RU2255081C1 - Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена - Google Patents

Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена Download PDF

Info

Publication number
RU2255081C1
RU2255081C1 RU2004107975/04A RU2004107975A RU2255081C1 RU 2255081 C1 RU2255081 C1 RU 2255081C1 RU 2004107975/04 A RU2004107975/04 A RU 2004107975/04A RU 2004107975 A RU2004107975 A RU 2004107975A RU 2255081 C1 RU2255081 C1 RU 2255081C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fraction
propylene
oligomerization
olefins
tetramers
Prior art date
Application number
RU2004107975/04A
Other languages
English (en)
Inventor
В.М. Бусыгин (RU)
В.М. Бусыгин
Х.Х. Гильманов (RU)
Х.Х. Гильманов
Л.В. Мальцев (RU)
Л.В. Мальцев
Н.Р. Гильмутдинов (RU)
Н.Р. Гильмутдинов
тдинов А.Ш. Зи (RU)
А.Ш. Зиятдинов
Р.Ш. Хисаев (RU)
Р.Ш. Хисаев
О.В. Софронова (RU)
О.В. Софронова
И.Ф. Назмиева (RU)
И.Ф. Назмиева
Р.Х. Галимов (RU)
Р.Х. Галимов
Ш.К. Шакиров (RU)
Ш.К. Шакиров
Ф.Р. Габделахатов (RU)
Ф.Р. Габделахатов
Н.Т. Амирова (RU)
Н.Т. Амирова
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" filed Critical Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим"
Priority to RU2004107975/04A priority Critical patent/RU2255081C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2255081C1 publication Critical patent/RU2255081C1/ru

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: нефтехимия. Проводят олигомеризацию пропилена в присутствии твердого фосфорно-кислотного катализатора при повышенных температуре и давлении, с выделением из олигомеризата фракции димеров пропилена фракцию димеров возвращают на олигомеризацию с дополнительной подачей фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов, при этом массовое соотношение фракция нормальных α-олефинов C6:C8-содержащая фракция олефиновых углеводородов выдерживают равным 4-1:1-4. Технический результат - увеличение выхода тримеров и тетрамеров пропилена и возможность регулирования соотношения их выходов. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к процессам получения олигомеров пропилена, которые используются для получения пластификаторов, присадок, детергентов, неионогенных поверхностно-активных веществ и т.д.
Известен способ олигомеризации олефинов на фосфорно-кислотном катализаторе при температуре 150-230°С и повышенном давлении (патент США №4675463, МПК С 07 С 2/14, опубл. 23.06.87). В результате олигомеризации в данных условиях получают смесь, содержащую 90 мас.% С5-C12 олефинов и ~10 мас.% C5-C8 парафинов.
Недостатком описанного способа получения олигомеров олефинов является образование большого количества побочных продуктов – C5-C8 парафинов, что приводит к усложнению схемы выделения целевых продуктов и снижению технико-экономических показателей процесса.
Известен способ получения тримеров и тетрамеров пропилена (а.с. СССР №1641798, МПК С 07 С 2/18, опубл. 15.04.91). Процесс осуществляют путем олигомеризации пропилена в присутствии твердого фосфорно-кислотного катализатора и 0,2-2 мас.% смеси гептенов разветвленной и линейной структуры (в расчете на пропилен) при нагревании с выделением фракции димеров пропилена из олигомеризата и возвращением ее в процесс.
Эти условия обеспечивают повышение выхода тетрамеров с 12,8 до 14,8%. Использование смеси разветвленных и линейных гептенов позволяет увеличить выход тетрамеров в большей степени, чем тримеров, и не оказывает влияния на содержание парафинов в олигомеризате. Кроме того, увеличение выхода тетрамеров пропилена недостаточно большое.
Известен способ получения тримеров и тетрамеров пропилена (патент РФ №2136642, МПК6 С 07 С 2/18, опубл. 10.09.99). Олигомеризацию пропилена проводят при повышенных температуре и давлении с рециклом димерной фракции С6 и дополнительной подачей фракции С6 нормальных α-олефинов в количестве 5-20 мас.% в расчете на возвратную фракцию, что составляет 50-200% в расчете на рецикловую фракцию димеров пропилена. Это позволяет получить до 74,8 мас.% тримеров пропилена и снизить выход тетрамеров пропилена до 10,8 мас.%.
Наиболее близким к предлагаемому явялется способ получения тримеров и тетрамеров пропилена олигомеризацией на фосфорно-кислотном катализаторе сырья, содержащего пропилен, рецикловую фракцию димеров пропилена и C8-содержащую фракцию олефиновых углеводородов в количестве 10-50 мас.% в расчете на рецикловую фракцию (патент РФ №2161600, МПК7 С 07 С 2/18, опубл. 10.01.2001).
Описанный способ позволяет снизить содержание парафиновых углеводородов в олигомеризате, но выход целевых фракций остается недостаточно высоким.
Задачей изобретения является увеличение выхода тримеров и тетрамеров пропилена, являющихся целевыми продуктами олигомеризации пропилена, и возможность регулирования соотношения их выходов.
Поставленная задача решается способом получения тримеров и тетрамеров пропилена путем олигомеризации пропилена в присутствии твердого фосфорно-кислотного катализатора при повышенных температуре и давлении с выделением из олигомеризата фракции димеров пропилена и рециклом ее на олигомеризацию, дополнительной подачей фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов, при этом массовое соотношение фракция нормальных α-олефинов С6:C8-содержащая фракция олефиновых углеводородов выдерживают равным 4-1:1-4.
В качестве фракции нормальных α-олефинов С6 используют гексен или фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена.
В качестве C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов используют фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена и/или C8-фракцию с производства α-олефинов олигомеризацией этилена.
Осуществление процесса олигомеризации пропилена с добавлением фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов приводит к увеличению выхода целевых фракций - тримеров и тетрамеров пропилена - при сохранении их показателей качества и уменьшает выход побочных продуктов. Кроме того, снижение содержания в олигомеризате тяжелых углеводородов позволяет уменьшить осмоление и закоксовывание катализатора, что приводит к увеличению продолжительности циклов работы реакторов олигомеризации.
Способ осуществляют в реакторе, в который загружен фосфорно-кислотный катализатор, процесс олигомеризации пропилена проводят при температуре 160-200°С и давлении 50-60 атм с возвратом на олигомеризацию фракции димеров пропилена, образующихся в этом процессе, и добавлением фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов, выдерживая массовое соотношение нормальные α-олефины С6:C8-содержащая фракция олефиновых углеводородов равным 4-1:1-4. При необходимости увеличения выхода тримеров пропилена увеличивают количество подаваемой на олигомеризацию фракции нормальных α-олефинов С6 и уменьшают количество подаваемой C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов, и наоборот.
Осуществление способа иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1
Процесс олигомеризации пропилена (ГОСТ 25043-87, высший сорт) осуществляют на пилотной установке в реакторе, представляющем собой трубку из нержавеющей стали ⌀ 30 мм, загруженном катализатором (полифосфорная кислота на силикагеле) (ТУ 3840248-90), содержащем 55,2 мас.% Р2O5, в том числе 16,8 мас.% в свободном виде, с возвратом на олигомеризацию фракции димеров пропилена, образующихся в этом процессе, содержание димеров в шихте - 3,5 мас.%. К рецикловой фракции димеров пропилена добавляют фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 50 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию С78 с производства тримеров и тетрамеров пропилена в количестве 50 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 1:1. Процесс осуществляют при температуре 200°С, давлении 60 атм, объемной скорости подачи пропилена 5 ч-1. Загрузка катализатора 50 мл.
Состав получаемого олигомеризата анализируют газохроматографическим методом. Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 2
Процесс олигомеризации пропилена осуществляют так же, как описано в примере 1, но к рецикловой фракции димеров пропилена добавляют фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 70 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена в количестве 30 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 2,3:1.
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 3
Процесс олигомеризации пропилена осуществляют так же, как описано в примере 1, но к рецикловой фракции димеров пропилена добавляют фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 20 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена в количестве 80 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 1:4.
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 4
Процесс олигомеризации пропилена осуществляют так же, как описано в примере 1, но к рецикловой фракции димеров пропилена добавляют фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 80 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию C8 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 20 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 4:1.
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 5
Процесс олигомеризации пропилена осуществляют так же, как описано в примере 1, но к рецикловой фракции димеров пропилена добавляют фракцию С6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 50 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена, в качестве C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов фракцию C8 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена в количестве 25 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена в количестве 25 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 1:1.
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 6
Процесс олигомеризации пропилена осуществляют так же, как описано в примере 1, но к рецикловой фракции димеров пропилена добавляют гексен-1 в количестве 50 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена и фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена в количестве 50 мас.% от рецикловой фракции димеров пропилена в соотношении 1:1.
Результаты опыта представлены в таблице.
Как видно из приведенных примеров, добавление фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов в процессе олигомеризации пропилена позволяет увеличить выход целевых продуктов - тримеров и тетрамеров пропилена - при сохранении их качественных характеристик, уменьшить выход побочных продуктов, а также дает возможность гибкого регулирования процесса олигомеризации пропилена изменением соотношения фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов с преимущественным выходом тримеров или тетрамеров пропилена в зависимости от коммерческой необходимости.
Figure 00000001

Claims (3)

1. Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена путем олигомеризации пропилена в присутствии твердого фосфорно-кислотного катализатора при повышенной температуре и давлении, с выделением из олигомеризата фракции димеров пропилена и рециклом ее на олигомеризацию, дополнительной подачей фракции нормальных α-олефинов С6 и C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов, отличающийся тем, что массовое соотношение фракция нормальных α-олефинов С68-содержащая фракция олефиновых углеводородов выдерживают равным 4-1:1-4.
2. Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена по п.1, отличающийся тем, что в качестве фракции нормальных α-олефинов С6 используют гексен или фракцию C6 с производства α-олефинов олигомеризацией этилена.
3. Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве C8-содержащей фракции олефиновых углеводородов используют фракцию C7-C8 с производства тримеров и тетрамеров пропилена и/или C8-фракцию с производства α-олефинов олигомеризацией этилена.
RU2004107975/04A 2004-03-18 2004-03-18 Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена RU2255081C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004107975/04A RU2255081C1 (ru) 2004-03-18 2004-03-18 Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004107975/04A RU2255081C1 (ru) 2004-03-18 2004-03-18 Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2255081C1 true RU2255081C1 (ru) 2005-06-27

Family

ID=35836611

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004107975/04A RU2255081C1 (ru) 2004-03-18 2004-03-18 Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2255081C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020212018A1 (en) 2019-04-17 2020-10-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oligomerization process

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020212018A1 (en) 2019-04-17 2020-10-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oligomerization process
US11873263B2 (en) 2019-04-17 2024-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oligomerization process

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101759802B1 (ko) 저 에틸렌 또는 에틸렌을 이용하지 않는 복분해를 통한 프로필렌
US7741526B2 (en) Feedstock preparation of olefins for oligomerization to produce fuels
CA2740606C (en) Metathesis unit pretreatment process with formation of octene
US7572947B2 (en) Oligomerization reaction
CA2247727C (en) Improved process for saturated oligomer production
US7501548B2 (en) Oligomerization of isobutene-containing feedstocks
US7728185B2 (en) Integration of olefin cracking with metathesis to increase light olefins production
US6689927B1 (en) Process for oligomer production and saturation
RU2674024C2 (ru) Способ олигомеризации легких олефинов, включая пентены
JP4728577B2 (ja) オレフィンのオリゴマー化の方法
EP2462095B1 (en) Process and system for the production of isoprene
US20160264492A1 (en) Integrated process for converting light paraffins to gasoline and distillate
EP1751079B1 (en) Olefin oligomerization process
US3341614A (en) Production of detergent alkylate
EP3310747B1 (en) Process for manufacturing methyl tertiary-butyl ether (mtbe) and hydrocarbons
US20140128652A1 (en) Method for producing diisobutylene using mixed c4 fraction as raw material
RU2255081C1 (ru) Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена
AU2015387361B2 (en) Process for converting an olefin containing hydrocarbon feed into an oligomerization product or a hydrogenated oligomerization product
RU2161600C1 (ru) Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена
US11873263B2 (en) Oligomerization process
RU2136642C1 (ru) Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена
RU2460713C1 (ru) Способ предварительной обработки в установке метатезиса с образованием октена