RU2235998C2 - Способ определения оксидантной/антиоксидантной активности растворов - Google Patents

Способ определения оксидантной/антиоксидантной активности растворов Download PDF

Info

Publication number
RU2235998C2
RU2235998C2 RU2002130523/28A RU2002130523A RU2235998C2 RU 2235998 C2 RU2235998 C2 RU 2235998C2 RU 2002130523/28 A RU2002130523/28 A RU 2002130523/28A RU 2002130523 A RU2002130523 A RU 2002130523A RU 2235998 C2 RU2235998 C2 RU 2235998C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxidant
solution
mediator
activity
concentration
Prior art date
Application number
RU2002130523/28A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002130523A (ru
Inventor
Х.З. Брайнина (RU)
Х.З. Брайнина
А.В. Иванова (RU)
А.В. Иванова
Original Assignee
Уральский государственный экономический университет
Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное внедренческое предприятие "ИВА"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Уральский государственный экономический университет, Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное внедренческое предприятие "ИВА" filed Critical Уральский государственный экономический университет
Priority to RU2002130523/28A priority Critical patent/RU2235998C2/ru
Priority to PCT/RU2003/000493 priority patent/WO2004044576A1/ru
Publication of RU2002130523A publication Critical patent/RU2002130523A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2235998C2 publication Critical patent/RU2235998C2/ru

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416—Systems
    • G01N27/4166—Systems measuring a particular property of an electrolyte
    • G01N27/4168—Oxidation-reduction potential, e.g. for chlorination of water

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)

Abstract

Изобретение относится к электрохимическому способу определения оксидантной/антиоксидантной активности веществ. Сущность: оксидантную/антиоксидантную активность оценивают по изменению окислительно-восстановительного потенциала до и после введения анализируемого вещества в специальный раствор, содержащий медиаторную пару. Концентрацию оксидантов/антиоксидантов рассчитывают по эмпирической формуле. В качестве медиаторной системы могут быть использованы пары химических элементов разной валентности. Техническим результатом изобретения является повышение точности, достоверности и воспроизводимости результатов, сокращение времени проведения анализа, расширение спектра анализируемых веществ. 3 з.п. ф-лы, 3 ил.

Description

Изобретение относится к области электрохимических методов анализа, в частности к анализу состава раствора на предмет оксидантной/антиоксидантной активности.
Существует способ определения оксидантной активности, в котором проводят анализ биологических объектов по 54 параметрам, являющимися индикаторами оксидантного стресса, и сравнивают полученные значения с нормальным уровнем, используя специальные диаграммы (патент США 5950634).
Недостатком известного способа является необходимость определения большого количества параметров в исследуемых объектах, что определяет его высокую сложность и неоднозначность результатов.
Известен способ определения антиоксидантной активности, включающий измерение окислительно-восстановительного потенциала для оценки состояния здоровья человека (патент США 6269261).
Недостатком этого способа является то, что окислительно-восстановительный потенциал в биологических средах измеряется напрямую. Известно, что одним из главных условий установления окислительно-восстановительного потенциала является обратимость редокс-системы. Однако биологические жидкости содержат огромное количество редокс-систем, кроме того, не все из них достаточно обратимы. Поэтому при прямом измерении окислительно-восстановительного потенциала получить воспроизводимые величины потенциала весьма сложно. Сложно судить и об окислительно-востановительном статусе организма, поскольку вклад в величину окислительно-восстановительного потенциала обратимых и необратимых систем несоизмерим.
Известен способ определения антиоксидантной активности, включающий оценку антиоксидантной активности по электрохимическим параметрам раствора ("Free Radical Biology & Medicine", Vol.28, №6, pp.860-870).
К недостаткам данного способа следует отнести то, что не все антиоксиданты обладают электрохимической активностью и соответственно не дают волну окисления при использовании циклической вольтамперометрии. В то же время они могут быть химически активны по отношению к основным оксидантам. Также не может быть получена информация об активности (концентрации) оксидантов.
Наиболее близким к предлагаемому решением служит способ для измерения уровня антиоксидантов и оксидантов по электрохимическим параметрам раствора, в котором проводят окислительно-восстановительные реакции анализируемого вещества со специальным реагентом с последующим измерением тока в режиме хроноамперометрии (WO 02/06806).
К недостаткам этого способа можно отнести то, что величина тока (являющаяся в данном способе аналитическим сигналом) сильно зависит от наличия в растворе поверхностно-активных веществ, присутствующих в большом количестве в вине и крови. Это может существенно влиять на результаты анализа. Авторы описывают селективное определение оксида серы (IV) в вине, однако вина содержат большое количество различных антиоксидантов (катехины, полифенолы, витамин С), обладающих высокой восстановительной способностью. Эти вещества вносят вклад погрешности в аналитический сигнал.
Технической задачей, решаемой данным изобретением, служит повышение точности, достоверности и воспроизводимости результатов, сокращение времени проведения анализа, расширение спектра анализируемых веществ.
Задача решается тем, что готовят исходный раствор, в который предварительно вводят медиаторную систему (пару химических элементов или соединений, способных обратимо окисляться и восстанавливаться), а оксидантную/антиоксидантную активность оценивают по электрохимическим параметрам раствора - изменению окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) до и после введения в исходный раствор анализируемого вещества. Изменение электрохимических параметров раствора обусловлено изменением соотношения окисленной и восстановленной форм медиатора в результате химической реакции с оксидантом/антиоксидантом. Концентрацию (активность) оксидантов/антиоксидантов в растворе рассчитывают по формуле:
Figure 00000002
где Х - антиоксидантная/оксидантная активность;
Сох - концентрация окисленной формы медиатора;
Cred - концентрация восстановленной формы медиатора,
Figure 00000003
Е - исходный потенциал медиаторной системы;
E1 - потенциал, устанавливающийся в системе после введения анализируемого вещества;
b=2,3RT/nF,
где R - универсальная газовая постоянная;
Т - температура в Кельвинах;
n - число электронов, участвующих в окислительно-восстановительной реакции;
F - число Фарадея.
Антиоксидантная/оксидантная активность (АОА/ОА) выражается в г-экв/л окислителя/восстановителя медиаторной системы, израсходованного на химическую реакцию с антиоксидантами/оксидантами анализируемого образца.
В качестве медиаторной системы могут быть Ox/Red пары химических элементов или соединений, например, V(IV)/V(III); I2/I-, Fe(III)/Fe(II), Sn(IV)/Sn(II), хинон/гидрохинон, ферроцен/феррицений и др. Для определения активности водорастворимых антиоксидантов/оксидантов используются водорастворимые OX/Red пары, а для определения жирорастворимых антиоксидантов - органические медиаторные пары, растворенные в органическом или смешанном растворителе.
В качестве фоновых водных растворов могут быть использованы фосфатный, бикарбонатный, ацетатный буфер, хлорид натрия и др., в качестве органических растворителей - ацетонитрил, ацетон, петролейный эфир, гексан и др.
Измерительный электрод может быть изготовлен из платины, золота в виде стержня, диска, проволоки, фольги. Измерительным электродом может быть толстопленочный электрод, изготовленный методом вакуумного напыления, трафаретной пачати с использованием металлсодержащих чернил и паст. Измерительный электрод также может быть изготовлен из стеклоуглерода.
Электродом сравнения может служить стандартный хлорсеребряный электрод, а также электроды в виде серебряного стержня, проволоки или фольги, покрытых хлоридом серебра. Электродом сравнения также может быть толстопленочный электрод, изготовленный из серебряных паст, содержащих хлорид серебра или покрытых хлоридом серебра.
Необходимые реагенты вносятся в ячейку, содержащую растворитель, в виде таблеток или в виде предварительно приготовленного раствора.
Указанные отличительные признаки существенны. Введение в раствор медиаторной системы определяет окислительно-восстановительный потенциал раствора. При введении в раствор медиаторной системы анализируемой пробы, содержащей оксиданты/антиоксиданты, его окислительно-восстановительный потенциал изменяется в результате взаимодействия оксидантов/антиоксидантов с одним из компонентов медиаторной системы согласно уравнению Нернста. Концентрацию оксидантов/антиоксидантов можно определить по приведенной формуле.
На фиг.1 представлена диаграмма антиоксидантной активности (АОА) алкогольных напитков.
На фиг.2 изображена диаграмма изменения антиоксидантной активности фракций крови до и после гемодиализа.
На фиг.3 представлена диаграмма антиоксидантной активности некоторых органических масел.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
В электрохимическую ячейку, содержащую измерительный электрод и электрод сравнения, заполненную 9,8 мл дистилированной воды, вносят сухие соли КН2РO4, Na2HPO4, VСl3, VOSO4. После растворения солей раствор содержит фосфатный буфер (рН 7,2) и эквимолярную смесь VСl3+VOSO4. В качестве измерительного электрода используют платиновый электрод в виде стержня. Электрод сравнения - стандартный хлорсеребряный электрод. Измеряют исходный потенциал системы (Е) при перемешивании и комнатной температуре. Далее вносят 0,1 мл исследуемого алкогольного напитка и измеряют потенциал (E1), устанавливающийся в системе после внесения пробы. По приведенной выше формуле рассчитывают АОА с учетом разбавления пробы. Результаты измерений приведены на фиг.1.
Пример 2
В термостатированную при 37°С электрохимическую ячейку, содержащую измерительный электрод и электрод сравнения, заполненную 9,8 мл бикарбонатного буферного раствора (рН 7,4), вносят 0,2 мл раствора, содержащего эквимолярную смесь Fe(III)+Fe(II). В качестве измерительного электрода используют платиновый электрод в виде проволоки. Электрод сравнения - хлорсеребряный, изготовленный из серебряной пасты, содержащей AgCl. Измеряют исходный потенциал системы (Е) при перемешивании. Далее вносят 0,05 мл стабилизированной глюгициром крови, гемолизата эритроцитов или плазмы крови, полученных от одного и того же больного до и после процедуры диализа. Измеряют потенциал (E1), устанавливающийся в системе после внесения образца. По приведенной выше формуле рассчитывают АОА (с учетом разбавления пробы). Результаты измерений приведены на фиг.2.
Пример 3
В электрохимическую ячейку, содержащую измерительный электрод и электрод сравнения, заполненную 9 мл дистилированной воды, вносят таблетку, содержащую КН2РO4, Na2HPO4, KJ и J2. После растворения таблетки раствор содержит фосфатный буфер (рН 7,2) и смесь I-/I2 (10:1). В качестве измерительного электрода используют толстопленочный электрод, изготовленный из платиновых чернил. Электрод сравнения - стандартный хлорсеребряный электрод. Измеряют исходный потенциал системы (Е) при перемешивании и комнатной температуре. Далее вносят 1 мл исследуемой хлорированной воды и измеряют потенциал (E1), устанавливающийся в системе после внесения пробы. По приведенной выше формуле рассчитывают ОА с учетом разбавления пробы. Результаты измерений: Е=0,17В, E1=0,21B, Х=2,7×10-3 г-экв/л.
Пример 4
Электрохимическую ячейку, содержащую измерительный электрод и электрод сравнения, заполняют 9 мл ацетонитрила, содержащего 0,5 М NaClO4 и смесь (1:1) ферроцен/феррицений. В качестве измерительного электрода используют толстопленочный электрод, изготовленный из платиновых чернил. Электрод сравнения - хлорсеребряный, изготовленный из серебряной пасты, содержащей AgCl. Измеряют исходный потенциал системы (Е) при перемешивании и комнатной температуре. Жирорастворимые антиоксиданты, содержащиеся в маслах, извлекают смесью петролейного эфира и спирта (1:1). Вносят 1 мл экстракта в ячейку и измеряют потенциал (E1), устанавливающийся в системе после внесения пробы. По приведенной выше формуле рассчитывают АОА с учетом разбавления пробы. Результаты измерений приведены на фиг.3.

Claims (4)

1. Способ определения оксидантной/антиоксидантной активности раствора анализируемого вещества, включающий оценку оксидантной/антиоксидантной активности по электрохимическим параметрам раствора анализируемого вещества, отличающийся тем, что предварительно готовят исходный раствор, в который вводят медиаторную систему, содержащую одновременно окисленную и восстановленную формы реагента, а оценку оксидантной/антиоксидантной активности проводят по изменению окислительно-восстановительного потенциала раствора, определенного до и после введения в исходный раствор анализируемого вещества, концентрацию (активность) оксидантов/антиоксидантов в растворе рассчитывают по формуле
Figure 00000004
где Х- концентрация (активность) оксидантов/антиоксидантов;
Сох - концентрация окисленной формы медиатора;
Cred - концентрация восстановленной формы медиатора;
Figure 00000005
где Е - исходный потенциал медиаторной системы, E1 - потенциал, устанавливающийся в системе после введения пробы, b=2,3RT/nF,
где R - универсальная газовая постоянная, Т - температура, К, n - число электронов, участвующих в окислительно-восстановительной реакции; F - число Фарадея.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве медиаторной системы используют раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы химического элемента, неорганического или органического соединения.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве медиаторной системы используют V(1V)/V(III), или I2/I, или Fe(III)/Fe(II), или Sn(1V)/Sn(II), или хинон/гидрохинон, или ферроцен/феррицений.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют воду, органические соединения и/или их смесь.
RU2002130523/28A 2002-11-14 2002-11-14 Способ определения оксидантной/антиоксидантной активности растворов RU2235998C2 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002130523/28A RU2235998C2 (ru) 2002-11-14 2002-11-14 Способ определения оксидантной/антиоксидантной активности растворов
PCT/RU2003/000493 WO2004044576A1 (en) 2002-11-14 2003-11-14 Method for determining the oxidant/antioxidant activity of a substance

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002130523/28A RU2235998C2 (ru) 2002-11-14 2002-11-14 Способ определения оксидантной/антиоксидантной активности растворов

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002130523A RU2002130523A (ru) 2004-05-10
RU2235998C2 true RU2235998C2 (ru) 2004-09-10

Family

ID=32310977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002130523/28A RU2235998C2 (ru) 2002-11-14 2002-11-14 Способ определения оксидантной/антиоксидантной активности растворов

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2235998C2 (ru)
WO (1) WO2004044576A1 (ru)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011162635A1 (ru) * 2010-06-23 2011-12-29 Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Уpaльcкий Государственный Экономический Университет)) (Ургэу) Способ неинвазивного потенциометрического определения оксидант/антиоксидантной активности биологических тканей и устройство для его осуществления
RU2449275C2 (ru) * 2010-07-01 2012-04-27 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Образования И Науки Российской Федерации Способ определения показателя суммарной антиоксидантной активности биологических объектов методом катодной вольтамперометрии
RU2486499C1 (ru) * 2012-04-10 2013-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский государственный экономический университет" (ФГБОУ ВПО "УрГЭУ") Способ определения оксидантной/антиоксидантной активности веществ и устройство для его осуществления
RU2497107C2 (ru) * 2012-01-24 2013-10-27 Общество с ограниченной ответственностью "БИНАКОР-ХТ" Способ измерения редокс потенциала биологических сред
RU2532406C1 (ru) * 2013-03-22 2014-11-10 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Способ потенциометрического определения антиоксидантной/оксидантной активности с использованием комплексов металлов
RU2571229C2 (ru) * 2013-10-31 2015-12-20 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский физико-технический институт (государственный университет) Биолюминесцентный способ определения антиоксидантной активности вещества
RU2595814C1 (ru) * 2015-06-17 2016-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уральский государственный экономический университет" Способ определения интегральной антиоксидантной/оксидантной активности органических конденсированных сред
RU2711410C1 (ru) * 2019-03-13 2020-01-17 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Способ потенциометрического определения антиоксидантной емкости раствора
RU2752017C1 (ru) * 2020-12-18 2021-07-22 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Томский политехнический университет» Способ определения антирадикальной активности веществ

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE557274T1 (de) 2005-03-11 2012-05-15 Edel Therapeutics S A Verfahren und vorrichtung zur elektrochemischen pseudotitration von antioxidantien

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5451526A (en) * 1994-02-16 1995-09-19 National University Of Singapore Determination of oxidant or reductant concentration by the spectrophotometric or visual response in oxidation or reduction of polyaniline
RU2102757C1 (ru) * 1995-11-09 1998-01-20 Нижегородский государственный научно-исследовательский институт травматологии и ортопедии Способ определения антиоксидантной активности плазмы крови
US6269261B1 (en) * 1996-10-26 2001-07-31 Yugen Kaisha Endo Process Health care instrument containing oxidation-reduction potential measuring function
PL359335A1 (en) * 2000-07-14 2004-08-23 Lifescan Inc Electrochemical method for measuring chemical reaction rates

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011162635A1 (ru) * 2010-06-23 2011-12-29 Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Уpaльcкий Государственный Экономический Университет)) (Ургэу) Способ неинвазивного потенциометрического определения оксидант/антиоксидантной активности биологических тканей и устройство для его осуществления
RU2449275C2 (ru) * 2010-07-01 2012-04-27 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Образования И Науки Российской Федерации Способ определения показателя суммарной антиоксидантной активности биологических объектов методом катодной вольтамперометрии
RU2497107C2 (ru) * 2012-01-24 2013-10-27 Общество с ограниченной ответственностью "БИНАКОР-ХТ" Способ измерения редокс потенциала биологических сред
RU2486499C1 (ru) * 2012-04-10 2013-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский государственный экономический университет" (ФГБОУ ВПО "УрГЭУ") Способ определения оксидантной/антиоксидантной активности веществ и устройство для его осуществления
RU2532406C1 (ru) * 2013-03-22 2014-11-10 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Способ потенциометрического определения антиоксидантной/оксидантной активности с использованием комплексов металлов
RU2571229C2 (ru) * 2013-10-31 2015-12-20 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский физико-технический институт (государственный университет) Биолюминесцентный способ определения антиоксидантной активности вещества
RU2595814C1 (ru) * 2015-06-17 2016-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уральский государственный экономический университет" Способ определения интегральной антиоксидантной/оксидантной активности органических конденсированных сред
RU2711410C1 (ru) * 2019-03-13 2020-01-17 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Способ потенциометрического определения антиоксидантной емкости раствора
RU2752017C1 (ru) * 2020-12-18 2021-07-22 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Томский политехнический университет» Способ определения антирадикальной активности веществ

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004044576A1 (en) 2004-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2491549C2 (ru) Амперометрия со стробированием и быстрым считыванием
Ngamchuea et al. Understanding electroanalytical measurements in authentic human saliva leading to the detection of salivary uric acid
Bergamini et al. Evaluation of different voltammetric techniques in the determination of amoxicillin using a carbon paste electrode modified with [N, N′-ethylenebis (salicylideneaminato)] oxovanadium (IV)
Stefano et al. Amperometric determination of omeprazole on screen-printed electrodes using batch injection analysis
RU2235998C2 (ru) Способ определения оксидантной/антиоксидантной активности растворов
KR20130092571A (ko) 대조 용액에 대한 글루코스 결과의 온도 보정의 정확도 개선을 위한 시스템 및 방법
Veloso et al. Flow-through amperometric determination of ampicillin using a copper electrode in a batch injection analysis system
Silva et al. Batch injection analysis with electrochemical detection for the simultaneous determination of the diuretics furosemide and hydrochlorothiazide in synthetic urine and pharmaceutical samples
D’Orazio et al. Electrochemistry and chemical sensors
Uslu et al. Electrochemical characterisation of nefazodone hydrochloride and voltammetric determination of the drug in pharmaceuticals and human serum
Pournaghi-Azar et al. A selective catalytic voltammetric determination of vitamin C in pharmaceutical preparations and complex matrices of fresh fruit juices
CN105241930A (zh) 多参数全固态血液分析传感器
Aboul-Kasim Anodic adsorptive voltammetric determination of the vitamin B1 (thiamine)
CN100390533C (zh) 电化学生物传感器
Smajdor et al. Spironolactone voltammetric determination on renewable amalgam film electrode
Bralić et al. Fluoride electrode with LaF3-membrane and simple disjoining solid-state internal contact
Ramos et al. Portable amperometric method for selective determination of caffeine in samples with the presence of interfering electroactive chemical species
Al-Ghamdi et al. Electrochemical determination of Cephalothin antibiotic by adsorptive stripping voltammetric technique
RU2486499C1 (ru) Способ определения оксидантной/антиоксидантной активности веществ и устройство для его осуществления
Pan et al. Determination of difenidol hydrochloride by capillary electrophoresis with electrochemiluminescence detection
DE7917122U1 (de) Messgeraet fuer polarographische oder voltametermessungen
RU2381502C2 (ru) Способ количественного определения гесперидина методом дифференциальной вольтамперометрии
Citak et al. Osteryoung square wave voltammetric determination of phenazopyridine hydrochloride in human urine and tablet dosage forms based on electrochemical reduction at carbon paste electrode
Aronbaev et al. APPLICATION OF A COMPOSITE MnO 2/C ELECTRODE FOR VOLTAMPOMETRIC DETERMINATION RIBOOFLAVIN IN PHARMACEUTICAL PREPARATIONS
US8784641B2 (en) Method and apparatus for detecting a lipophilic analyte of interest in a sample

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Effective date: 20060720

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20111110

TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -QB4A- IN JOURNAL: 36-2011

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20120829

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201115