RU2235740C2 - Rubber compound - Google Patents
Rubber compound Download PDFInfo
- Publication number
- RU2235740C2 RU2235740C2 RU2001121607/04A RU2001121607A RU2235740C2 RU 2235740 C2 RU2235740 C2 RU 2235740C2 RU 2001121607/04 A RU2001121607/04 A RU 2001121607/04A RU 2001121607 A RU2001121607 A RU 2001121607A RU 2235740 C2 RU2235740 C2 RU 2235740C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ester
- butadiene
- rubber
- copolymer
- coupling agent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения резиновых смесей шинного назначения, содержащих кремнекислотные наполнители и обеспечивающих изготовление шин с повышенными эксплуатационными свойствами, конкретно резиновых смесей на основе ненасыщенных каучуков, содержащих кремнекислотные наполнители и агенты сочетания, обеспечивающие образование мостичных структур между кремнекислотными наполнителями и макромолекулами каучука.The invention relates to the field of production of rubber compounds for tire use containing silicic acid fillers and providing the manufacture of tires with enhanced performance properties, specifically rubber compounds based on unsaturated rubbers containing silicic acid fillers and coupling agents, providing the formation of bridge structures between silicic acid fillers and rubber macromolecules.
Известна вулканизуемая резиновая смесь, включающая ненасыщенный каучук, например бутадиен-стирольный каучук эмульсионной полимеризации, 5-100 мас.ч. наполнителя - окиси кремния - на 100 мас.ч. каучука, 0,1-15,0 мас.ч. органического агента сочетания, содержащего функциональные группы, одна из которых серусодержащая меркаптогруппа, способная присоединяться к каучуку, а другая - азотсодержащая (изоцианатная, карбодиимидная, имино- или аминогруппа), причем, если азотсодержащая группа аминного типа, то агент сочетания содержит не менее двух таких групп [патент США 3884285, МПК В 60 С 5/100, С 08 С 11/10, С 08 С 11/12, опубл. 20.05.1975 г.], например, таким агентом сочетания является продукт взаимодействия полиэтиленполиамина с этиленсульфидом.Known vulcanizable rubber composition comprising unsaturated rubber, for example styrene butadiene rubber emulsion polymerization, 5-100 wt.h. filler - silicon oxide - per 100 wt.h. rubber, 0.1-15.0 parts by weight an organic coupling agent containing functional groups, one of which is a sulfur-containing mercapto group capable of attaching to rubber, and the other is nitrogen-containing (isocyanate, carbodiimide, imino or amino group), and if the nitrogen-containing group is of the amine type, then the coupling agent contains at least two of these groups [US patent 3884285, IPC 60 With 5/100, With 08 11/10, With 08 11/12, publ. 05/20/1975], for example, such a coupling agent is the product of the interaction of polyethylene polyamine with ethylene sulfide.
Данная резиновая смесь обеспечивает получение вулканизатов с высокой износостойкостью.This rubber compound provides vulcanizates with high wear resistance.
Вместе с тем она имеет существенные недостатки - высокую вязкость невулканизованной смеси, низкую прочность при 300%-ном растяжении. Кроме того, используемые в составе резиновой смеси продукты получают из высокотоксичных соединений - полиэтиленполиамина, этиленсульфида - веществ 1-го и 2-го класса опасности.However, it has significant disadvantages - high viscosity unvulcanized mixture, low strength at 300% tensile. In addition, the products used in the rubber composition are obtained from highly toxic compounds - polyethylene polyamine, ethylene sulfide - substances of the 1st and 2nd hazard class.
Известна также резиновая смесь, включающая 100 мас.ч. натурального или синтетического каучука или смеси каучуков, 0,75-35,00 мас.ч. триазола типа бензтриазол, толилтриазол, нафтилтриазол или другие аналогичные соединения, 2-35 мас.ч. порошка латуни, или токопроводящей сажи, или их смеси, кремнекислотный наполнитель и силановый агент сочетания, выбранный из группы 3,3'-бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфид, 3-меркаптопропилтри-метоксисилан [патент США 6014998, МПК С 08 К 003/34, В 60 С 011/00, В 60 С 001/00, опубл. 18.01.2000 г.].Also known is a rubber mixture comprising 100 parts by weight of natural or synthetic rubber or a mixture of rubbers, 0.75-35.00 wt.h. triazole type benztriazole, tolyltriazole, naphthyltriazole or other similar compounds, 2-35 parts by weight brass powder, or conductive carbon black, or mixtures thereof, a silicic acid filler and a silane coupling agent selected from the group of 3,3'-bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyltri-methoxysilane [US Patent 6014998, IPC C 08 K 003/34, B 60 C 011/00, B 60 C 001/00, publ. January 18, 2000].
Такой состав резиновой смеси обеспечивает высокую скорость вулканизации, повышенную твердость и прочностные свойства, высокие динамические модули резин на ее основе.This composition of the rubber compound provides a high vulcanization rate, increased hardness and strength properties, high dynamic modules of rubber based on it.
Недостатками резиновой смеси являются высокая склонность к подвулканизации, необходимость использования помимо аминосодержащего и силанового агентов сочетания дополнительно латунно-сажевого порошка. Так, в оптимальном варианте в резиновой смеси присутствуют 3,1 мас.ч. бензтриазола, 3,1 мас.ч. латунно-сажевого порошка и 4,8 мас.ч. 3,3'-бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфида.The disadvantages of the rubber mixture are the high tendency to vulcanization, the need to use, in addition to the amine-containing and silane agents, a combination of additionally brass-soot powder. So, in the best case, 3.1 parts by weight are present in the rubber composition. benztriazole, 3.1 wt.h. carbon black powder and 4.8 wt.h. 3,3'-bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide.
Известна также резиновая смесь, включающая 100 мас.ч. диенового каучука или смесь каучуков, из которых по крайней мере один является диеновым каучуком, 5-100 мас.ч. наполнителя, состоящего из осажденной окиси кремния и технического углерода, где осажденная окись кремния находится в количестве 10-80 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука, аминсодержащего агента сочетания N,N'-дитиобис(бензолсульфонамида) или комбинации 95-25 мас.% сульфонамида и 5-75 мас.% 3,3'-бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфида, причем массовые соотношения агента сочетания и двуокиси кремния составляют от 0,01:1 до 0,20:1 [патент США 5981633, МПК В 60 С 011/00, опубл. 9.11.1999 г.].Also known is a rubber mixture comprising 100 parts by weight of diene rubber or a mixture of rubbers, of which at least one is diene rubber, 5-100 wt.h. a filler consisting of precipitated silica and carbon black, where the precipitated silica is in an amount of 10-80 wt.h. per 100 parts by weight rubber, an amine-containing agent of a combination of N, N'-dithiobis (benzenesulfonamide) or a combination of 95-25% by weight of sulfonamide and 5-75% by weight of 3,3'-bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, wherein the weight ratios of the coupling agent and silicon dioxide are from 0.01: 1 to 0.20: 1 [US patent 5981633, IPC 60 C 011/00, publ. November 9, 1999].
Такая резиновая смесь позволяет подвергать вулканизации как отдельные диеновые каучуки, так и смесь каучуков, в результате чего получают вулканизаты с хорошими упругопрочностными свойствами, низким тангенсом механических потерь и хорошей изностойкостью.Such a rubber mixture allows vulcanization of both individual diene rubbers and a mixture of rubbers, resulting in vulcanizates with good elastic strength properties, low tangential loss and good wear resistance.
К недостаткам резиновой смеси можно отнести следующее: недостаточно высокая прочность вулканизата при использовании больших количеств кремнекислотного наполнителя и одного агента сочетания - сульфонамида; синтез N,N'-дитиобис(сульфонамида) - сложный, многостадийный, базирующийся на дорогостоящих и высокотоксичных продуктах процесс.The disadvantages of the rubber mixture include the following: insufficiently high strength of the vulcanizate when using large quantities of silicic acid filler and one combination agent - sulfonamide; the synthesis of N, N'-dithiobis (sulfonamide) is a complex, multi-stage process based on expensive and highly toxic products.
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемой является резиновая смесь, содержащая 100 мас.ч. по крайней мере одного вулканизуемого серой каучука, выбранного из группы полимеров сопряженных диенов или диеновых сополимеров и винилароматических соединений, 10-250 мас.ч. осажденной двуокиси кремния, 0,05-10,00 мас.ч. аминосилана общей формулы I:The closest in technical essence and the achieved result to the proposed one is a rubber mixture containing 100 parts by weight at least one sulfur vulcanizable rubber selected from the group of polymers of conjugated dienes or diene copolymers and vinyl aromatic compounds, 10-250 wt.h. precipitated silica, 0.05-10.00 parts by weight aminosilane of the general formula I:
где R1, R2 и R3 - алкоксильный радикал, содержащий 1-8 атомов углерода, R4 - алкиленовая группировка, содержащая 1-18 атомов углерода или арилен- или алкилензамещенная группа с 6-10 атомами углерода, R5 - водород или алкильная группа, 0,05-10,00 мас.ч. серусодержащего органосилоксана общей формулы II или III:where R 1 , R 2 and R 3 is an alkoxyl radical containing 1-8 carbon atoms, R 4 is an alkylene group containing 1-18 carbon atoms or an arylene or alkylene substituted group with 6-10 carbon atoms, R 5 is hydrogen or alkyl group, 0.05-10.00 parts by weight sulfur-containing organosiloxane of the general formula II or III:
где n=2-8, R1, R2, R3 - алкоксирадикалы с 1-3 атомами углерода, R4 - алкиленовая группа с 1-3 атомами углерода, при этом резиновая смесь включает каучук, выбранный из группы: натуральный каучук, полихлоропрен, полиизопрен, полибутадиен, бутадиен-стирольный сополимер, акрилонитрил-изопреновый сополимер, бутадиен-нитрильный каучук, этилен-пропилен-диеновый каучук метилметакрилат-бутадиеновый сополимер, метилметакрилат-изопреновй сополимер, или их смеси; резиновая смесь может включать также технический углерод, алюмосиликаты [патент США №5698619, МПК С 08 L 7/00, С 08 L 9/06, С 08 К 5/16, С 08 К 5/54, опубл. 16.12.1977 г.].where n = 2-8, R 1 , R 2 , R 3 are alkoxy radicals with 1-3 carbon atoms, R 4 is an alkylene group with 1-3 carbon atoms, and the rubber mixture includes rubber selected from the group: natural rubber, polychloroprene, polyisoprene, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-isoprene copolymer, nitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, methyl methacrylate-butadiene copolymer, methyl methacrylate-isoprene or a mixture thereof; the rubber mixture may also include carbon black, aluminosilicates [US patent No. 5698619, IPC C 08 L 7/00, C 08 L 9/06, C 08 K 5/16, C 08 K 5/54, publ. December 16, 1977].
Такая резиновая смесь благодаря наличию одновременно тетрасульфидного и аминосодержащего силанов обеспечивает изготовление резин с улучшенной устойчивостью к износу, повышенной эластичностью и пониженными гистерезисными потерями. Кроме того, введение в состав резиновой смеси аминоалкилтриалкоксисилана позволяет снизить дозировку полисульфидного силанового агента сочетания. Например, возможно использование γ-аминопропилтриэтоксисилана в дозировке 2,0 мас.ч. и продукта Si-69 (бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфида) в дозировке 6 мас.ч.Such a rubber mixture due to the presence of both tetrasulfide and amino-containing silanes provides the manufacture of rubbers with improved wear resistance, increased elasticity and reduced hysteresis losses. In addition, the introduction of the composition of the rubber mixture of aminoalkyltrialkoxysilane can reduce the dosage of the polysulfide silane coupling agent. For example, it is possible to use γ-aminopropyltriethoxysilane at a dosage of 2.0 parts by weight and product Si-69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) in a dosage of 6 parts by weight
Недостатком данной резиновой смеси является необходимость применения аминоалкилтриалкоксисиланов, т.к. соединения этого класса являются труднодоступными дорогостоящими продуктами. Например, синтез γ-аминопропилтриэтоксисилана (наиболее, судя по описанию известного технического решения, оптимального продукта) осуществляется путем взаимодействия аллиламина с триэтоксисиланом в смеси изопропилового спирта и аллилглицидилового эфира в присутствии катализатора - платинохлористоводородной кислоты.The disadvantage of this rubber compound is the need to use aminoalkyltrialkoxysilanes, because compounds of this class are difficult to access expensive products. For example, the synthesis of γ-aminopropyltriethoxysilane (the most, judging by the description of the known technical solution, optimal product) is carried out by reacting allylamine with triethoxysilane in a mixture of isopropyl alcohol and allylglycidyl ether in the presence of a catalyst - platinum chloride.
Технической задачей предлагаемого изобретения является получение резиновой смеси с применением аминосиланового агента сочетания, синтезируемого по простой технологии из малотоксичных доступных продуктов, вулканизаты на основе которой обладают хорошими упругопрочностными характеристиками, высокими эластическими свойствами и износостойкостью, низким теплообразованием, что позволяет успешно использовать заявляемую резиновую смесь для резин шинного назначения.The technical task of the invention is to obtain a rubber mixture using an aminosilane coupling agent, synthesized by simple technology from low-toxic available products, the vulcanizates based on which have good elastic strength characteristics, high elastic properties and wear resistance, low heat generation, which makes it possible to successfully use the inventive rubber mixture for rubbers tire destination.
Поставленная техническая задача решается тем, что резиновая смесь, включающая сополимер диена и эфира α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, кремнекислотный наполнитель, аминосилановый агент сочетания и целевые добавки, в качестве сополимера диена и эфира α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты содержит сополимер бутадиена или бутадиена и стирола (α-метилстирола) с метиловым эфиром метакриловой (акриловой) кислоты, или β-оксиэтиловым эфиром метакриловой кислоты, или β-оксипропиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диметиламино)этиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диэтиламино)этиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диметиламино)пропиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диэтиламино)пропиловым эфиром метакриловой кислоты при массовом соотношении связанных мономеров в указанном сополимере бутадиен:стирол(α-метилстирол):указанный эфир α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты 99,5-40,0:0-40,0:0,5-20,0 соответственно, а в качестве аминосиланового агента сочетания смесь содержит продукт, выбранный из группы β-аминоэтокситриэтоксисилан, продукт взаимодействия моноэтаноламина с тетраэтоксисиланом, или полифенилэтоксисиланом, или полиэтоксисилоксаном при массовом соотношении 1:1-4 соответственно или смесь аминосиланового агента сочетания из указанной группы с бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфидом в массовом соотношении 1-10:1 соответственно и возможно содержит технический углерод при следующем содержании компонентов в резиновой смеси, мас.ч.:The stated technical problem is solved in that the rubber mixture comprising a copolymer of diene and ether α, β-unsaturated carboxylic acid, silicic acid filler, aminosilane coupling agent and target additives, as a copolymer of diene and ether α, β-unsaturated carboxylic acid contains a copolymer of butadiene or butadiene and styrene (α-methylstyrene) with methacrylic acid (methyl) methyl ester, or methacrylic acid β-hydroxyethyl ether, or methacrylic acid β-hydroxypropyl ether, or β (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylic acid ester, or β (N, N-diethylamino) ethyl methacrylic acid ester, or β (N, N-dimethylamino) methacrylic acid propyl ester, or β (N, N-diethylamino) methacrylic acid propyl ester in a weight ratio of bound monomers in said copolymer butadiene: styrene (α-methylstyrene): said ether of α, β-unsaturated carboxylic acid 99.5-40.0: 0-40.0: 0.5-20.0, respectively, and as an aminosilane agent, combinations the mixture contains a product selected from the group of β-aminoethoxytriethoxysilane, the product of the interaction of mono tanolamine with tetraethoxysilane, or polyphenylethoxysilane, or polyethoxysiloxane in a mass ratio of 1: 1-4, respectively, or a mixture of an aminosilane coupling agent from this group with bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide in a mass ratio of 1-10: 1, respectively, and possibly contains carbon black in the following the content of components in the rubber mixture, parts by weight:
Указанный сополимер бутадиена или бутадиена и стирола (α-метилстирола) с эфиром α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты 100The specified copolymer of butadiene or butadiene and styrene (α-methylstyrene) with ether α, β-unsaturated carboxylic acid 100
Кремнекислотный наполнитель 5-80Silica filler 5-80
Технический углерод 0-80Carbon black 0-80
Указанный аминосилановый агент сочетания или указанная смесь аминосиланового агента сочетания с бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфидом 2-10The specified aminosilane coupling agent or the specified mixture of the aminosilane coupling agent with bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide 2-10
Целевые добавки 10-45Target Supplements 10-45
В качестве кремнекислотного наполнителя в состав резиновой смеси входит тонкодисперсная осажденная окись кремния, например БС-120 по ГОСТ 18307-78 (производство Россия), Ultrasil VN3 (производство фирмы Ron Pulinc Со); HiSil (фирма PPG Indastries).As a silicic acid filler, the composition of the rubber composition includes finely divided precipitated silicon oxide, for example BS-120 according to GOST 18307-78 (manufactured in Russia), Ultrasil VN 3 (manufactured by Ron Pulinc Co.); HiSil (PPG Indastries).
Применение кремнекислотного наполнителя в сочетании с техническим углеродом позволяет управлять упругопрочностными и динамическими свойствами вулканизатов. При приготовлении резиновых смесей по примерам используют технический углерод марки П-234 по ГОСТ 7885-86.The use of silica filler in combination with carbon black allows you to control the elastic and dynamic properties of vulcanizates. In the preparation of rubber mixtures according to examples, carbon black of grade P-234 is used according to GOST 7885-86.
Заявляемая резиновая смесь содержит в своем составе также целевые добавки-пластификаторы, серу, ускорители и активаторы серной вулканизации, диспергирующие агенты, противостарители и т.д. В качестве противостарителей используют N,N'-дифенилфенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-n-фенилендиамин или их смесь с ацетонанилом.The inventive rubber mixture also contains targeted additives plasticizers, sulfur, accelerators and activators of sulfur vulcanization, dispersing agents, antioxidants, etc. As antioxidants, N, N'-diphenylphenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-n-phenylenediamine or a mixture thereof with acetonanil are used.
Примеры 1-10Examples 1-10
Сополимеры бутадиена или изопрена или бутадиена и стирола (α-метилстирола) с эфиром α,β-ненасыщенной кислоты получают путем водно-эмульсионной полимеризации с использованием в качестве инициатора окислительно-восстановительной железо-трилон-ронгалитовой системы, в качестве эмульгатора - смеси мыл канифолевых и жирных кислот. Температура полимеризации 5±2°С, время реакции 10-16 час, конверсия мономеров в полимер 60-70%. Способ получения сополимера бутадиена, стирола и метилметакрилата описан в патенте РФ №2115664. Дегазированные каучуки выделяют из латексов смесью электролитов: соль+кислота. Каучуки отжимают от влаги и сушат в воздушной сушилке. Мономерный состав каучуков приведен в таблице 1.The copolymers of butadiene or isoprene or butadiene and styrene (α-methylstyrene) with α, β-unsaturated acid ester are obtained by water-emulsion polymerization using an oxidation-reduction iron-trilon-rongalite system as an initiator, and a mixture of rosin soaps and emulsifiers as an emulsifier fatty acids. The polymerization temperature is 5 ± 2 ° C, the reaction time is 10-16 hours, the conversion of monomers to the polymer is 60-70%. A method of obtaining a copolymer of butadiene, styrene and methyl methacrylate is described in RF patent No. 21115664. Degassed rubbers are isolated from latexes with a mixture of electrolytes: salt + acid. The rubbers are pressed out of moisture and dried in an air dryer. The monomer composition of the rubbers is shown in table 1.
В примере 10 описан способ получения сополимера изопрена и метилметакрилата, используемого для приготовления резиновой смеси в примерах 31, 32 по прототипу.Example 10 describes a method for producing a copolymer of isoprene and methyl methacrylate used to prepare the rubber mixture in examples 31, 32 of the prototype.
Пример 11.Example 11
Смесь 416 г тетраэтоксисилана и 122 г моноэтаноламина (массовое соотношение 3,4:1) нагревают до температуры 90-160°С при перемешивании с непрерывной отгонкой выделяющегося в результате реакции этанола. Время реакции 2,5 часа. Получают 446 г целевого продукта - β-аминоэтокситриэтоксисилана. Состав и строение продукта доказаны методами элементного и спектрального анализа. Содержание азота, найденное методом Кьельдаля, - 6,7% (расчитанное - 6,3%). В ЯМР H1 спектре присутствуют полосы с химсдвигами: 1,0-1,12 м.д. (протоны СН3-группы); 3,67-3,73 м.д. (СН3-группа), 2,7 м.д. (NH2-группа). В ИК спектре присутствуют следующие характеристические полосы поглощения: при 1100 см-1 (Si-0), при 1590 см-1 и 3330 см-1 (N-H).A mixture of 416 g of tetraethoxysilane and 122 g of monoethanolamine (weight ratio 3.4: 1) is heated to a temperature of 90-160 ° C under stirring with continuous distillation of the ethanol produced by the reaction. The reaction time is 2.5 hours. Receive 446 g of the target product - β-aminoethoxytriethoxysilane. The composition and structure of the product are proven by elemental and spectral analysis. The nitrogen content found by the Kjeldahl method is 6.7% (calculated - 6.3%). In the H1 NMR spectrum, there are bands with chemical shifts: 1.0-1.12 ppm. (protons of the CH 3 group); 3.67-3.73 ppm (CH 3 group), 2.7 ppm. (NH 2 group). The following characteristic absorption bands are present in the IR spectrum: at 1100 cm -1 (Si-0), at 1590 cm -1 and 3330 cm -1 (NH).
Пример 12.Example 12
Аминосилановый агент сочетания получают, как описано в примере 11, но массовое соотношение тетраэтоксисилана и моноэтаноламина составляет 2:1.An aminosilane coupling agent is prepared as described in Example 11, but the weight ratio of tetraethoxysilane to monoethanolamine is 2: 1.
Пример 13.Example 13
Аминосилановый агент сочетания получают, как описано в примере 11, но массовое соотношение тетраэтоксисилана и моноэтаноламина составляет 4:1.An aminosilane coupling agent is prepared as described in Example 11, but the weight ratio of tetraethoxysilane to monoethanolamine is 4: 1.
Примеры 14 и 15.Examples 14 and 15.
В соответствии с примером 11 получают продукты взаимодействия полифенилэтоксисилана с моноэтаноламином при массовых соотношениях полифенилэтоксисилана и аминоспирта 2:1 и 4:1. В качестве полифенилэтоксисилана используют промышленные продукты ФЭС-50 или ФЭС-80 (ТУ 6-01-20-52-90).In accordance with example 11, the products of the interaction of polyphenylethoxysilane with monoethanolamine are obtained at mass ratios of polyphenylethoxysilane and amino alcohol 2: 1 and 4: 1. Industrial products FES-50 or FES-80 (TU 6-01-20-52-90) are used as polyphenylethoxysilane.
Примеры 16-18.Examples 16-18.
В соответствии с примером 11 получают продукты взаимодействия полиэтоксисилоксана с моноэтаноламином при различных массовых соотношениях силоксана и аминоспирта - 2:1, 3:1 и 4:1. В качестве полиэтоксисилоксана используют промышленные продукты этилсиликат-32, этилсиликат-40, этилсиликат-50 (ГОСТ26371-84).In accordance with example 11, the products of the interaction of polyethoxysiloxane with monoethanolamine are obtained at various mass ratios of siloxane and amino alcohol of 2: 1, 3: 1 and 4: 1. Ethyl silicate-32, ethyl silicate-40, ethyl silicate-50 (GOST26371-84) industrial products are used as polyethoxysiloxane.
Пример 19.Example 19
Готовят резиновую смесь на основе каучука, полученного по примеру 1, представляющего собой эмульсионный сополимер, содержащий 81,5% бутадиена, 14% стирола и 4,5% метилметакрилата.A rubber mixture is prepared on the basis of rubber obtained in Example 1, which is an emulsion copolymer containing 81.5% butadiene, 14% styrene and 4.5% methyl methacrylate.
В качестве агента сочетания в составе резиновой смеси используют β-аминоэтокситриэтоксисилан, полученный в соответствии с примером 11.As the coupling agent in the composition of the rubber compound, β-aminoethoxytriethoxysilane obtained in accordance with Example 11 is used.
Смешение компонентов осуществляют в две стадии, первая стадия - в резиносмесителе, а вторая - на вальцах. Ниже приведен режим приготовления резиновой смеси:The components are mixed in two stages, the first stage is in the rubber mixer, and the second is on the rollers. The following is the rubber preparation mode:
Смесь выгружают из резиносмесителя на 11-й минуте и охлаждают до 50±5°С на вальцах.The mixture is discharged from the rubber mixer in the 11th minute and cooled to 50 ± 5 ° C on a roll.
Резиновую смесь снимают с вальцев на 9-й минуте.The rubber mixture is removed from the rollers in the 9th minute.
Полный рецепт резиновой смеси приведен в таблице 2.The full rubber compound recipe is shown in table 2.
Физико-механические свойства резиновых смесей и вулканизатов определяют по ГОСТ 23492-83, сопротивление истиранию - по ГОСТ 23509-79.Physico-mechanical properties of rubber compounds and vulcanizates are determined according to GOST 23492-83, abrasion resistance - according to GOST 23509-79.
Свойства резиновых смесей и вулканизатов также приведены в таблице 2.The properties of rubber compounds and vulcanizates are also shown in table 2.
Резиновая смесь имеет достаточно хорошие технологические свойства, нормальные параметры вулканизации, вулканизат характеризуется высокими упругопрочностными свойствами, высокой эластичностью и хорошими динамическими характеристиками.The rubber mixture has fairly good technological properties, normal vulcanization parameters, the vulcanizate is characterized by high elastic strength properties, high elasticity and good dynamic characteristics.
Примеры 20-30.Examples 20-30.
Резиновые смеси готовят аналогично примеру 19, при этом используют различные варианты каучуков, различные дозировки и комбинации наполнителей, агентов сочетания и других ингредиентов. Состав и свойства резиновых смесей приведены в таблице 2.Rubber mixtures are prepared analogously to example 19, while using different types of rubbers, different dosages and combinations of fillers, coupling agents and other ingredients. The composition and properties of rubber compounds are shown in table 2.
Примеры 31, 32 (по прототипу).Examples 31, 32 (prototype).
Готовят резиновые смеси на основе сополимера изопрена с метилметакрилатом, полученного по примеру 10.Preparing rubber mixtures based on a copolymer of isoprene with methyl methacrylate obtained in example 10.
В качестве агентов сочетания резиновая смесь включает бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфид (продукт Si-69, производство фирмы "Degussa") и γ-аминопропилтриэтоксисилан (продукт АГМ-9, производство АО "Химпром", г. Славгород, ТУ РФ П-8-62).As a combination agent, the rubber mixture includes bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide (product Si-69, manufactured by Degussa) and γ-aminopropyltriethoxysilane (product AGM-9, manufactured by Khimprom JSC, Slavgorod, TU RF P- 8-62).
Приготовление резиновых смесей осуществляют по примеру 19. Полные рецептуры резиновых смесей и их свойства приведены в таблице 2.The preparation of rubber compounds is carried out according to example 19. The full formulation of rubber compounds and their properties are shown in table 2.
Как видно из данных, приведенных в примерах 1-32 и таблицах 1, 2, совокупность существенных признаков заявляемого изобретения позволяет решить поставленную техническую задачу - получение резиновой смеси с применением аминосиланового агента сочетания, синтезируемого по простой технологии из малотоксичных доступных продуктов, вулканизаты на основе которой обладают хорошими упругопрочностными характеристиками, высокими эластическими свойствами и износостойкостью, низким теплообразованием.As can be seen from the data given in examples 1-32 and tables 1, 2, the set of essential features of the claimed invention allows us to solve the technical problem - obtaining a rubber mixture using an aminosilane coupling agent synthesized by simple technology from low-toxic available products, the vulcanizates based on which have good elastic and strength characteristics, high elastic properties and wear resistance, low heat generation.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001121607/04A RU2235740C2 (en) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | Rubber compound |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001121607/04A RU2235740C2 (en) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | Rubber compound |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2001121607A RU2001121607A (en) | 2003-06-27 |
RU2235740C2 true RU2235740C2 (en) | 2004-09-10 |
Family
ID=33432631
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001121607/04A RU2235740C2 (en) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | Rubber compound |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2235740C2 (en) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1939220A3 (en) * | 2006-12-28 | 2009-06-24 | Bridgestone Corporation | Amine-containing alkoxysilyl functionalized polymers |
WO2010096543A3 (en) * | 2009-02-20 | 2010-10-14 | University Of Delaware | Rubbery-block containing polymers, fiber sizings thereof and composites thereof |
RU2542225C2 (en) * | 2008-10-16 | 2015-02-20 | ЛЕНКСЕСС Дойчланд | Functionalised diene caoutchoucs |
RU2567939C2 (en) * | 2010-07-07 | 2015-11-10 | Континенталь Райфен Дойчланд Гмбх | Rubber mixture |
WO2019045319A1 (en) * | 2017-08-30 | 2019-03-07 | 주식회사 엘지화학 | Method for preparing conjugated diene-based copolymer, conjugated diene-based copolymer prepared thereby and rubber composition comprising same |
US10730961B2 (en) | 2015-07-29 | 2020-08-04 | Bridgestone Corporation | Processes for preparing functionahzed polymers, related functionalizing compound and preparation thereof |
-
2001
- 2001-07-31 RU RU2001121607/04A patent/RU2235740C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1939220A3 (en) * | 2006-12-28 | 2009-06-24 | Bridgestone Corporation | Amine-containing alkoxysilyl functionalized polymers |
US8148486B2 (en) | 2006-12-28 | 2012-04-03 | Bridgestone Corporation | Amine-containing alkoxysilyl-functionalized polymers |
US8399562B2 (en) | 2006-12-28 | 2013-03-19 | Bridgestone Corporation | Amine-containing alkoxysilyl-functionalized polymers |
RU2542225C2 (en) * | 2008-10-16 | 2015-02-20 | ЛЕНКСЕСС Дойчланд | Functionalised diene caoutchoucs |
WO2010096543A3 (en) * | 2009-02-20 | 2010-10-14 | University Of Delaware | Rubbery-block containing polymers, fiber sizings thereof and composites thereof |
RU2567939C2 (en) * | 2010-07-07 | 2015-11-10 | Континенталь Райфен Дойчланд Гмбх | Rubber mixture |
US10730961B2 (en) | 2015-07-29 | 2020-08-04 | Bridgestone Corporation | Processes for preparing functionahzed polymers, related functionalizing compound and preparation thereof |
WO2019045319A1 (en) * | 2017-08-30 | 2019-03-07 | 주식회사 엘지화학 | Method for preparing conjugated diene-based copolymer, conjugated diene-based copolymer prepared thereby and rubber composition comprising same |
CN110023355A (en) * | 2017-08-30 | 2019-07-16 | 株式会社Lg化学 | The preparation method of conjugated diene copolymer, the conjugated diene copolymer thus prepared and the rubber composition comprising it |
US11041032B2 (en) | 2017-08-30 | 2021-06-22 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing conjugated diene-based copolymer, conjugated diene-based copolymer prepared therefrom, rubber composition comprising the same |
CN110023355B (en) * | 2017-08-30 | 2021-08-06 | 株式会社Lg化学 | Method for producing conjugated diene copolymer, conjugated diene copolymer produced thereby, and rubber composition containing same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8729167B2 (en) | Modified elastomeric polymers | |
ES2412979T3 (en) | Highly functionalized Cis-1,4-polybutadiene prepared using new functionalizing agents | |
EP0767179B1 (en) | Method for producing a rubber composition | |
CN101553522B (en) | Process for producing modified polymer, modified polymer obtained by the process, and rubber composition containing the same | |
CN107406467B (en) | Polyvinylaminosilanes as branching agents for functionalized elastomeric polymers | |
CN107207795A (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire | |
MXPA02000865A (en) | Rubber composition for use as tyre running tread. | |
DE102004004557A1 (en) | Process for the production of modified diene polymer rubber | |
BRPI0719461A2 (en) | "COMPOSITION, RETICULATED COMPOSITION, TIRE WHEEL BAND, MODIFIED POLYMER, METHOD FOR PREPARING A VOLCANIZED ELASTOMIC POLYMER COMPOSITION, MODIFIER, METHOD FOR PREPARING MODIFIED POLYMER COMPOSITION" AND ARTICLE | |
WO2011106765A2 (en) | Rubber compositions including siliceous fillers | |
US10954330B2 (en) | Use of specific aminosilyl monomers in the manufacture of rubber | |
ES2717151T3 (en) | Silane-mediated potentiation of rubber storage stability | |
ES2276002T3 (en) | SYNTHESIS OF RUBBER WITH HIGH CONTENT IN VINYL. | |
CN101243106A (en) | Modified conjugated diene polymer rubber and rubber composition containing the same | |
JP4230622B2 (en) | A rubber composition containing an anti-reversion material and a tire having the component. | |
RU2235740C2 (en) | Rubber compound | |
RU2358989C2 (en) | Method of producing block copolymers for compositions for pneumatic tyre treads and said copolymers | |
EP1280832B1 (en) | Chain-coupled polymeric alkoxide compounds having controlled viscosity | |
EP3409717A1 (en) | Modified conjugated diene-based polymer and method for preparing same | |
EP3006493B1 (en) | Rubber composition and pneumatic tire | |
EP0791624B1 (en) | Silica reinforced rubber composition and tire with tread thereof | |
RU2618272C2 (en) | Rubber mixture and pneumatic tire | |
JP7370719B2 (en) | Rubber composition and method for producing the rubber composition | |
RU2235741C2 (en) | Rubber compound | |
US9056526B2 (en) | Modified copolymer of conjugated diene and vinyl aromatic hydrocarbon and polymerization method thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040801 |