RU2243966C1 - Method for preparing aromatic sulfones - Google Patents
Method for preparing aromatic sulfones Download PDFInfo
- Publication number
- RU2243966C1 RU2243966C1 RU2003126826/04A RU2003126826A RU2243966C1 RU 2243966 C1 RU2243966 C1 RU 2243966C1 RU 2003126826/04 A RU2003126826/04 A RU 2003126826/04A RU 2003126826 A RU2003126826 A RU 2003126826A RU 2243966 C1 RU2243966 C1 RU 2243966C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pyrosulfonates
- nitromethane
- nitrobenzene
- temperature
- sulfones
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических сульфонов.The invention relates to an improved method for producing aromatic sulfones.
Ароматические сульфоны представляют интерес в качестве мономеров для термостойких полимеров, в том числе оптического назначения, полупродуктов для получения биологически активных веществ, модификаторов резин и т.п..Aromatic sulfones are of interest as monomers for heat-resistant polymers, including optical ones, intermediates for the production of biologically active substances, rubber modifiers, etc.
Ряд методов синтеза ароматических сульфонов основан на использовании в качестве сульфонилирующих агентов соединений четырехвалентной серы: двуокиси серы, солей сульфиновых кислот /Пат. Японии, №59-134775, 18.0183/. Однако эти методы синтеза сульфонов не являются общими, связаны с использованием малодоступных и дорогостоящих соединений и не всегда имеют даже препаративное значение.A number of methods for the synthesis of aromatic sulfones is based on the use of tetravalent sulfur compounds as sulfonylating agents: sulfur dioxide, salts of sulfinic acids / Pat. Japan, No. 59-134775, 18.0183 /. However, these methods for the synthesis of sulfones are not common, are associated with the use of inaccessible and expensive compounds, and do not always have even a preparative value.
Одним из общих методов получения сульфонов является воздействие сульфокислот на ароматические углеводороды:One of the common methods for producing sulfones is the effect of sulfonic acids on aromatic hydrocarbons:
ArSO2OH+Ar’H→ArSO2Ar’+H2OArSO 2 OH + Ar'H → ArSO 2 Ar '+ H 2 O
Образующуюся в реакции воду удаляют по мере ее образования отгонкой в виде азеотропных смесей или каким-либо химическим способом /Заявка Японии №62-108855, 08.11.85; Заявка Японии №58-206553, 25.05.82/. Аренсульфокислоты в данном процессе часто получают in situ, используя для сульфирования ароматических углеводородов серную кислоту, олеум, серный ангидрид, хлорсульфоновую кислоту и т.д. В качестве водоотнимающих средств применяют пятиокись фосфора, полифосфорную кислоту, пятихлористый и треххлористый фосфор, хлорокись фосфора, хлористый тионил и др.Water formed in the reaction is removed as it is formed by distillation in the form of azeotropic mixtures or by any chemical method / Application of Japan No. 62-108855, 08.11.85; Japanese Application No. 58-206553, 05.25.82 /. Arensulfonic acids in this process are often obtained in situ, using sulfuric acid, oleum, sulfuric anhydride, chlorosulfonic acid, etc. to sulfonate aromatic hydrocarbons. As water-taking agents, phosphorus pentoxide, polyphosphoric acid, phosphorus pentachloride and phosphorus trichloride, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, etc. are used.
Недостатком данного способа является наличие высококоррозионной среды и большого количества кислых отходов.The disadvantage of this method is the presence of a highly corrosive environment and a large amount of acidic waste.
Наиболее распространенным общим методом получения ароматических сульфонов является метод, основанный на взаимодействии аренсульфонилхлоридов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса (АlСl3, ZnCl2, FeCl3, SbCl5, SbСl3, BiCl3, ВF3 и др.) /Jensen F.R., Goldman G. Sulfonilation // Friedel-Krafts and related reaction. - N.Y. - L. - Sydney: Academic Press, 1964. - Vol.2. - P.1319-1347/:The most common common method for producing aromatic sulfones is the method based on the interaction of arenesulfonyl chlorides with aromatic hydrocarbons in the presence of Friedel-Crafts catalysts (AlCl 3 , ZnCl 2 , FeCl 3 , SbCl 5 , SbCl 3 , BiCl 3 , BF 3 , etc.) / Jensen FR, Goldman G. Sulfonilation // Friedel-Krafts and related reaction. - NY - L. - Sydney: Academic Press, 1964. - Vol. 2. - P.1319-1347 /:
Реакцию, как правило, проводят при температуре 0-140°С в растворе сульфонилируемого ароматического углеводорода или таких растворителях, как нитробензол, нитрометан, хлористый метилен, дихлорметан и другие. Запатентован способ получения многоядерных ароматических сульфонов реакцией аренсульфонилхлоридов с ароматическими углеводородами (дифенил, нафталин) /Пат. Брит. №1352137; 7.05.71/. Реакция проводится при молярном соотношении ароматический углеводород аренсульфонилхлорид, равном 1:2, под азотом в среде нитробензола, в присутствии 0.3 мас.% FеСl3. Температура реакции 110°С. Целевой продукт выделяют разбавлением реакционной смеси метанолом. Выход 4-(4-хлорфенилсульфонил)-дифенила составляет 80%. Недостатком данного способа является наличие в целевом продукте примесей катализатора, что делает невозможным его использование для синтеза полимеров оптического назначения без дополнительной очистки.The reaction is usually carried out at a temperature of 0-140 ° C in a solution of sulfonylated aromatic hydrocarbon or in solvents such as nitrobenzene, nitromethane, methylene chloride, dichloromethane and others. A patented method for producing multicore aromatic sulfones by the reaction of arenesulfonyl chlorides with aromatic hydrocarbons (diphenyl, naphthalene) / Pat. Brit No. 1352137; 7.05.71 /. The reaction is carried out at a molar ratio of aromatic hydrocarbon arenesulfonyl chloride equal to 1: 2, under nitrogen in a medium of nitrobenzene, in the presence of 0.3 wt.% FeCl 3 . The reaction temperature is 110 ° C. The expected product is isolated by diluting the reaction mixture with methanol. The yield of 4- (4-chlorophenylsulfonyl) diphenyl is 80%. The disadvantage of this method is the presence of catalyst impurities in the target product, which makes it impossible to use it for the synthesis of optical polymers without additional purification.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ, в котором в качестве сульфонилирующих агентов для ароматических углеводородов используются смешанные ангидриды (пиросульфонаты) формулы ArSO2OSO2OAlk, где Alk=СН3, С2Н5 /Пат. Франц. №1211412, 16.03.60; аналоги: Пат. ФРГ №1111173, 1961; Пат. Брит. №895464, 1962/:Closest to the proposed method is a method in which, as sulfonylating agents for aromatic hydrocarbons, mixed anhydrides (pyrosulfonates) of the formula ArSO 2 OSO 2 OAlk are used, where Alk = CH 3 , C 2 H 5 / Pat. Franz No. 1211412, 16.03.60; analogues: Pat. Germany No. 1111173, 1961; Pat. Brit No. 895464, 1962 /:
ArSO2OSO2OAlk+Ar'H→Ar'SO2Ar+AlkOSO2OHArSO 2 OSO 2 OAlk + Ar'H → Ar'SO 2 Ar + AlkOSO 2 OH
Пиросульфонаты получают реакцией стабилизированного жидкого SO3 с алкиловыми эфирами аренсульфокислот или действием диалкилпирсульфатов на аренсульфоновые кислоты:Pyrosulfonates are prepared by the reaction of stabilized liquid SO 3 with alkyl esters of arenesulfonic acids or the action of dialkylpyrsulfates on arenesulfonic acids:
Диалкилпиросульфаты получают реакцией 1 моля жидкого серного ангидрида с 1 молем диалкилсульфата или взаимодействием 2 молей жидкого серного ангидрида с одним молем диалкилового эфира.Dialkylpyrosulfates are prepared by reacting 1 mole of liquid sulfuric anhydride with 1 mole of dialkyl sulfate or by reacting 2 moles of liquid sulfuric anhydride with one mole of dialkyl ether.
Внедрение жидкого серного ангидрида в алкиларенсульфонаты и диалкилсульфаты осуществляют при эквимолярном соотношении реагентов, температуре 0-75°С и времени реакции 0.25-10 ч. Полученные пиросульфонаты без выделения используют для сульфонилирования жидких ароматических углеводородов (алкил- и галогенбензолов) при эквимолярном соотношении реагентов в случае алкиларенпиросульфонатов и двукратном мольном избытке ароматических углеводородов для диалкилпиросульфатов. Реакцию проводят при температуре 20-120°С в течение 3-16 ч. Выход сульфонов составляет 40-80%. Недостатком данного способа является невозможность использования твердых ароматических углеводородов ряда дифенила, нафталина, аценафтена или ароматических эфиров, склонных к осмолению в присутствии SO3, а также твердых эфиров аренсульфокислот для получения многоядерных ароматических сульфонов.The introduction of liquid sulfuric anhydride into alkylarene sulfonates and dialkyl sulfates is carried out at an equimolar ratio of reactants, a temperature of 0-75 ° C and a reaction time of 0.25-10 hours. The obtained pyrosulfonates without isolation are used to sulfonylate liquid aromatic hydrocarbons (alkyl and halogenbenzenes) in an equimolar ratio of reactants alkylarene pyrosulfonates and a twofold molar excess of aromatic hydrocarbons for dialkyl pyrosulfates. The reaction is carried out at a temperature of 20-120 ° C for 3-16 hours. The output of sulfones is 40-80%. The disadvantage of this method is the inability to use solid aromatic hydrocarbons of a number of diphenyl, naphthalene, acenaphthene or aromatic esters prone to tarring in the presence of SO 3 , as well as arenesulfonic acid esters to produce multinuclear aromatic sulfones.
Задача изобретения: повышение качества сульфонов, упрощение выделения и очистки целевых продуктов, расширение их ассортимента.The objective of the invention: improving the quality of sulfones, simplifying the isolation and purification of target products, expanding their range.
Для решения поставленной задачи предлагается способ получения сульфонов сульфонилированием ароматических углеводородов пиросульфонатами, предварительно полученными взаимодействием SO3 и метиловых или этиловых эфиров аренмоно- или дисульфокислот или серной кислоты.To solve this problem, a method for producing sulfones by sulfonylation of aromatic hydrocarbons with pyrosulfonates, previously obtained by the interaction of SO 3 and methyl or ethyl esters of arenmono- or disulfonic acids or sulfuric acid.
Серный ангидрид может использоваться в жидком или парообразном виде, в последнем случае он разбавляется сухим воздухом или азотом.Sulfur anhydride can be used in liquid or vapor form, in the latter case it is diluted with dry air or nitrogen.
Молярное отношение SO3:моноэфир равно (1...1.1):1, SO3:диэфир (2...2.2):1. Время реакции получения пиросульфонатов 0.25-1 ч, температура 0-75°С.The molar ratio of SO 3 : monoester is (1 ... 1.1): 1, SO 3 : diester (2 ... 2.2): 1. The reaction time for obtaining pyrosulfonates is 0.25-1 h, and the temperature is 0-75 ° C.
Полученные пиросульфонаты используются для сульфонилирования ароматических углеводородов без выделения их из реакционной массы.The obtained pyrosulfonates are used for sulfonylation of aromatic hydrocarbons without isolating them from the reaction mass.
Стадию сульфонилирования проводят в среде галоидалканов C1-С2, нитробензола или нитрометана при температуре 20-80°С и времени реакции 1-3 ч. Молярное соотношение пиросульфонат:ароматический углеводород равно (1...1.1): 1 для моносульфонов и (2...2.2):1 для дисульфонов.The sulfonylation step is carried out in a medium of C 1 -C 2 haloalkanes, nitrobenzene or nitromethane at a temperature of 20-80 ° C and a reaction time of 1-3 hours. The molar ratio of pyrosulfonate: aromatic hydrocarbon is (1 ... 1.1): 1 for monosulfones and ( 2 ... 2.2): 1 for disulfones.
Стадию получения пиросульфонатов при использовании твердых эфиров аренсульфокислот необходимо также осуществлять в среде галоидалканов C1-C2, нитробензола или нитрометана при времени реакции 0.25-1 ч.The stage of obtaining pyrosulfonates using solid esters of arenesulfonic acids must also be carried out in the environment of haloalkanes C 1 -C 2 , nitrobenzene or nitromethane at a reaction time of 0.25-1 h
Галоидалканы C1-C2, нитробензол или нитрометан используют в количестве 1-5 мл на 1 г углеводорода или эфира сульфокислоты.C 1 -C 2 haloalkanes, nitrobenzene or nitromethane are used in an amount of 1-5 ml per 1 g of hydrocarbon or sulfonic acid ester.
Отличием предлагаемого способа от прототипа является использование галоидалканов C1-C2, нитробензола, нитрометана в качестве растворителей на стадии сульфонилирования и при необходимости на стадии получения пиросульфонатов, а также использование наряду с жидким серным ангидридом парообразного, разбавленного сухим воздухом или азотом.The difference between the proposed method and the prototype is the use of C 1 -C 2 haloalkanes, nitrobenzene, nitromethane as solvents at the sulfonylation stage and, if necessary, at the pyrosulfonate production stage, as well as the use of vaporous diluted with dry air or nitrogen along with liquid sulfuric anhydride.
Используемые растворители не являются инертными по отношению к серному ангидриду, однако в выбранных условиях проведения реакции они не реагируют с ним. Использование растворителей позволяет проводить реакции сульфонилирования или внедрения SO3 в оптимальных температурных интервалах даже при использовании твердых алкиловых эфиров аренсульфокислот и ароматических углеводородов, имеющих температуру плавления выше, чем оптимальные температуры, необходимые для проведения этих реакций, а также вводить в реакцию сульфонилирования ароматические эфиры, которые в присутствии SO3 осмоляются. Введение в реакцию с ароматическими углеводородами пиросульфонатов, полученных из алкиловых эфиров дисульфокислот, позволяет получать сульфоны высокой изомерной чистоты, что упрощает стадию выделения целевого продукта.The solvents used are not inert with respect to sulfuric anhydride, however, under the selected reaction conditions, they do not react with it. The use of solvents allows the sulfonylation or SO 3 incorporation reactions to be carried out in optimal temperature ranges even when using solid alkyl esters of arenesulfonic acids and aromatic hydrocarbons having a melting point higher than the optimum temperatures necessary for carrying out these reactions, as well as introducing aromatic ethers into the sulfonylation reaction, which in the presence of SO 3 are osmolized. Introduction into reaction with aromatic hydrocarbons of pyrosulfonates obtained from disulfonic acid alkyl esters allows to obtain sulfones of high isomeric purity, which simplifies the stage of isolation of the target product.
Известно /Взаимодействие алкиловых эфиров аренсульфокислот с жидким серным ангидридом и ароматическими углеводородами/ Москвичев Ю.А., Шапиро Ю.Е., Крамерова С.К., Сизык Л.А. и др. // ЖОрХ. - 1982. - Т.XVIII, вып.2. - с.330-336/, что при внедрении SO3 в алкиловые эфиры аренсульфокислот образуются продукты следующей формулы:Known / Interaction of alkyl esters of arenesulfonic acids with liquid sulfuric anhydride and aromatic hydrocarbons / Moskvichev Yu.A., Shapiro Yu.E., Kramerova S.K., Sizyk L.A. et al. // ZhORKh. - 1982.- T.XVIII, issue 2. - p. 330-336 /, that when SO 3 is introduced into the alkyl esters of arenesulfonic acids, products of the following formula are formed:
ArSO2(OSO2)nOAlk,ArSO 2 (OSO 2 ) n OAlk,
где n=1, 2.where n = 1, 2.
Использование парообразного SO3 позволяет повысить выход пиросульфонатов с n=1, являющихся промежуточными продуктами для получения сульфонов. Это объясняется тем, что SO3 в парах мономерен, а в жидком состоянии преобладает циклическая тримерная γ-форма, кроме того, парообразный SO3 является более мягким реагентом по сравнению с жидким и более равномерно распределяется в реакционной смеси. Использование реакционных смесей, полученных с парообразным SO3, на второй стадии приводит к увеличению выхода целевых сульфонов на 10-15%. Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The use of vaporous SO 3 allows to increase the yield of pyrosulfonates with n = 1, which are intermediate products for the production of sulfones. This is explained by the fact that SO 3 is monomeric in vapors, and in the liquid state the cyclic trimeric γ-form predominates, in addition, vaporous SO 3 is a milder reagent compared to liquid and is more evenly distributed in the reaction mixture. The use of reaction mixtures obtained with vaporous SO 3 in the second stage leads to an increase in the yield of target sulfones by 10-15%. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 18.6 г (0.1 моль) метилового эфира 4-метилбензолсуфокислоты. Парообразный SO3, разбавленный сухим азотом, барботируют в эфир при температуре 30±5°С до привеса 8 г (0.1 моль SO3). Реакционную массу продолжают перемешивать в течение 0.25 ч, а затем добавляют раствор 19.9 г (0.1 моль) 4-нитродифенила в 50 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную смесь нагревают до 60°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. Затем растворитель отгоняют, к остатку добавляют воду. Продукт отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, высушивают и перекристаллизовывают. Получают 27.6 г 4-метил-4'-(4-нитрофенил)дифенилсульфона, т. пл. 189-191°С (из уксусной кислоты).Example 1. A four-necked flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, reflux condenser was charged with 18.6 g (0.1 mol) of 4-methylbenzenesulfonic acid methyl ester. Vaporous SO 3 diluted with dry nitrogen is bubbled into the ether at a temperature of 30 ± 5 ° C to a weight gain of 8 g (0.1 mol SO 3 ). The reaction mixture was continued to stir for 0.25 hours, and then a solution of 19.9 g (0.1 mol) of 4-nitrodiphenyl in 50 ml of 1,2-dichloroethane was added. The reaction mixture was heated to 60 ° C and held at this temperature for 2 hours. Then, the solvent was distilled off, water was added to the residue. The product is filtered off, washed with water until neutral, dried and recrystallized. Obtain 27.6 g of 4-methyl-4 '- (4-nitrophenyl) diphenylsulfone, so pl. 189-191 ° C (from acetic acid).
Пример 2. В колбу загружают 18.6 г (0.1 моль) метилового эфира 4-метилбензолсульфокислоты и при температуре 30±5°С и перемешивании прикапывают 8 г (0.1 моль) жидкого SO3. Далее процесс проводят так же, как в примере 1. Выход целевого сульфона составляет при этом 65.4%.Example 2. 18.6 g (0.1 mol) of 4-methylbenzenesulfonic acid methyl ester are charged into a flask, and 8 g (0.1 mol) of liquid SO 3 are added dropwise with stirring at a temperature of 30 ± 5 ° C. Further, the process is carried out as in example 1. The yield of the target sulfone is 65.4%.
Пример 3. В раствор 20.7 г (0.1 моль) метилового эфира 4-хлорбензолсульфокислоты в 25 мл хлороформа барботируют парообразный SO3, поддерживая температуру реакции 20-25°С, до увеличения массы реакционной смеси на 8.8 г (0.11 моль SO3). Перемешивание содержимого колбы продолжают при комнатной температуре в течение 0.5 ч, затем добавляют раствор 15.4 г (0.1 моль) дифенила в 25 мл хлороформа, повышают температуру реакции до 40°С и поддерживают ее в течение 3 ч. Выделение целевого продукта аналогично примеру 1. Получают 27 г 4-хлор-4'-фенилдифенилсульфона (выход 82.3%), т. пл. 171-173°С.Example 3. In a solution of 20.7 g (0.1 mol) of 4-chlorobenzenesulfonic acid methyl ester in 25 ml of chloroform, vaporous SO 3 was bubbled in, maintaining the reaction temperature at 20-25 ° C, until the reaction mixture increased by 8.8 g (0.11 mol SO 3 ). Stirring the contents of the flask was continued at room temperature for 0.5 h, then add a solution of 15.4 g (0.1 mol) of diphenyl in 25 ml of chloroform, increase the reaction temperature to 40 ° C and maintain it for 3 hours. Isolation of the target product is analogous to example 1. Receive 27 g of 4-chloro-4'-phenyl diphenyl sulfone (yield 82.3%), mp 171-173 ° C.
Пример 4. В колбу загружают 20 г (0.1 моль) этилового эфира 4-метилбензолсульфокислоты и при перемешивании и температуре 30±5°С барботируют в эфир парообразный SO3, разбавленный сухим азотом, до привеса реакционной массы 8.8 г (0.11 моль SO3). После перемешивания реакционной смеси в течение 0.5 ч при комнатной температуре в нее вводят раствор 15,4 г (0.1 моль) аценафтена в 60 мл четыреххлористого углерода и выдерживают при 30°С 2 ч. Выделение целевого продукта аналогично примеру 1. Получают 20.4 4-метилфенил-4'-аценафтилсульфона (выход 66.2%), т. пл. 183-185°С.Example 4. 20 g (0.1 mol) of ethyl 4-methylbenzenesulfonic acid ethyl ester was charged into a flask and, with stirring at a temperature of 30 ± 5 ° С, vaporized SO 3 diluted with dry nitrogen was bubbled into the ether until the reaction mass was weighed 8.8 g (0.11 mol SO 3 ) . After the reaction mixture was stirred for 0.5 h at room temperature, a solution of 15.4 g (0.1 mol) of acenaphthene in 60 ml of carbon tetrachloride was introduced into it and maintained at 30 ° C for 2 h. Isolation of the target product was carried out analogously to Example 1. 20.4 4-methylphenyl was obtained -4'-acenaphthylsulfone (yield 66.2%), mp 183-185 ° C.
Пример 5. В колбу загружают 18.6 г (0.1 моль) метилового эфира 4-метилбензолсульфокислоты и при перемешивании вводят по каплям 8 г (0.1 моль) жидкого SO3. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 0.5 ч, вводят в нее раствор 12.8 г нафталина в 40 мл хлористого метилена и продолжают перемешивание 3 ч. Выделение целевого продукта аналогично примеру 1. Получают 26.6 г 4-метилфенил-1'-нафтилсульфона (выход 95.4%), т. пл. 101.5-103°С.Example 5 18.6 g (0.1 mol) of 4-methylbenzenesulfonic acid methyl ester are charged into a flask and 8 g (0.1 mol) of liquid SO 3 are added dropwise with stirring. The reaction mixture is stirred at room temperature for 0.5 h, a solution of 12.8 g of naphthalene in 40 ml of methylene chloride is introduced into it and stirring is continued for 3 hours. Isolation of the target product is analogous to Example 1. 26.6 g of 4-methylphenyl-1'-naphthylsulfone are obtained (yield 95.4 %), mp 101.5-103 ° C.
Пример 6. К раствору 35.8 г (0.1 моль) диметилового эфира 4,4'-дисульфокислоты дифенилоксида в 40 мл нитрометана при перемешивании прибавляют по каплям 17.6 г (0.22 моль) жидкого SO3, поддерживая температуру 30-35°С. Продолжают перемешивание в течение 1 ч, затем вводят 22.5 г (0.2 моль) хлорбензола. Реакционную массу выдерживают при 60°С 3 ч. Выделение целевого продукта аналогично примеру 1. Получают 31.8 г бис-4-(4-хлорфенилсульфонил)дифенилоксида (выход 61.3), т. пл. 198.5-200°С.Example 6. To a solution of 35.8 g (0.1 mol) of diphenyl oxide 4,4'-disulfonic acid dimethyl ether in 40 ml of nitromethane, 17.6 g (0.22 mol) of liquid SO 3 are added dropwise while maintaining a temperature of 30-35 ° C. Stirring is continued for 1 h, then 22.5 g (0.2 mol) of chlorobenzene are added. The reaction mass was maintained at 60 ° C for 3 hours. The isolation of the target product was carried out analogously to Example 1. 31.8 g of bis-4- (4-chlorophenylsulfonyl) diphenyl oxide were obtained (yield 61.3), mp. 198.5-200 ° C.
Пример 7. В колбу загружают 17.2 г (0.1 моль) метилового эфира бензолсульфокислоты и добавляют к нему при перемешивании 8.8 г (0.11 моль) жидкого SO3, поддерживая температуру не выше 35°С. Смесь перемешивают 0.5 ч, затем вводят в нее раствор 13.6 г (0.1 моль) ацетоксибензола в 15 мл С2Н2Сl2 и продолжают перемешивание при 50°С в течение 2 ч. Выделение целевого продукта проводят аналогично примеру 1. Выход 4-ацетоксидифенилсульфона 18.2%, т. пл. 92-3.5°С.Example 7. 17.2 g (0.1 mol) of benzenesulfonic acid methyl ester was charged into a flask and 8.8 g (0.11 mol) of liquid SO 3 was added to it with stirring, maintaining the temperature not higher than 35 ° С. The mixture is stirred for 0.5 h, then a solution of 13.6 g (0.1 mol) of acetoxybenzene in 15 ml of C 2 H 2 Cl 2 is introduced into it and stirring is continued at 50 ° C for 2 hours. The target product is isolated analogously to Example 1. 4-acetoxydiphenyl sulfone is isolated. 18.2% mp 92-3.5 ° C.
Пример 8. В колбу загружают 12.6 г (0.1 моль) диметилсульфата и при перемешивании добавляют к нему 8 г (0.1 моль) жидкого SO3. Реакционную массу перемешивают при 75°С в течение 1 ч, охлаждают до комнатной температуры и добавляют еще 8 г (0.1 моль) жидкого SO3. Затем в реакционную смесь вводят раствор 30.4 г (0.2 моль) аценафтена в 104 мл СНСl3 и выдерживают ее при 40°С в течение 3 ч. Выделение целевого продукта осуществляется так же, как в примере 1. Выход диаценафтилсульфона 17.2%, т. пл. 231-2°С.Example 8. 12.6 g (0.1 mol) of dimethyl sulfate are charged into a flask and 8 g (0.1 mol) of liquid SO 3 are added to it with stirring. The reaction mass is stirred at 75 ° C for 1 h, cooled to room temperature and another 8 g (0.1 mol) of liquid SO 3 are added. Then, a solution of 30.4 g (0.2 mol) of acenaphthene in 104 ml of CHCl 3 is introduced into the reaction mixture and it is kept at 40 ° С for 3 h. The target product is isolated in the same manner as in Example 1. Diacenaphthyl sulfone 17.2%, mp . 231-2 ° C.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003126826/04A RU2243966C1 (en) | 2003-09-01 | 2003-09-01 | Method for preparing aromatic sulfones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003126826/04A RU2243966C1 (en) | 2003-09-01 | 2003-09-01 | Method for preparing aromatic sulfones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2243966C1 true RU2243966C1 (en) | 2005-01-10 |
| RU2003126826A RU2003126826A (en) | 2005-02-27 |
Family
ID=34881909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003126826/04A RU2243966C1 (en) | 2003-09-01 | 2003-09-01 | Method for preparing aromatic sulfones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2243966C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10539321B2 (en) | 2013-11-29 | 2020-01-21 | No Eul Kim | Plastic hot water boiler |
-
2003
- 2003-09-01 RU RU2003126826/04A patent/RU2243966C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10539321B2 (en) | 2013-11-29 | 2020-01-21 | No Eul Kim | Plastic hot water boiler |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003126826A (en) | 2005-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20040045915A (en) | Aromatic Imide and Aromatic Methylidynetrissulfonyl Compounds and Method of Making | |
| CA2170935A1 (en) | Zirconium compounds of sulphonic acids | |
| RU2243966C1 (en) | Method for preparing aromatic sulfones | |
| US6448430B1 (en) | Process for the preparation of aryl carboxylate esters | |
| JPH02132124A (en) | Fluorine-containing sulfonated polyphenylsiloxane, its use, production and usage thereof | |
| US3706794A (en) | Production of sulphonyl chlorides | |
| US6608233B2 (en) | Process for producting bis(4-hydroxy-3-nitrophenyl) compound | |
| US3772373A (en) | Preparation of high molecular weight alkylbenzene sulfonyl chlorides | |
| US4316862A (en) | Process for the preparation of sulphonic acid chlorides | |
| JP7324082B2 (en) | Method for producing carboxylic anhydride or sulfonic anhydride | |
| US5025104A (en) | 2,4-pentanedione-1-sulfonic acid and method for preparing the same | |
| CA2054936C (en) | Preparation of p-phenyl sulfonate esters of acyl glycolic acids | |
| US3293305A (en) | Polyfluorinated organic compounds | |
| JP2849470B2 (en) | Preparation of 2- (chloro, bromo, or nitro) -4- (alkylsulfonyl) benzoic acid and intermediates | |
| US3322822A (en) | Preparation of halosulfonyl benzoyl halides | |
| JPH0474346B2 (en) | ||
| US3878242A (en) | Process for the production of trihalogenomethyl benzene sulphonic acid halides | |
| US6218555B1 (en) | Process for the preparation of alkanoyloxy-benzenesulfonic acids and salts thereof | |
| US3869491A (en) | Halosulfonyl sulfooxonium compounds | |
| US5095150A (en) | Formylated alklbenzenesulfonyl halide compound and process for preparing the same | |
| US3607032A (en) | Process for the production of hydroxylamine-o-sulphonic acid | |
| JPH03204839A (en) | Production of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid aryl ester | |
| JPH0672132B2 (en) | Method for producing diallyl sulfone | |
| TW202404940A (en) | Method for preparing 1,1,1-trifluoro-2-isothiocyanatoethane | |
| RU2170729C1 (en) | Method of preparing n- (cyclohexylthio)phthalamide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070902 |