 22180-76 grade “chda” are dissolved by stirring, then concentrated sulfuric acid is added dropwise with stirring until a pH of 1.3 is reached. The solution is left to crystallize for 5 days at a temperature of 5-10 ° C. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 40 glass filter, washed first with water, then with acetone and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 99.6%.

Найдено, %: Ni - 30,6; С₂O₄ ^2-- 47,1.Found,%: Ni - 30.6; C ₂ O ₄ ^2- - 47.1.

Пример 11Example 11

К 1000 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 0,8 г/л, гидразинборана 0,9 г/л, бората натрия 25 г/л, этилендиамина 35 г/л, гидроксида натрия 12 г/л, карбоната натрия 29 г/л сначала при перемешивании прибавляют раствор 3,1 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч” в 10 мл нагретой до 50° С воды, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную соляную кислоту до достижения рН 0,6. Раствор оставляют для кристаллизации на 6 суток при температуре 0-5° С. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре “синяя лента”, промывают водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре 80-90° С до постоянной массы. Выход 97,3%.To 1000 ml of a spent solution of chemical nickel plating with a concentration of nickel (II) of 0.8 g / l, hydrazinborane 0.9 g / l, sodium borate 25 g / l, ethylenediamine 35 g / l, sodium hydroxide 12 g / l, sodium carbonate 29 g / l first, with stirring, a solution of 3.1 g of GOST 22180-76 oxalic acid dihydrate grade “h” in 10 ml of water heated to 50 ° C is added, then concentrated hydrochloric acid is added dropwise with stirring until a pH of 0.6 is reached. The solution is allowed to crystallize for 6 days at a temperature of 0-5 ° C. The precipitate is filtered off on a blue ribbon paper filter, washed with water and dried in an oven at a temperature of 80-90 ° C to constant weight. Yield 97.3%.

Найдено, %: Ni - 31,2; С₂O₄ ^2-- 47,7.Found,%: Ni - 31.2; C ₂ O ₄ ^2- - 47.7.

Пример 12Example 12

К 500 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 1,0 г/л, диметиламиноборана 0,8 г/л, бората натрия 29 г/л, малоната натрия 39 г/л, гидроксида натрия 25 г/л, карбоната натрия 14 г/л при перемешивании прибавляют сначала 10 мл 20%-ного раствора оксалата калия ГОСТ 5868-78 марки “чда”, а затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 2,5. Раствор оставляют для кристаллизации на 7 суток при температуре 15-20° С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают 0,01 М раствором соляной кислоты и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,1%.To 500 ml of the spent chemical nickel plating solution with a concentration of nickel (II) of 1.0 g / l, dimethylaminoborane 0.8 g / l, sodium borate 29 g / l, sodium malonate 39 g / l, sodium hydroxide 25 g / l, carbonate sodium 14 g / l with stirring, first add 10 ml of a 20% solution of potassium oxalate GOST 5868-78 brand "chda", and then dropwise with stirring, concentrated sulfuric acid is added until a pH of 2.5 is reached. The solution is left to crystallize for 7 days at a temperature of 15-20 ° C. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 40 glass filter, washed with a 0.01 M hydrochloric acid solution and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 99.1%.

Найдено, %: Ni - 31,9; С₂O₄ ^2-- 47,1.Found,%: Ni - 31.9; C ₂ O ₄ ^2- - 47.1.

Пример 13Example 13

В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля (II) 1,9 г/л, гипофосфита натрия 4,8 г/л, фосфита натрия 30 г/л, гликолевой кислоты 23 г/л, ацетата натрия 15 г/л при перемешивании растворяют 0,95 г оксалата натрия ГОСТ 5839-77 марки “чда” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 2,7. Раствор оставляют для кристаллизации на 15 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 96,5%.In 200 ml of a spent solution of chemical nickel plating with a concentration of nickel (II) of 1.9 g / l, sodium hypophosphite 4.8 g / l, sodium phosphite 30 g / l, glycolic acid 23 g / l, sodium acetate 15 g / l at while stirring, 0.95 g of sodium oxalate GOST 5839-77 grade “chda” is dissolved and concentrated sulfuric acid is added dropwise with stirring until a pH of 2.7 is reached. The solution was allowed to crystallize for 15 days at room temperature. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 40 glass filter, washed with water and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 96.5%.

Найдено, %: Ni - 30,0; C₂O₄ ^2-- 47,2.Found,%: Ni - 30.0; C ₂ O ₄ ^2- - 47.2.

Пример 14Example 14

В 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 5,1 г/л, гидроксиметилсульфината натрия 10 г/л, гидроксиметилсульфоната натрия 12 г/л, сульфита натрия 5 г/л, сульфата натрия 2 г/л, аммиака 45 г/л при перемешивании растворяют 1,31 г дигидрата щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 5,2. Раствор оставляют для кристаллизации на 6 суток при температуре 25-30° С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,5%.In 100 ml of the spent chemical nickel plating solution with a concentration of nickel (II) 5.1 g / l, sodium hydroxymethyl sulfinate 10 g / l, sodium hydroxymethyl sulfonate 12 g / l, sodium sulfite 5 g / l, sodium sulfate 2 g / l, ammonia 45 g / l with stirring, 1.31 g of oxalic acid dihydrate GOST 22180-76 grade “h” is dissolved and concentrated sulfuric acid is added dropwise with stirring until a pH of 5.2 is reached. The solution is left to crystallize for 6 days at a temperature of 25-30 ° C. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 40 glass filter, washed with water and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 99.5%.

Найдено, %: Ni - 31,6; С₂O₄ ^2-- 47,3.Found,%: Ni - 31.6; C ₂ O ₄ ^2- - 47.3.

Пример 15Example 15

К 500 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,1 г/л, дитионита натрия 2,5 г/л, сульфита натрия 8,3 г/л, сульфата натрия 2,0 г/л, аммиака 13 г/л при перемешивании прибавляют сначала 50 мл 8%-ного раствора щавелевой кислоты ГОСТ 22180-76 марки “ч”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 5,8. Раствор оставляют для кристаллизации на 2 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре “синяя лента”, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,9%.To 500 ml of the spent chemical nickel plating solution with a concentration of nickel (II) 2.1 g / l, sodium dithionite 2.5 g / l, sodium sulfite 8.3 g / l, sodium sulfate 2.0 g / l, ammonia 13 g / l, with stirring, first add 50 ml of an 8% solution of oxalic acid GOST 22180-76 grade “h”, then dropwise with stirring, concentrated sulfuric acid is added until a pH of 5.8 is reached. The solution was left to crystallize for 2 days at room temperature. The precipitate is filtered off on a paper filter “blue tape”, washed with water and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 99.9%.

Найдено, %: Ni - 30,9; С₂О₄ ^2-- 47,1.Found,%: Ni - 30.9; C ₂ O ₄ ^2- - 47.1.

Пример 16Example 16

В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 3,1 г/л, диоксида тиомочевины 20 г/л, мочевины 30 г/л, сульфита натрия 15 г/л, ацетата натрия 25 г/л, уксусной кислоты 10 г/л при перемешивании растворяют 1,80 г моногидрата оксалата аммония ГОСТ 5712-78 марки “ч” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную соляную кислоту до достижения рН 3,2. Раствор оставляют для кристаллизации на 10 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 16, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 99,6%.In 200 ml of a spent solution of chemical nickel plating with a concentration of nickel (II) of 3.1 g / l, thiourea dioxide 20 g / l, urea 30 g / l, sodium sulfite 15 g / l, sodium acetate 25 g / l, acetic acid 10 g / l with stirring, 1.80 g of GOST 5712-78 grade “h” ammonium oxalate monohydrate is dissolved, and concentrated hydrochloric acid is added dropwise with stirring until a pH of 3.2 is reached. The solution was left to crystallize for 10 days at room temperature. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 16 glass filter, washed with water and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 99.6%.

Найдено, %: Ni - 30,4; С₂O₄ ^2-- 46,9.Found,%: Ni - 30.4; C ₂ O ₄ ^2- - 46.9.

Пример 17Example 17

В 100 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 5,4 г/л, гидразина 2,8 г/л, малеиновой кислоты 40 г/л, аммиака 29 г/л при перемешивании сначала растворяют 1,30 г дигидрата щавелевой кислоты ТУ 6-36-020-229-1047-91 марки “технический”, затем по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 1,9. Раствор оставляют для кристаллизации на 8 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98,9%.In 100 ml of an exhausted solution of chemical nickel plating with a concentration of nickel (II) of 5.4 g / l, hydrazine 2.8 g / l, maleic acid 40 g / l, ammonia 29 g / l, 1.30 g of oxalic dihydrate is first dissolved with stirring acids TU 6-36-020-229-1047-91 of the technical grade, then concentrated sulfuric acid is added dropwise with stirring until a pH of 1.9 is reached. The solution was left to crystallize for 8 days at room temperature. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 40 glass filter, washed with water and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 98.9%.

Найдено, %: Ni - 30,9; С₂O₄ ^2-- 47,3.Found,%: Ni - 30.9; C ₂ O ₄ ^2- - 47.3.

Пример 18Example 18

В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 2,8 г/л, гидразина 0,8 г/л, сукцината натрия 28 г/л, аммиака 15 г/л при перемешивании растворяют 2,30 г оксалата натрия ГОСТ 5839-77 марки “ч” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную серную кислоту до достижения рН 0,9. Раствор оставляют для кристаллизации на 10 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 16, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 95,3%.2.30 g of GOST sodium oxalate are dissolved with stirring in 200 ml of a spent chemical nickel-plating solution with a concentration of nickel (II) of 2.8 g / l, hydrazine 0.8 g / l, sodium succinate 28 g / l, ammonia 15 g / l with stirring 5839-77 brand “h” and concentrated sulfuric acid is added dropwise with stirring until a pH of 0.9 is reached. The solution was left to crystallize for 10 days at room temperature. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 16 glass filter, washed with water and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 95.3%.

Найдено, %: Ni - 32,0; С₂O₄ ^2-- 47,8.Found,%: Ni - 32.0; C ₂ O ₄ ^2- - 47.8.

Пример 19Example 19

В 200 мл отработанного раствора химического никелирования с концентрацией никеля(II) 1,4 г/л, гидразина 1,5 г/л, тартрата натрия-калия 28 г/л, гидроксида натрия 10 г/л, карбоната натрия 25 г/л при перемешивании растворяют 0,77 г оксалата натрия ГОСТ 5839-77 марки “хч” и по каплям при перемешивании прибавляют концентрированную соляную кислоту до достижения рН 0,6. Раствор оставляют для кристаллизации на 16 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 94,5%.In 200 ml of a spent solution of chemical nickel plating with a nickel (II) concentration of 1.4 g / l, hydrazine 1.5 g / l, sodium potassium tartrate 28 g / l, sodium hydroxide 10 g / l, sodium carbonate 25 g / l with stirring, 0.77 g of state standard specification 5839-77 grade “xc” sodium oxalate is dissolved, and concentrated hydrochloric acid is added dropwise with stirring until a pH of 0.6 is reached. The solution was left to crystallize for 16 days at room temperature. The precipitate is filtered off under reduced pressure on a POR 40 glass filter, washed with water and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 94.5%.

Найдено, %: Ni - 30,7; С₂O₄ ^2-- 47,3.Found,%: Ni - 30.7; C ₂ O ₄ ^2- - 47.3.

Полученный в примерах 1-19 оксалат никеля представляет собой мелкокристаллическое вещество зеленого цвета, плохо растворимое в воде, уксусной кислоте, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, этаноле, ацетоне, тетрахлориде углерода, бензоле, растворимое в водных растворах аммиака и сильных минеральных кислот.Obtained in examples 1-19, nickel oxalate is a crystalline substance of green color, poorly soluble in water, acetic acid, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, ethanol, acetone, carbon tetrachloride, benzene, soluble in aqueous solutions of ammonia and strong mineral acids.

Как видно из приведенных примеров, заявленный способ позволяет с высоким выходом получить оксалат никеля, соответствующий формуле NiC₂O₄· 2H₂O, и утилизировать токсичные отходы производства никелевых покрытий разнообразного состава. Материальные затраты на получение оксалата никеля снижаются за счет использования для его получения в качестве никельсодержащих реагентов отработанных растворов химического никелирования вместо дорогостоящей их нейтрализации, за счет проведения процесса кристаллизации целевого продукта из реакционного раствора при температуре окружающего воздуха (без нагревания), за счет достижения высокого выхода целевого продукта, что является следствием создания оптимальных условий (мольное соотношение реагентов, рН раствора) для его кристаллизации из реакционного раствора. Расширение ассортимента материалов, применяемых для получения оксалата никеля, достигается за счет использования в качестве реагентов, являющихся источником оксалата, оксалата натрия, оксалата калия, оксалата аммония, отходов производства, содержащих щавелевую кислоту, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония, а также за счет использования в качестве реагентов, являющихся источником никеля(II), отработанных растворов химического никелирования, содержащих следующие основные компоненты: никель(II), лиганд для связывания никеля(II) в комплекс, реагент-восстановитель (гидразин, борогидрид, гидразинборан, алкиламиноборан, дитионит, гидрокисметил-сульфинат, диоксид тиомочевины), продукт его окисления никелем(II).As can be seen from the above examples, the claimed method allows to obtain in high yield nickel oxalate corresponding to the formula NiC ₂ O ₄ · 2H ₂ O, and to utilize toxic waste products of nickel coatings of various compositions. The material costs of producing nickel oxalate are reduced due to the use of spent nickel-based solutions of chemical nickelization as nickel-containing reagents instead of their costly neutralization, due to the crystallization of the target product from the reaction solution at ambient temperature (without heating), by achieving a high yield the target product, which is the result of creating optimal conditions (molar ratio of reagents, pH of the solution) for its crystal tion from the reaction solution. The expansion of the range of materials used to obtain nickel oxalate is achieved through the use of reagents that are a source of oxalate, sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate, industrial wastes containing oxalic acid, sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate, as well as due to the use of spent chemical nickel plating solutions as reagents that are the source of nickel (II), containing the following main components: nickel (II), a ligand for nickel (II) binding to mpleks, a reducing agent (hydrazine, borohydride, gidrazinboran, alkilaminoboran dithionite, gidrokismetil-sulfinate, thiourea dioxide), nickel its oxidation product (II).

Claims

1. The method of producing nickel oxalate, comprising preparing a reaction solution containing nickel (II) and oxalate, crystallizing the product, separating the precipitate from the solution and drying it, characterized in that the reaction solution is prepared by mixing the reagent that is the source of oxalate and the spent chemical solution nickel taken in an amount that provides in the reaction solution a molar ratio of nickel (II): oxalate equal to 1.0: (0.8-2.8), the spent chemical nickel plating solution contains of the new components nickel (II), a ligand for nickel (II), a reducing agent and the product of its oxidation, moreover, a solution whose main components are nickel (II), a ligand for nickel (II), hypophosphite, phosphite, and a pH of 2.5 to 7.5 is set in the reaction solution, or a solution is used as the spent chemical nickel plating solution, the main components of which are nickel (II), a ligand for nickel (II), and a substance selected from the groups as a reducing agent Consisting of hydrazine, borohydride, gidrazinboran, alkilaminoboran dithionite, gidroksimetilsulfinat, thiourea dioxide, a product of oxidation of the reductant and the pH adjusted from 0.0 to 8.5 in the reaction solution.

2. The method according to claim 1, characterized in that the ligand for nickel (II) is acetate, malonate, succinate, maleate, glycolate, lactate, tartrate, citrate, amino acetate, ammonia, ethylenediamine, diethylenetriamine.

3. The method according to claim 1, characterized in that as a reagent that is a source of oxalate, oxalic acid, sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate are used.

4. The method according to claim 1, characterized in that as a reagent, which is a source of oxalate, use aqueous solutions of oxalic acid, sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate with a mass fraction of these substances 3-50%.

5. The method according to claim 1, characterized in that the production reagent containing oxalic acid, sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate is used as a reagent that is a source of oxalate.

6. The method according to any one of paragraphs. 1, 3-5, characterized in that as the spent chemical nickel plating solution, a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, acetic acid, ammonium sulfate is used, and a reaction solution with a pH of 2.5-7.0 is prepared .

7. The method according to any one of paragraphs. 1, 3-5, characterized in that as the spent chemical nickel plating solution, a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, sodium acetate, acetic acid is used, and a reaction solution with a pH of 2.5-6.5 is prepared .

8. The method according to any one of paragraphs. 1, 3-5, characterized in that as the spent chemical nickel plating solution, a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, aminoacetic acid, sodium acetate is used, and a reaction solution with a pH of 2.5-5.5 is prepared .

9. The method according to any one of paragraphs. 1, 3-5, characterized in that as the spent chemical nickel plating solution, a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, lactic acid, boric acid is used, and a reaction solution with a pH of 2.5-5.0 is prepared .

10. The method according to any one of paragraphs. 1, 3-5, characterized in that as the spent chemical nickel plating solution, a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, sodium citrate, ammonium chloride is used, and a reaction solution with a pH of 2.5-4.5 is prepared .

11. The method according to any one of paragraphs. 1, 3-5, characterized in that as the spent chemical nickel plating solution, a solution containing nickel (II), sodium hypophosphite, sodium phosphite, ammonia, ammonium chloride is used, and a reaction solution with a pH of 2.5-5.5 is prepared.

12. The method according to any one of paragraphs. 1, 3-5, characterized in that the solution containing nickel (II), sodium borohydride, sodium borate, ethylenediamine, sodium hydroxide is used as a spent chemical nickel solution, and a reaction solution is prepared with a pH of 0.0-6.5.

13. The method according to any one of paragraphs. 1, 3-5, characterized in that the solution containing nickel (II), sodium borohydride, sodium borate, diethylenetriamine, sodium hydroxide is used as a spent chemical nickel solution, and a reaction solution with a pH of 0.0-6.0 is prepared.

14. The method according to any one of paragraphs. 1, 3-5, characterized in that the solution containing nickel (II), sodium borohydride, sodium borate, sodium citrate, sodium hydroxide is used as a spent chemical nickel solution, and a reaction solution is prepared with a pH of 0.0-6.5 .

15. The method according to any one of paragraphs. 1, 3-5, characterized in that as the spent chemical nickel plating solution, a solution containing nickel (II), hydrazine, ethylenediamine, sodium hydroxide is used, and a reaction solution with a pH of 0.5-6.5 is prepared.

16. The method according to any one of paragraphs. 1, 3-5, characterized in that the solution containing nickel (II), hydrazinborane, ethylenediamine, sodium hydroxide is used as a spent chemical nickel solution, and a reaction solution is prepared with a pH of 0.5-7.0.