RU2254343C1 - Composition for manufacturing organic glass - Google Patents
Composition for manufacturing organic glass Download PDFInfo
- Publication number
- RU2254343C1 RU2254343C1 RU2003137741/04A RU2003137741A RU2254343C1 RU 2254343 C1 RU2254343 C1 RU 2254343C1 RU 2003137741/04 A RU2003137741/04 A RU 2003137741/04A RU 2003137741 A RU2003137741 A RU 2003137741A RU 2254343 C1 RU2254343 C1 RU 2254343C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- parts
- weight
- organic glass
- methacrylic acid
- composition
- Prior art date
Links
Landscapes
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к получению листового органического стекла на основе сополимеров метилметакрилата, применяемого, в частности, для получения деталей остекления самолетов.The invention relates to the production of sheet organic glass based on methyl methacrylate copolymers, used, in particular, to obtain glazing parts for aircraft.
В условиях эксплуатации органическое стекло в качестве детали авиационного остекления подвергается воздействию одностороннего аэродинамического нагрева при значениях температур, зачастую превосходящих значения его температуры размягчения. Поэтому одним из основных требований к органическим стеклам, применяемым в качестве авиационного остекления, является высокая термическая стабильность, т.е. отсутствие видимых дефектов в материале (пузыри, трещины, интенсивное окрашивание и т.п.) под воздействием высоких температур, ухудшающих видимость через остекление.Under operating conditions, organic glass as a part of aircraft glazing is exposed to unilateral aerodynamic heating at temperatures often exceeding its softening temperature. Therefore, one of the main requirements for organic glasses used as aircraft glazing is high thermal stability, i.e. the absence of visible defects in the material (bubbles, cracks, intense staining, etc.) under the influence of high temperatures that impair visibility through the glazing.
Известно органическое стекло марки СО-120А, предназначенное для получения деталей авиационного остекления (ГОСТ 10667-90). Состав для получения этого органического стекла включает 100 мас.ч. метилметакрилата (ММА), перекисный инициатор, 0,2-0,4 мас.ч. фенилсалицилата и 0,15-0,5 мас.ч. стеариновой кислоты (Разовый технологический регламент № 4-98 на получение органического стекла и полимерных материалов, ФГУП «НИИ полимеров»). Температура размягчения (Тр) стекла СО-120А ~120°С, термостабильность, определяемая по появлению видимых дефектов в стекле, не выше 190°С, коэффициент светопропускания 90-92 %.Organic glass of the СО-120А grade is known for producing parts of aviation glazing (GOST 10667-90). The composition for obtaining this organic glass includes 100 parts by weight methyl methacrylate (MMA), peroxide initiator, 0.2-0.4 wt.h. phenyl salicylate and 0.15-0.5 parts by weight stearic acid (One-time technological regulation No. 4-98 for the production of organic glass and polymeric materials, FSUE "Research Institute of Polymers"). The softening temperature (T p ) of the glass is СО-120А ~ 120 ° С, thermal stability, determined by the appearance of visible defects in the glass, is not higher than 190 ° С, and the light transmittance is 90-92%.
Известен состав для получения листового органического стекла, содержащий метакриловую кислоту 0,1-15 мас.%, фенилсалицилат 0,2 мас.%, азодинитрил изомасляной кислоты 0,005-0,1 мас.% и ММА - остальное (патент РФ 2073609, C 08 L 33/12, опубл. 20.02.97). Термостабильность этого стекла не превышает 210°С.A known composition for producing sheet organic glass containing methacrylic acid 0.1-15 wt.%, Phenyl salicylate 0.2 wt.%, Azodinitrile isobutyric acid 0.005-0.1 wt.% And MMA - the rest (RF patent 2073609, C 08 L 33/12, publ. 02.20.97). The thermal stability of this glass does not exceed 210 ° C.
Известен также состав для получения листового органического стекла, содержащий смесь 44-76 мас. % ММА, 14-16 мас. % метакриловой кислоты, 10-40 мас. % изоборнилметакрилата, салол (фенилсалицилат, УФ-абсорбер) и дифенил (УФ-стабилизатор), который полимеризуется в присутствии радикального инициатора - дициклогексилпероксидикарбоната. Температура размягчения этого стекла 140-158°С, термостабильность 200-210°С (патент СССР №1776263, C 08 F 220/14, опубл. 15.11.92).Also known is a composition for producing sheet organic glass containing a mixture of 44-76 wt. % MMA, 14-16 wt. % methacrylic acid, 10-40 wt. % isobornyl methacrylate, salol (phenyl salicylate, UV absorber) and diphenyl (UV stabilizer), which polymerizes in the presence of a radical initiator, dicyclohexyl peroxydicarbonate. The softening temperature of this glass is 140-158 ° C, thermal stability 200-210 ° C (USSR patent No. 1776263, C 08 F 220/14, publ. 15.11.92).
Для повышения термостабильности органических стекол в состав для их получения вводят сшивающие агенты. В качестве последних применяются поли(мет)акриловые эфиры многоатомных спиртов.To increase the thermal stability of organic glasses, crosslinking agents are introduced into the composition for their preparation. As the latter, poly (meth) acrylic esters of polyhydric alcohols are used.
Известен состав для получения органического стекла авиационного назначения, содержащий, по меньшей мере, 97,5 моль % монофункционального винилового мономера, в котором, как минимум, 70% ММА и 0,4-2,5 моль % диметакрилового эфира неопентилгликоля (Патент США №4622377, C 08 F 020/20, опубл. 21.01.86 г.). Температура размягчения таких стекол около 120°С, термостабильность 200°С.A known composition for producing organic glass for aviation purposes, containing at least 97.5 mol% monofunctional vinyl monomer, in which at least 70% MMA and 0.4-2.5 mol% dimethacrylic ester of neopentyl glycol (US Patent No. 4622377, C 08 F 020/20, publ. 21.01.86). The softening temperature of such glasses is about 120 ° C, thermal stability of 200 ° C.
Так, известен также состав полимеризующейся композиции для получения прозрачного органического стекла для авиации, содержащий 100 вес. ч. ММА, 0,1-2,0 вес. ч. метакриловой кислоты, 0,1-15 вес. ч. глицидилметакрилата, ~0,1 вес. ч. инициатора, например перекиси лаурила, и 0,05 вес. ч. дилаурил тиодипропионата. Образование в этом стекле сетчатой структуры в результате взаимодействия звеньев метакриловой кислоты и глицидилметакрилата при повышенных температурах приводит к повышению термостабильности стекла примерно на 10 % и составляет 200°С (патент США №5993951, В 32 В 9/00, опубл. 30.11.99).So, also known is the composition of the polymerizable composition for producing transparent organic glass for aviation, containing 100 weight. including MMA, 0.1-2.0 weight. including methacrylic acid, 0.1-15 weight. including glycidyl methacrylate, ~ 0.1 weight. including initiator, for example, lauryl peroxide, and 0.05 weight. including dilauryl thiodipropionate. The formation of a mesh structure in this glass as a result of the interaction of methacrylic acid units and glycidyl methacrylate at elevated temperatures leads to an increase in glass thermal stability by approximately 10% and amounts to 200 ° C (US Patent No. 5,999,951, 32 V 9/00, publ. 30.11.99) .
Более значительный эффект повышения термостабильности стекла наблюдается при использовании в качестве сшивающих агентов полифункциональных акриловых эфиров. Известно органическое стекло для остекления самолетов на основе сополимера ММА с полиакриловыми эфирами (до 5 мас. %). Термостабильность данного стекла 210-220°С. Кроме ММА и полиакриловых эфиров стекло содержит УФ-абсорбер, предпочтительнее производное бензотриазола, УФ-стабилизатор типа пространственно-затрудненного амина (оба в количествах 0,05-0,5 мас.%). Дополнительно могут содержаться другие мономеры в количестве 0,1-1 мас.% для регулирования адгезии к форме из силикатного стекла. Инициирование полимеризации осуществляется 2-мя инициаторами: азосоединением (2,2'-азо-бис-изобутиронитрилом) и высокотемпературной перекисью (трет-бутилпербензоатом) (патент РФ № 2163215, C 08 F 220/14, опубл. 20.02.2001 г.).A more significant effect of increasing the thermal stability of glass is observed when polyfunctional acrylic esters are used as crosslinking agents. Organic glass is known for glazing aircraft based on a copolymer of MMA with polyacrylic esters (up to 5 wt.%). Thermostability of this glass is 210-220 ° C. In addition to MMA and polyacrylic esters, the glass contains a UV absorber, preferably a benzotriazole derivative, a UV stabilizer such as a space-hindered amine (both in amounts of 0.05-0.5 wt.%). Additionally, other monomers may be contained in an amount of 0.1-1 wt.% To control adhesion to the silicate glass mold. The polymerization is initiated by 2 initiators: the azo compound (2,2'-azo-bis-isobutyronitrile) and high-temperature peroxide (tert-butyl perbenzoate) (RF patent No. 2163215, C 08 F 220/14, publ. 02.20.2001) .
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является состав для получения органического стекла для авиационной промышленности, содержащий 60-85 мас. % метилметакрилата, 15-40 мас. % метакриловой кислоты, инициатор радикальной полимеризации, например дициклогексилпероксидикарбонат в количестве 0,01 мас. % и 1·10-3-1·10-2 молей на 1 моль метакриловой кислоты соединения формулы (С6Н5)3 МН или МСl4, где М - Si, Ge. Органическое стекло на основе этого состава имеет коэффициент пропускания 91-92 %, температуру размягчения 142-164°С и термостабильность 230°С (авторское свидетельство №1668369, C 08 F 220/14, опубл. 07.08.91 - прототип).Closest to the proposed invention is a composition for producing organic glass for the aviation industry, containing 60-85 wt. % methyl methacrylate, 15-40 wt. % methacrylic acid, initiator of radical polymerization, for example dicyclohexyl peroxydicarbonate in an amount of 0.01 wt. % and 1 · 10 -3 -1 · 10 -2 moles per 1 mol of methacrylic acid of the compound of the formula (C 6 H 5 ) 3 MN or MCl 4 , where M is Si, Ge. Organic glass based on this composition has a transmittance of 91-92%, a softening temperature of 142-164 ° C and thermal stability of 230 ° C (copyright certificate No. 1668369, C 08 F 220/14, publ. 07.08.91 - prototype).
Уровень достигнутой термостабильности органических стекол на основе выше приведенных составов и по прототипу является недостаточным, так как при кратковременном воздействии аэродинамического нагрева при полете со скоростью до 2,6-3 М, температура на поверхности остекления может достигать 240°С.The level of thermal stability achieved in organic glasses based on the above compositions and the prototype is insufficient, because with short-term exposure to aerodynamic heating during flight at a speed of up to 2.6-3 M, the temperature on the glazing surface can reach 240 ° C.
Целью изобретения является повышение термостабильности органического стекла до способности выдерживать кратковременный (до 1 часа) нагрев при температурах до 240°С без появления в нем видимых дефектов в виде пузырей, трещин и т.д.The aim of the invention is to increase the thermal stability of organic glass to the ability to withstand short-term (up to 1 hour) heating at temperatures up to 240 ° C without the appearance of visible defects in it in the form of bubbles, cracks, etc.
Для достижения поставленной цели предлагается состав для получения органического стекла, включающий мономерную смесь метилметакрилата с метакриловой кислотой и инициатор полимеризации, который отличается тем, что включает мономерную смесь с содержанием метакриловой кислоты 0,5-30 мас.ч., дополнительно содержит антиоксидант фенольного типа, а в качестве инициатора полимеризации - органическую гидроперекись в сочетании с замещенной тиомочевиной при следующем соотношении компонентов состава, мас.ч.:To achieve this goal, a composition for producing organic glass is proposed, including a monomeric mixture of methyl methacrylate with methacrylic acid and a polymerization initiator, which differs in that it includes a monomer mixture with a methacrylic acid content of 0.5-30 parts by weight, further comprises a phenolic type antioxidant, and as the initiator of polymerization - organic hydroperoxide in combination with substituted thiourea in the following ratio of components of the composition, parts by weight:
В качестве антиоксиданта фенольного типа состав может содержать дифенилолпропан (ДФП), п-метоксифенол, п-третбутилфенол и т.п.As a phenolic antioxidant, the composition may contain diphenylolpropane (DPP), p-methoxyphenol, p-tert-butylphenol, and the like.
В качестве органической гидроперекиси состав содержит гидроперекись кумола (ГПК), параментилгидроперекись, гидроперекись третбутила и т.п.As an organic hydroperoxide, the composition contains cumene hydroperoxide (CCP), para-methyl hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, and the like.
В качестве замещенной тиомочевины можно использовать тетраметилтиомочевину (ТМТМ), этилентиомочевину, дифенилтиомочевину и т. п.As substituted thiourea, tetramethylthiourea (TMTM), ethylene thiourea, diphenylthiourea, etc. can be used.
Заявляемый состав для получения органического стекла может дополнительно содержать:The inventive composition for producing organic glass may further comprise:
- УФ-стабилизатор в количестве 0,1-2,0 мас. ч. на 100 мас.ч. мономерной смеси;- UV stabilizer in an amount of 0.1-2.0 wt. hours per 100 parts by weight monomer mixture;
- УФ-абсорбер в количестве 0,005-0,5 мас. ч на 100 мас.ч. мономерной смеси;- UV absorber in an amount of 0.005-0.5 wt. h per 100 parts by weight monomer mixture;
- сшивающий агент - полифункциональный (мет)акриловый эфир в количестве 0,1-15 мас. ч. на 100 мас.ч. мономерной смеси.- crosslinking agent - polyfunctional (meth) acrylic ester in an amount of 0.1-15 wt. hours per 100 parts by weight monomer mixture.
Заявляемый состав может также дополнительно содержать и смесь вышеприведенных компонентов.The inventive composition may also additionally contain a mixture of the above components.
В качестве УФ-стабилизатора можно использовать дифенил или аналогичные ароматические соединения.As the UV stabilizer, diphenyl or similar aromatic compounds can be used.
В качестве УФ-абсорбера можно использовать фенилсалицилат, производные бензотриазола, в частности 2- (2Н-бензотриазол-2-ил)-п-крезол (тинувин П) и т.д.As the UV absorber, phenyl salicylate, benzotriazole derivatives, in particular 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol (tinuvin P), etc. can be used.
В качестве сшивающего агента можно использовать ди(мет)акриловые эфиры этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола, дифенилолпропана и т.д., три- и тетра(мет)акриловые эфиры триметилолпропана, пентаэритрита и т.п.As the crosslinking agent, di (meth) acrylic esters of ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diphenylol propane, etc., tri- and tetra (meth) acrylic esters of trimethylolpropane can be used, pentaerythritol, etc.
Представленные ниже примеры и таблица иллюстрирует предлагаемое изобретение.The examples below and the table illustrate the invention.
ПРИМЕР 1EXAMPLE 1
В форму из силиконированных силикатных стекол размером (300×300) мм толщиной 6 мм с зазором между ними 7,2 мм заливают смесь мономеров, состоящую из 85 мас.ч. ММА, 15 мас.ч. метакриловой кислоты, 0,5 мас.ч. дифенилолпропана, 0,2 мас.ч. гидроперекиси кумола и 0,06 мас.ч. тетраметилтиомочевины. Закрытую форму помещают в водяную ванну с температурой 20°С. Через 15 часов форму помещают в воздушный термостат, нагревают его до 140°С в течение 4 часов, выдерживают при 140°С 1 час, охлаждают до 40°С в течение 2 часов. Затем форму раскрывают и получают лист прозрачного бесцветного органического стекла толщиной 6 мм с температурой размягчения 138°С, коэффициент пропускания 91,5 %. При нагреве образца стекла в воздушном термостате при 240°С в течение 1 часа в нем не наблюдается образование видимых дефектов.A mixture of monomers consisting of 85 parts by weight is poured into a mold of siliconized silicate glasses measuring (300 × 300) mm, 6 mm thick, with a gap between them of 7.2 mm. MMA, 15 parts by weight methacrylic acid, 0.5 parts by weight diphenylolpropane, 0.2 wt.h. cumene hydroperoxides and 0.06 parts by weight tetramethylthiourea. The closed form is placed in a water bath with a temperature of 20 ° C. After 15 hours, the mold is placed in an air thermostat, heated to 140 ° C for 4 hours, kept at 140 ° C for 1 hour, cooled to 40 ° C for 2 hours. Then the form is opened and a sheet of transparent colorless organic glass with a thickness of 6 mm with a softening temperature of 138 ° C, a transmittance of 91.5%. When a glass sample is heated in an air thermostat at 240 ° C for 1 hour, no visible defects are observed in it.
Термостабильность оценивали по отсутствию видимых в стекле дефектов при ступенчатом нагреве в интервале температур 190-240°С с выдержкой 1 час при каждой температуре, начиная со 190°С с интервалом в 10°С.Thermostability was evaluated by the absence of defects visible in the glass during stepwise heating in the temperature range 190-240 ° C with an exposure of 1 hour at each temperature, starting from 190 ° C with an interval of 10 ° C.
Температуру размягчения (Тр) и коэффициент пропускания (Кпр) полученного органического стекла определяют в соответствии с ГОСТ 10667-90.Softening temperature (Tp) and transmittance (R ave) obtained organic glass determined in accordance with GOST 10667-90.
Свойства органического стекла приведены в таблице.The properties of organic glass are given in the table.
ПРИМЕР 2-14EXAMPLE 2-14
Состав полимеризационной смеси для получения органического стекла и его свойства приведены в таблице. Способ получения стекла и методы испытаний по примеру 1.The composition of the polymerization mixture to obtain organic glass and its properties are shown in the table. The method of producing glass and test methods of example 1.
ПРИМЕР 15-23 для сравнения.EXAMPLE 15-23 for comparison.
Из приведенных в таблице данных следует, что поставленная цель - повышение термостабильности органического стекла до 240°С - достигается при использовании для получения органического стекла заявляемого состава, содержащего на 100 мас. ч. мономерной смеси метилметакрилата с метакриловой кислотой с содержанием метакриловой кислоты 0,5-30 мас.ч., 0,01-1,0 мас.ч. антиоксиданта фенольного типа, 0,05-3,0 мас.ч. органической гидроперекиси и 0,03-1,0 мас.ч. замещенной тиомочевины (см/ примеры №№1-14).From the data given in the table it follows that the goal - to increase the thermal stability of organic glass to 240 ° C - is achieved when using the inventive composition containing 100 wt. including a monomeric mixture of methyl methacrylate with methacrylic acid with a methacrylic acid content of 0.5-30 parts by weight, 0.01-1.0 parts by weight phenolic type antioxidant, 0.05-3.0 parts by weight organic hydroperoxide and 0.03-1.0 parts by weight substituted thiourea (see / examples No. 1-14).
Заявленный состав для получения органического стекла в сравнении с прототипом имеет отличительные признаки: определенный состав мономерной смеси, дополнительное содержание антиоксиданта фенольного типа и использование в качестве инициатора полимеризации органической гидроперекиси в сочетании с замещенной тиомочевиной. Это позволяет сделать вывод о новизне заявляемого состава как о новой совокупности существенных признаков заявляемого состава для получения органического стекла.The claimed composition for producing organic glass in comparison with the prototype has distinctive features: a specific composition of the monomer mixture, an additional phenolic antioxidant content and the use of organic hydroperoxide in combination with substituted thiourea as the polymerization initiator. This allows us to conclude that the novelty of the claimed composition as a new set of essential features of the claimed composition for producing organic glass.
Антиоксиданты фенольного типа известны как термостабилизаторы полимерных материалов [И.Фойгт. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. «Химия», ЛО, 1972, стр. 163]. Однако они являются также и эффективными ингибиторами свободно-радикальной полимеризации, поэтому их введение на стадии получения органического стекла в необходимой концентрации (≥ 0,01 мас.ч.) в составе полимеризационной смеси при инициировании (со)полимеризации метилметакрилата перекисными или азосоединениями было невозможно (см. примеры 20-23).Phenolic type antioxidants are known as thermostabilizers of polymeric materials [I. Voigt. Stabilization of synthetic polymers against the effects of light and heat. "Chemistry", LO, 1972, p. 163]. However, they are also effective inhibitors of free radical polymerization, therefore, their introduction at the stage of producing organic glass in the required concentration (≥ 0.01 parts by weight) in the polymerization mixture when initiating (co) polymerization of methyl methacrylate with peroxide or azo compounds was not possible ( see examples 20-23).
Применение фенольных антиоксидантов в качестве ингибиторов метилметакрилата ограничивается концентрациями порядка 10-3-10-4 % (ГОСТ 20370-74, эфир метиловый метакриловой кислоты), при которых они не могут являться стабилизаторами термоокислительной деструкции. Повышение термостабильности органического стекла при введении антиоксидантов фенольного типа на стадии полимеризации стало возможным только при их применении в сочетании с окислительно-восстановительной инициирующей системой, содержащей 0,05-0,3 мас.ч. органической гидроперекиси и 0,03-1,0 мас.ч. замещенной тиомочевины.The use of phenolic antioxidants as methyl methacrylate inhibitors is limited to concentrations of the order of 10 -3 -10 -4 % (GOST 20370-74, methyl methacrylic acid ester), in which they cannot stabilize thermal oxidative degradation. Improving the thermal stability of organic glass with the introduction of phenolic antioxidants at the polymerization stage became possible only when they are used in combination with a redox initiating system containing 0.05-0.3 wt.h. organic hydroperoxide and 0.03-1.0 parts by weight substituted thiourea.
Применение антиоксидантов другого типа, например аминного, также невозможно при инициировании перекисными или азосоединениями, так как они тоже являются сильными ингибиторами, кроме того, они способны к взаимодействию с перекисными и гидроперекисными компонентами инициирующих систем.The use of other types of antioxidants, for example, amine, is also impossible when initiated by peroxide or azo compounds, since they are also strong inhibitors, in addition, they are able to interact with peroxide and hydroperoxide components of the initiating systems.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003137741/04A RU2254343C1 (en) | 2003-12-30 | 2003-12-30 | Composition for manufacturing organic glass |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003137741/04A RU2254343C1 (en) | 2003-12-30 | 2003-12-30 | Composition for manufacturing organic glass |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2254343C1 true RU2254343C1 (en) | 2005-06-20 |
Family
ID=35835777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003137741/04A RU2254343C1 (en) | 2003-12-30 | 2003-12-30 | Composition for manufacturing organic glass |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2254343C1 (en) |
-
2003
- 2003-12-30 RU RU2003137741/04A patent/RU2254343C1/en active IP Right Revival
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6275284B2 (en) | Acrylic adhesive composition with controlled molecular weight | |
| WO2013181030A1 (en) | Liquid optical adhesive compositions | |
| JP2002105139A (en) | Curable composition | |
| AU2017345564A1 (en) | Flame resistant material and resultant products | |
| US4604414A (en) | Antistatic acrylic resin composition and method for the production thereof | |
| WO2007083749A1 (en) | Resin composition and optical member using cured product of such resin composition | |
| RU2254343C1 (en) | Composition for manufacturing organic glass | |
| US20180223079A1 (en) | Flame resistant material and resultant products | |
| KR102647117B1 (en) | Monomer composition, methacrylic resin composition, and resin molded body | |
| JPH022883B2 (en) | ||
| KR20020077364A (en) | Composition for optical material, optical material and lenses | |
| CN107337978A (en) | A kind of water-borne wood coating | |
| JP2003206435A (en) | Anti-fogging coating, anti-fogging molded article and anti-fogging sheet | |
| EP3497159A1 (en) | Acrylic materials for use in an ultraviolet light engine | |
| CZ281096A3 (en) | Casting, hardenable compound for producing plastic parts | |
| JP2012511091A (en) | Method for producing photochromic polymer composition, polymer composition thus obtained and use thereof | |
| RU2340630C1 (en) | Composition for obtaining plexiglass | |
| JP2007522265A (en) | Adhesive composition | |
| KR101389130B1 (en) | Composition for anti-fogging coating | |
| JP7467320B2 (en) | Signal lens and lens cover | |
| KR20080044141A (en) | A copolymer resin having excellent weatherability and anti-fogging property and a composition for anti-fogging coating comprising the same | |
| JP2002080680A (en) | Resin composition and coating liquid prepared by using the same | |
| WO2005062108A1 (en) | Contact lens material | |
| RU2293742C1 (en) | Composition for production of the plexiglas | |
| JP2001261738A (en) | Methacrylate based resin excellent in crystal clarity and weatherability and production method of the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151231 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20171004 |
|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20190807 |