RU2255081C1 - Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена - Google Patents
Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2255081C1 RU2255081C1 RU2004107975/04A RU2004107975A RU2255081C1 RU 2255081 C1 RU2255081 C1 RU 2255081C1 RU 2004107975/04 A RU2004107975/04 A RU 2004107975/04A RU 2004107975 A RU2004107975 A RU 2004107975A RU 2255081 C1 RU2255081 C1 RU 2255081C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fraction
- propylene
- oligomerization
- olefins
- tetramers
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимия. Проводят олигомеризацию пропилена в присутствии твердого фосфорно-кислотного катализатора при повышенных температуре и давлении, с выделением из олигомеризата фракции димеров пропилена фракцию димеров возвращают на олигомеризацию с дополнительной подачей фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов, при этом массовое соотношение фракция нормальных α-олефинов C6:C8-содержащая фракция олефиновых углеводородов выдерживают равным 4-1:1-4. Технический результат - увеличение выхода тримеров и тетрамеров пропилена и возможность регулирования соотношения их выходов. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к процессам получения олигомеров пропилена, которые используются для получения пластификаторов, присадок, детергентов, неионогенных поверхностно-активных веществ и т.д.
Известен способ олигомеризации олефинов на фосфорно-кислотном катализаторе при температуре 150-230°С и повышенном давлении (патент США №4675463, МПК С 07 С 2/14, опубл. 23.06.87). В результате олигомеризации в данных условиях получают смесь, содержащую 90 мас.% С5-C12 олефинов и ~10 мас.% C5-C8 парафинов.
Недостатком описанного способа получения олигомеров олефинов является образование большого количества побочных продуктов – C5-C8 парафинов, что приводит к усложнению схемы выделения целевых продуктов и снижению технико-экономических показателей процесса.
Известен способ получения тримеров и тетрамеров пропилена (а.с. СССР №1641798, МПК С 07 С 2/18, опубл. 15.04.91). Процесс осуществляют путем олигомеризации пропилена в присутствии твердого фосфорно-кислотного катализатора и 0,2-2 мас.% смеси гептенов разветвленной и линейной структуры (в расчете на пропилен) при нагревании с выделением фракции димеров пропилена из олигомеризата и возвращением ее в процесс.
Эти условия обеспечивают повышение выхода тетрамеров с 12,8 до 14,8%. Использование смеси разветвленных и линейных гептенов позволяет увеличить выход тетрамеров в большей степени, чем тримеров, и не оказывает влияния на содержание парафинов в олигомеризате. Кроме того, увеличение выхода тетрамеров пропилена недостаточно большое.
Известен способ получения тримеров и тетрамеров пропилена (патент РФ №2136642, МПК6 С 07 С 2/18, опубл. 10.09.99). Олигомеризацию пропилена проводят при повышенных температуре и давлении с рециклом димерной фракции С6 и дополнительной подачей фракции С6 нормальных α-олефинов в количестве 5-20 мас.% в расчете на возвратную фракцию, что составляет 50-200% в расчете на рецикловую фракцию димеров пропилена. Это позволяет получить до 74,8 мас.% тримеров пропилена и снизить выход тетрамеров пропилена до 10,8 мас.%.
Наиболее близким к предлагаемому явялется способ получения тримеров и тетрамеров пропилена олигомеризацией на фосфорно-кислотном катализаторе сырья, содержащего пропилен, рецикловую фракцию димеров пропилена и C8-содержащую фракцию олефиновых углеводородов в количестве 10-50 мас.% в расчете на рецикловую фракцию (патент РФ №2161600, МПК7 С 07 С 2/18, опубл. 10.01.2001).
Описанный способ позволяет снизить содержание парафиновых углеводородов в олигомеризате, но выход целевых фракций остается недостаточно высоким.
Задачей изобретения является увеличение выхода тримеров и тетрамеров пропилена, являющихся целевыми продуктами олигомеризации пропилена, и возможность регулирования соотношения их выходов.
Поставленная задача решается способом получения тримеров и тетрамеров пропилена путем олигомеризации пропилена в присутствии твердого фосфорно-кислотного катализатора при повышенных температуре и давлении с выделением из олигомеризата фракции димеров пропилена и рециклом ее на олигомеризацию, дополнительной подачей фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов, при этом массовое соотношение фракция нормальных α-олефинов С6:C8-содержащая фракция олефиновых углеводородов выдерживают равным 4-1:1-4.
В качестве фракции нормальных α-олефинов С6 используют гексен или фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена.
В качестве C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов используют фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена и/или C8-фракцию с производства α-олефинов олигомеризацией этилена.
Осуществление процесса олигомеризации пропилена с добавлением фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов приводит к увеличению выхода целевых фракций - тримеров и тетрамеров пропилена - при сохранении их показателей качества и уменьшает выход побочных продуктов. Кроме того, снижение содержания в олигомеризате тяжелых углеводородов позволяет уменьшить осмоление и закоксовывание катализатора, что приводит к увеличению продолжительности циклов работы реакторов олигомеризации.
Способ осуществляют в реакторе, в который загружен фосфорно-кислотный катализатор, процесс олигомеризации пропилена проводят при температуре 160-200°С и давлении 50-60 атм с возвратом на олигомеризацию фракции димеров пропилена, образующихся в этом процессе, и добавлением фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов, выдерживая массовое соотношение нормальные α-олефины С6:C8-содержащая фракция олефиновых углеводородов равным 4-1:1-4. При необходимости увеличения выхода тримеров пропилена увеличивают количество подаваемой на олигомеризацию фракции нормальных α-олефинов С6 и уменьшают количество подаваемой C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов, и наоборот.
Осуществление способа иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1
Процесс олигомеризации пропилена (ГОСТ 25043-87, высший сорт) осуществляют на пилотной установке в реакторе, представляющем собой трубку из нержавеющей стали ⌀ 30 мм, загруженном катализатором (полифосфорная кислота на силикагеле) (ТУ 3840248-90), содержащем 55,2 мас.% Р2O5, в том числе 16,8 мас.% в свободном виде, с возвратом на олигомеризацию фракции димеров пропилена, образующихся в этом процессе, содержание димеров в шихте - 3,5 мас.%. К рецикловой фракции димеров пропилена добавляют фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 50 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию С7-С8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена в количестве 50 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 1:1. Процесс осуществляют при температуре 200°С, давлении 60 атм, объемной скорости подачи пропилена 5 ч-1. Загрузка катализатора 50 мл.
Состав получаемого олигомеризата анализируют газохроматографическим методом. Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 2
Процесс олигомеризации пропилена осуществляют так же, как описано в примере 1, но к рецикловой фракции димеров пропилена добавляют фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 70 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена в количестве 30 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 2,3:1.
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 3
Процесс олигомеризации пропилена осуществляют так же, как описано в примере 1, но к рецикловой фракции димеров пропилена добавляют фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 20 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена в количестве 80 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 1:4.
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 4
Процесс олигомеризации пропилена осуществляют так же, как описано в примере 1, но к рецикловой фракции димеров пропилена добавляют фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 80 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию C8 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 20 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 4:1.
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 5
Процесс олигомеризации пропилена осуществляют так же, как описано в примере 1, но к рецикловой фракции димеров пропилена добавляют фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 50 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена, в качестве C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов фракцию C8 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 25 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена в количестве 25 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 1:1.
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 6
Процесс олигомеризации пропилена осуществляют так же, как описано в примере 1, но к рецикловой фракции димеров пропилена добавляют гексен-1 в количестве 50 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена в количестве 50 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 1:1.
Результаты опыта представлены в таблице.
Как видно из приведенных примеров, добавление фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов в процессе олигомеризации пропилена позволяет увеличить выход целевых продуктов - тримеров и тетрамеров пропилена - при сохранении их качественных характеристик, уменьшить выход побочных продуктов, а также дает возможность гибкого регулирования процесса олигомеризации пропилена изменением соотношения фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов с преимущественным выходом тримеров или тетрамеров пропилена в зависимости от коммерческой необходимости.
Claims (3)
1. Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена путем олигомеризации пропилена в присутствии твердого фосфорно-кислотного катализатора при повышенной температуре и давлении, с выделением из олигомеризата фракции димеров пропилена и рециклом ее на олигомеризацию, дополнительной подачей фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов, отличающийся тем, что массовое соотношение фракция нормальных α-олефинов С6:С8-содержащая фракция олефиновых углеводородов выдерживают равным 4-1:1-4.
2. Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена по п.1, отличающийся тем, что в качестве фракции нормальных α-олефинов С6 используют гексен или фракцию C6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена.
3. Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов используют фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена и/или C8-фракцию с производства α-олефинов олигомеризацией этилена.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004107975/04A RU2255081C1 (ru) | 2004-03-18 | 2004-03-18 | Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004107975/04A RU2255081C1 (ru) | 2004-03-18 | 2004-03-18 | Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2255081C1 true RU2255081C1 (ru) | 2005-06-27 |
Family
ID=35836611
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004107975/04A RU2255081C1 (ru) | 2004-03-18 | 2004-03-18 | Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2255081C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020212018A1 (en) | 2019-04-17 | 2020-10-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oligomerization process |
-
2004
- 2004-03-18 RU RU2004107975/04A patent/RU2255081C1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020212018A1 (en) | 2019-04-17 | 2020-10-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oligomerization process |
US11873263B2 (en) | 2019-04-17 | 2024-01-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oligomerization process |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101759802B1 (ko) | 저 에틸렌 또는 에틸렌을 이용하지 않는 복분해를 통한 프로필렌 | |
US7741526B2 (en) | Feedstock preparation of olefins for oligomerization to produce fuels | |
CA2740606C (en) | Metathesis unit pretreatment process with formation of octene | |
US7572947B2 (en) | Oligomerization reaction | |
CA2247727C (en) | Improved process for saturated oligomer production | |
US7501548B2 (en) | Oligomerization of isobutene-containing feedstocks | |
US7728185B2 (en) | Integration of olefin cracking with metathesis to increase light olefins production | |
US6689927B1 (en) | Process for oligomer production and saturation | |
RU2674024C2 (ru) | Способ олигомеризации легких олефинов, включая пентены | |
JP4728577B2 (ja) | オレフィンのオリゴマー化の方法 | |
EP2462095B1 (en) | Process and system for the production of isoprene | |
US20160264492A1 (en) | Integrated process for converting light paraffins to gasoline and distillate | |
EP1751079B1 (en) | Olefin oligomerization process | |
US3341614A (en) | Production of detergent alkylate | |
EP3310747B1 (en) | Process for manufacturing methyl tertiary-butyl ether (mtbe) and hydrocarbons | |
US20140128652A1 (en) | Method for producing diisobutylene using mixed c4 fraction as raw material | |
RU2255081C1 (ru) | Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена | |
AU2015387361B2 (en) | Process for converting an olefin containing hydrocarbon feed into an oligomerization product or a hydrogenated oligomerization product | |
RU2161600C1 (ru) | Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена | |
US11873263B2 (en) | Oligomerization process | |
RU2136642C1 (ru) | Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена | |
RU2460713C1 (ru) | Способ предварительной обработки в установке метатезиса с образованием октена |